EP0739425B1

EP0739425B1 - Mittel zur fettenden ausrüstung von leder

Info

Publication number: EP0739425B1
Application number: EP95904545A
Authority: EP
Inventors: Rudolf Zauns-Huber; Fredi Wolter; Günter Uphues; Gilbert Schenker
Original assignee: Henkel AG and Co KGaA
Current assignee: Henkel AG and Co KGaA
Priority date: 1994-01-12
Filing date: 1995-01-03
Publication date: 1998-04-29
Anticipated expiration: 2015-01-03
Also published as: US5683611A; WO1995019451A1; JPH09507520A; CA2181081A1; BR9506479A; DE59502052D1; ATE165623T1; EP0739425A1; DE4400507A1; ES2115355T3

Description

Gebiet der Erfindung

Die Erfindung betrifft Mittel zur fettenden Ausrüstung von Leder. Die mit diesen Mitteln behandelten Leder zeichnen sich durch gute Wasch- und Reinigungsechtheit sowie gute Wasserdichtigkeit aus. Die erfindungsgemäßen Mittel sind wäßrige Dispersionen mit einem Gehalt an speziellen Aminopropionsäurederivaten und Co-Oligomeren auf Basis von Fettcrotonaten.

Stand der Technik

Die Fettung pflanzlich und/oder mineralisch gegerbter Leder beziehungsweise Pelzfelle ist ein essentieller Verfahrensschritt in der Ausrüstung zum gebrauchsfertigen Wertstoff. Die Form der Fettverteilung in der Hautsubstanz und das Ausmaß der Einbindung der Fettkomponenten in die Hautsubstanz beeinflussen die Eigenschaften und die Gebrauchsfähigkeit der Fertigprodukte entscheidend. Es besteht dabei umfangreiches Fachwissen zu möglichen Interaktionen zwischen den Fettkomponenten einerseits und der gegerbten, sowie Restgerbstoffe enthaltenden Hautsubstanz andererseits. Der spezielle Aufbau der Fettungsmittel - beispielsweise das Ausmaß ihrer lipophilen Gruppen und gegebenenfalls vorliegenden Reaktivgruppen zur Umsetzung mit geeigneten Reaktivbestandteilen im gegerbten Leder - bestimmen unter anderem die Dauerhaftigkeit und Wirkung der fettenden Ausrüstung im praktischen Gebrauch der Leder- und Pelzwaren.

Ein für die Praxis wichtiger Aspekt liegt in der Schaffung von fettenden Ausrüstungsmitteln, die in der gegerbten Hautsubstanz so zuverlässig gebunden werden können, daß eine für die praktischen Bedürfnisse hinreichende Wasch- und Reinigungsbeständigkeit der Leder- und Pelzwaren sichergestellt ist. Hochwertige Lederwaren, beispielsweise aus der Bekleidungsindustrie, sollen dabei sowohl der wäßrigtensidischen Wäsche als auch gegebenenfalls einer chemischen Reinigung ohne wesentliche Qualitätseinbuße zugänglich sein. Für Sonderfälle wird die weiterführende Bedingung hinreichender Wasserdichtigkeit des fertig ausgerüsteten Leders gewünscht.

Zur wasserdichten Ausrüstung von Leder oder Pelzen sind insbesondere drei Verfahrensprinzipien bekannt:

1. Imprägnierung durch Einlagerung wasserunlöslicher Verbindungen, zum Beispiel feste Fette, Wachse oder spezielle Polymere,

2. Imprägnierung durch Einlagerung wasserquellender Verbindungen, die bei Wasseraufnahme hochviskose Emulsionen bilden und die Faserzwischenräume des Leders verstopfen, zum Beispiel spezielle Emulgatoren vom W/0-Typ,

3. Behandlung mit hydrophobierend wirkenden Verbindungen, zum Beispiel Aluminium-, Chrom- und/oder Zirkonkomplexe, Silkone oder organische Fluorverbindungen.

Die DE 1 669 347 beschreibt die Verwendung von wasseremulgierbaren Sulfobernsteinsäure-Halbestern zum Fetten von Leder, wobei jedoch noch keine Wasserdichteffekte erzielt werden.

Gegenstand der EP 193 832 ist ein Verfahren zur Herstellung wasserdichter Leder oder Pelze unter Verwendung von Sulfobernsteinsäure-Monoestern in Kombination mit imprägnierenden und/oder hydrophobierenden Fettungsmitteln.

Die DE 37 17 961 beschreibt ein Verfahren zur Herstellung von N,N-disubstituierten β-Aminopropionsäuren und ihre Verwendung unter anderem zur Hydrophobierung von Leder und Pelzen. Die Herstellung dieser Verbindungen geschieht dabei in zwei Schritten derart, daß zunächst primäre Alkylamine an Acryl- bzw. Methacrylsäure angelagert werden und die dabei entstandenen N-Alkylaminopropionsäuren mit Carbonsäureanhydriden, Carbonsäurechloriden, Sulfonsäurechlorid, Isocyanaten, Halogencarbonsäuren oder Acryl- bzw. Methacylsäuren umgesetzt werden. Die Produkte können gewünschtenfalls anschlieBend noch - wenigstens teilweise - neutralisiert werden.

In jüngster Zeit werden für die fettende Ausrüstung von insbesondere mineralisch gegerbten Ledern und Pelzen amphiphile Mittel beschrieben, die bestimmt ausgewählte Co-Oligomere von einerseits hydrophoben beziehungsweise oleophilen Monomeren und andererseits hydrophilen Monomerbestandteilen darstellen. Amphiphile Mittel dieser Art können in Form wäßriger Dispersionen, Emulsionen und/oder Lösungen nach Abschluß der Hauptgerbung in die auszurüstenden Leder oder Felle eingearbeitet - beispielsweise eingewalkt - werden. Insbesondere im Fall mineralisch gegerbter Leder oder Pelzfelle können diese amphiphilen Mittel gleichzeitig die Funktion der Nachgerbung übernehmen. Es kann schließlich eine abschließende Fixierung der amphiphilen Mittel mit insbesondere Mineralgerbstoffen vorgesehen sein. Die jüngere Patentliteratur beschreibt Hilfsstoffe der hier betroffenen Art.

So sind zum Beispiel in der EP 372 746 entsprechende Mittel und ihre Anwendung beschrieben, wobei die amphiphilen Copolymere aus einem überwiegenden Anteil wenigstens eines hydrophoben Monomeren und einem untergeordneten Anteil wenigstens eines copolymerisierbaren hydrophilen Monomeren gebildet sind. Als hydrophobe Monomere sind aufgezählt: langkettige Alkyl(meth)acrylate, langkettige Alkoxy- oder Alkylphenoxy(polyethylen-oxid)-(meth)acrylate, pimäre Alkene, Vinylester von lankettigen Alkylcarbonsäuren und deren Gemische. Die in geringerem Anteil vorliegenden hydrophilen Comonomeren sind ethylenisch ungesättigte wasserlösliche Säuren oder hydrophile basische Comonomere. Das Molekulargewicht (Gewichtsmittel) der Copolymeren liegt im Bereich von 2.000 bis 100.000.

Die EP 412 389 beschreibt als Mittel zum Hydrophobieren von Leder und Pelzfellen den Einsatz von Copolymerisaten, die durch radikalische Copolymerisation von (a) C_8-40-Monoolefinen mit (b) ethylenisch ungesättigten C_4-8-Dicarbonsäureanhydriden nach Art einer Substanzpolymerisation bei Temperaturen von 80 bis 300°C zu Copolymerisaten mit Molmassen von 500 bis 20.000 g/Mol, anschließende Solvolyse der Anhydridgruppen der Copolymerisate und zumindest partielle Neutralisation der bei der Solvolyse entstehenden Carboxylgruppen in wäßrigem Medium mit Basen hergestellt worden sind und die in Form von wäßrigen Dispersionen oder Lösungen vorliegen.

In der EP 418 661 wird zum gleichen Zweck die Verwendung von Copolymerisaten beschrieben, die (a) 50 bis 90 Gew.-% C_8-40-Alkyl(meth)acrylate, Vinylester von C_8-40-Carbonsäuren oder deren Mischungen und (b) 10 bis 50 Gew.-% monoethylenisch ungesättigte C_3-12-Carbonsäuren, monoethylenisch ungesättigte Dicarbonsäureanhydride, Halbester oder Halbamide von monoethylenisch ungesättigten C_4-12-Dicarbonsäuren, Amide von C_3-12-Monocarbonsäuren oder Mischungen davon einpolymerisiert enthalten und Molmassen von 500 bis 30.000 g/Mol besitzen. Die Copolymerisate liegen in zumindest partiell neutralisierter Form in wäßriger Lösung oder in wäßriger Dispersion für den angegebenen Einsatzzweck vor.

Untersuchungen der Anmelderin haben gezeigt, daß für das rasche und gleichmäßige Eindringen von Fettungsmitteln dieser Art vergleichsweise niedere Molmassen von entscheidender Bedeutung sein können. Für den Polymerchemiker finden sich entsprechende mittelbare Hinweise auch in den drei zuletzt genannten Druckschriften bei der Schilderung der Herstellung der dort jeweils beschriebenen Copolymertypen. Die radikalische Copolymerisation der jeweils beanspruchten Komponenten zu (a) und (b) soll zweckmäßigerweise in Gegenwart von Kettenüberträgern wie Mercaptanen (EP 372 746 A2, Seite 6, 20/21) beziehungsweise in Gegenwart von Reglern wie C_1-4-Aldehyde, Allylalkohol, Buten-1-ol-3, Ameisensäure oder organische SH-Gruppen enthaltende Verbindungen vorgenommen werden (EP 418 661 Al, Spalte 6, Absatz 2). Auch in der EP 412 389 wird die Mitverwendung entsprechender Regler zur Gewinnung hinreichend niedrig molekularer Polymerisate empfohlen, siehe dort Al, Spalte 4, Absatz 2.

Gegenstand der älteren Patentanmeldung DE-A-P 41 29 244.8 der Anmelderin ist die Verwendung wäßriger Dispersionen von Co-Oligomeren aus der radikalisch ausgelösten wäßrigen Emulsionscopolymersation im schwach sauren bis neutral eingestellten pH-Bereich als amphiphiles Mittel zur fettenden und auswaschfesten Ausrüstung von Leder und Pelzfellen; Hauptktkomponenten sind dabei Halbester der Maleinsäure mit oleophilen Alkoholen und/oder deren niederen Alkylenoxidaddukten sowie Acrylsäure und/oder Methacrylsäure; zusätzlich können auch untergeordnete Mengen von weiteren hydrophilen und/oder oleophilen Co-Monomeren im Oligomeren-Molekül enthalten sein.

Beschreibung der Erfindung

Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, Mittel für das oben geschilderte Anwendungsgebiet, d.h. für die fettende Ausrüstung von Leder zur Verfügung zu stellen.

Diese Aufgabe wurde erfindungsgemäß gelöst durch wäBrige Dispersionen mit einem Gehalt an speziellen Aminopropionsäurederivaten und Co-Oligomeren auf Basis von Fettcrotonaten. Unter Fettcrotonaten sind dabei Ester der Crotonsäure (trans-2-Butensäure) mit C_10-40-Fettalkoholen zu verstehen.

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wäßrige Dispersionen enthaltend

i) mindestens ein Aminopropionsäurederivat der allgemeinen Formel (I)

worin

der Rest R¹ eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen,
der Rest R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten Carboxyalkylrest mit 3 bis 4 C-Atomen, einen Carboxyphenylrest oder einen Carboxylrest
der Rest R³ Wasserstoff oder eine Methylgruppe,
der Rest X Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium oder Alkanolammonium und
der Rest Y eine Gruppe -CO-, -SO₂-, -CONH oder eine Alkylengruppe mit bis zu drei C-Atomen

bedeuten, und

ii) mindestens ein wasserdispergierbares und/oder wasseremulgierbares Co-Oligomer (II) aus

a) Fettcrotonaten und

b) radikalisch copolymerisierbaren hydrophilen ethylenisch ungesättigen Säuren und/oder deren Anhydriden, die auch

c) untergeordnete Mengen weiterer copolymerisierbarer Comonomere enthalten können.

In einer bevorzugten Ausführungsform bedeutet der Rest R¹ in der Formel für die Aminopropionsäurederivate (I) einen gesättigten Alkylrest mit überwiegend 12 bis 18 C-Atomen. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform bedeutet der Rest Y in der Formel für die Aminopropionsäurederivate (I) eine Alkylengruppe, insbesondere eine Gruppe -CH₂-CH₂-, und der Rest R² eine Carboxylgruppe (-CO₂H).

Die erfindungsgemäße Lehre sieht somit für das hier vorgegebene Anwendungsgebiet der fettenden Ausrüstung von Ledern und Pelzen eine Kombination spezieller Aminopropionsäurederivate mit Co-Oligomeren auf Basis von Fettcrotonaten, deren Verwendung als oleophile Hauptkomponente in amphiphilen Zurichtungsmitteln der betroffenen Art im Stand der Technik bisher nicht beschrieben ist, vor.

Die erfindungsgemäßen Mittel sind zur raschen und durchdringenden imprägnierenden Ausrüstung von Leder und/oder Pelzen besonders geeignet, so daB waschechte und auch reinigungsfeste Leder und Pelzfelle zugänglich werden. Darüber hinaus weisen die so erhaltenen Leder aufgrund der hydrophobierenden Eigenschaften der erfindungsgemäßen Mittel eine gute Wasserfestigkeit auf.

In Bezug auf die Co-Oligomeren (II) gilt, daß diejenigen Fettcrotonat-Bausteine (a) bevorzugt sind, die als Alkohol-Komponente C_12-24-Fettalkohole enthalten. Geradkettige Fettalkohole bzw. deren Mischungen sind dabei bevorzugt. Es hat sich allerdings gezeigt, daß auch die Mitverwendung von verzweigtkettigen Fettalkoholen im Fettcrotonat-Baustein (a) im Einzelfall zu interessanten Ergebnissen führen kann. So kann beispielsweise durch Mitverwendung von solchen verzweigtkettigen Alkoholen in beschränktem Ausmaß die Penetrationsfähigkeit des Co-Oligomeren (II) in die Faserstruktur des auszurüstenden Hautmaterials gefördert werden. Dabei ist es auch möglich, entsprechende verzweigte Alkohole einer kürzeren C-Zahl einzusetzen, wobei entsprechende Alkohole mit wenigstens 6 C-Atomen, vorzugsweise mit wenigstens 8 C-Atomen, in Betracht kommen. Ein wichtiger verzweigtkettiger Alkohol, der im Zusammenhang mit den Fettcrotonat-Bausteinen (a) zum Einsatz kommen kann, ist das 2-Ethylhexanol. Die Menge der mitzuverwendenden verzweigtkettigen insbesondere kürzeren Alkohole wird allerdings immer vergleichsweise gering sein. So werden in der Regel nicht mehr als 50 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehrals 30 oder nicht mehr als 20 Gew.-% der in (a) vorliegenden Alkoholreste durch solche verzweigtkettigen insbesondere niederen Alkohole gebildet. Für das praktische Arbeiten haben sich - bezogen auf das oleophile Fettcrotonat (a) - Mengenverhältnisse von wenigstens etwa 90-95 Gew.-% der ausgeprägt oleophilen langkettigen Fettalkohole, insbesondere des Bereichs C_12-18, als besonders geeignete Komponenten zur Ausbildung der Crotonatester erwiesen.

Die in den amphiphilen Co-Oligomeren (II) zum Einsatz kommenden hydrophilen Komponenten (b) können den entsprechenden Bausteinen aus den Co-Oligomeren der zitierten EP 372 746, EP 412 389 und EP 418 661 entsprechen. Insbesondere die zuletzt genannte Druckschrift bringt hier ausführliche Angaben zu geeigneten Stoffklassen und zahlreichen speziellen Vertretern.

Besonders wichtige Bausteine (b) für die Co-Oligomeren (II) sind im Sinne der vorliegenden Erfindung ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren und/oder ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydride mit bevorzugt jeweils bis zu 12 C-Atomen. Die Dicarbonsäuren können auch wenigstens anteilsweise in Form ihrer Partialderivate mit einer Carboxylgruppe und einer derivatisierten Carbonsäuregruppe zum Beispiel als Dicarbonsäure-Halbester vorliegen.

Besonders interessante Vertreter aus der Klasse monoethylenisch ungesättigter C_3-12-Monocarbonsäuren sind beispielsweise Acrylsäure, Methacrylsäure und die Crotonsäure. Besonders geeignete Bausteine (b) können aber auch Dicarbonsäuren beziehungsweise deren Derivate, insbesondere deren Anhydride sein. Typische Vertreter sind die Maleinsäure, Fumarsäure, Itaconsäure, Glutaconsäure und entsprechende Anhydride.

Besondere Bedeutung kommt dabei dem Maleinsäureanhydrid zu. Fettcrotonate (a) und Maleinsäureanhydrid lassen sich in befriedigender Weise mit oder ohne Verwendung von Hilfslösungsmitteln zu Co-Oligomeren (II) eines leicht einstellbar niedrigen Molgewichtes umsetzen. Es ist dabei insbesondere möglich, etwa gleiche Molmengen an Maleinsäureanhydrid und Fettcrotonat miteinander zur Umsetzung zu bringen, so daß nach Solvolyse, insbesondere Hydrolyse der Maleinsäureanhydrid-Bausteine einerseits hinreichend hohe Konzentrationen an Carboxylgruppen für die Fixierung der Oligomeren in der Haut- beziehungsweise Faserstruktur zur Verfügung stehen, andererseits aber auch zuverlässig hohe Gehalte des oleophilen und damit fettenden und wasserabweisenden Fettcrotonat-Baustein eingebunden sind.

Neben oder anstelle dieser hydrophilen Bausteine (b) auf Basis von Carbonsäuren sind aber auch andere copolymerisierbare hydrophile Verbindungen verwendbar. In Betracht kommen hier insbesondere Sulfosäuregruppen enthaltende ethylenisch ungesättigte Monomere. Bekannte Vertreter dieser Art sind insbesondere entsprechende aliphatische und/oder aromatische Sulfonsäuren, wie Styrolsulfonsäure aber auch Verbindungen wie Vinylsulfonsäure, Allylsulfonsäure, Methallylsulfonsäure und dergleichen. Wie bereits angegeben kann der Baustein (b) des Co-Oligomeren (II) ganz oder teilweise aus solchen der Copolymerisation beziehungsweise Co-Oligomerisation zugänglichen Sulfosäureverbindungen gebildet sein.

Besonders bevorzugt sind solche Co-Oligomere (II) in denen die Bausteine (a) und (b) in Verhältnissen von 30 bis 90 Gew% (a) auf 70 bis 10 Gew.-% (b) vorliegen - Gew.-% hier bezogen auf die Summe von (a) und (b). Bevorzugte Bereiche für die Mischungsverhältnisse sind etwa 35 bis 80 Gew.-% (a) auf 65 bis 20 Gew.-% (b).

Neben den Bausteinen (a) und (b) können die amphiphilen Co-Oligomeren (II) auch untergeordnete Mengen weiterer copolymerisierbarer Comonomere enthalten, die in der obigen Definition als Bausteine (c) bezeichnet sind. Geeignet können hier beliebige der Co-Oligomerisation zugängliche ethylenisch ungesättigte Verbindungen sein, wie sie im einschlägigen Stand der Technik beschrieben sind, vgl. hier beispielsweise EP 418 661 Al, Spalte 3, 49 bis Spalte 4, 27. In der Regel handelt es sich hier um Comonomere, die weder eine ausgeprägte hydrophobierende Wirkung aufweisen noch hydrophilierende Gruppen im Sinne der Carboxylgruppen oder Sulfonsäuregruppen der erfindungsgemäß mitverwendeten Komponenten (b) besitzen. Werden solche Comonomere (c) in den erfindungsgemäß beschriebenen amphiphilen Co-Oligomeren mitverwendet, so beträgt ihr Anteil vorzugsweise nicht mehr als etwa 30 Gew.-% und insbesondere nicht mehr als etwa 15 Gew.-%- die Angabe Gew.-% - bezieht sich dabei auf die Summe von (a), (b) und (c).

Im Sinne der erfindungsgemäßen Lehre sind diejenigen Co-Oligomere (II) besonders bevorzugt, die frei sind von den gemäß der obigen Definition fakultativen Bausteinen (c), das heißt die ausschließlich aus den Bausteinen (a) und (b) aufgebaut sind. Diese bevorzugten Co-Oligomeren (II) enthalten dabei die Bausteine (a) und (b) in Mischungsverhältnissen von etwa 40 bis 70 Gew.-% (a) auf 60 bis 30 Gew.-% (b); die Gew.-%-Angaben beziehen sich dabei wieder die Summe von (a) und (b).

Die Co-Oligomeren (II) auf Basis der Fettcrotonate weisen bevorzugt mittlere Molgewichte (Molmassen) im Bereich von etwa 500 bis 30.000 g/Mol auf. Geeignet können dabei insbesondere Molmassen im Bereich von etwa 1.000 bis 15.000 g/Mol sein. Es hat sich gezeigt, daß innerhalb dieser vergleichsweise breiten Bereiche den unteren Werten - mittlere Molgewichte beziehungsweise Molmassen im Bereich von etwa 1.000 bis 4.000 oder 5.000 g/Mol und zweckmäßigerweise im Bereich von etwa 1.000 bis 3.000 g/Mol - besondere Bedeutung zukommen kann.

Wie angegeben sind diejenigen Co-Oligomere (II) im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre bevorzugt, die aus der Umsetzung von Fettcrotonaten und Maleinsäureanhydrid resultieren und deren Maleinsäureanhydrid-Bausteine durch Hydrolyse und/oder Solvolyse mit H-aktiven Komponenten in die korrespondierende Form mit freien Carboxylgruppen umgewandelt worden sind. Zur Solvolyse der Maleinsäureanhydrid-Bausteine mit H-aktiven Komponenten eignen sich insbesondere Alkohole aber auch andere Verbindungen wie Carbonsäuren, reaktiven Wasserstoff enthaltende Aminoverbindungen und dergleichen. Durch eine solche gezielte Solvolyse kann gezielt Einfluß genommen werden auf eine Verstärkung der fettenden beziehungsweise wasserabweisenden Eigenschaften der Co-Oligomeren (II). Darüber hinaus kann durch Mitverwendung hinreichend langer Kohlenwasserstoffreste das Verhältnis von oleophilen zu hydrophilen Gruppen in Richtung auf die wasserabweisenden oleophilen Elemente verschoben werden.

Der Zugang zu den Co-Oligomeren (II) ist aber auch beispielsweise auf folgende Art möglich: In einer ersten Verfahrensstufe werden die freie Crotonsäure und Maleinsäureanhydrid miteinander zur entsprechenden Oligomerverbindung umgesetzt. Anschließend wird unter Ausschluß von Wasser und raschem Austrag des Kondensationswassers eine Veresterung der Crotonsäurebestandteile mit den gewünschten Fettalkoholen beziehungsweise Fettalkoholgemischen vorgenommen. Nachfolgend wird dann die Hydrolyse beziehungsweise Solvolyse der Anhydridringe durchgeführt.

Die erfindungsgemäßen Mittel werden bevorzugt auf einen schwach sauren bis schwach alkalischen Bereich eingestellt. Zur Sicherstellung der Lagerstabilität kann es dabei zweckmäßig sein, Anbietungsformen vorzusehen, deren wäßrige Phase durch Zugabe von anorganischen und/oder organischen Basen auf neutrale bis schwach alkalische pH-Werte eingestellt ist. Zur pH-Regulierung eignen sich an sich alle im einschlägigen Stand der Technik beschriebenen Basen. Besonders bevorzugt sind die Alkalisalze, insbesondere des Natriums und/oder Kaliums. Aber auch Ammoniumsalze oder Salze von Alkanolaminen wie Diethanolamin sind geeignete Vertreter. Bevorzugte pH-Werte für lagerstabile Produkte können im Bereich um pH 7 bis 8 liegen. Es können auf diese Weise wäßrig-pastöse Massen hergestellt werden, deren Wertstoffgehalt an den Komponenten (I) und (II) beispielsweise im Bereich von etwa 30 bis ca.75 Gew.-% liegt. Solche pastösen Massen sind mit Wasser und/oder wäßrigen Wirkstoffabmischungen der im nachfolgenden geschilderten Art jederzeit aufzumischen und zum praktischen Einsatz zu bringen.

In einer wichtigen Ausführungsform werden die erfindungsgemäßen Mittel zusammen mit ausgewählten Emulgatoren eingesetzt, die beim Eintrag in insbesondere mineralgegerbte Leder und/oder Felle eine zusätzliche Fettung beziehungsweise Hydrophobierung bewirken und bevorzugt gleichzeitig über saure Gruppen im gegerbten Leder beziehungsweise Fell fixiert werden können. Ein wichtiges Beispiel für Verbindungen dieser Art sind die eingangs genannten in Wasser emulgierbaren Sulfobernsteinsäure-Halbester, die von langkettigen Fettalkoholen und/oder ihren Alkylenoxidaddukten abstammen. Ein wichtiges Beispiel für die Emulgatorenklasse der hier betroffenen Art sind C₁₈-Sulfobernsteinsäure-Halbester. Es hat sich gezeigt, daß durch die Mitverwendung solcher emulgatorartiger Hilfskomponenten - die an sich als Ausrüstungsmittel für die Lederfettung vorbekannt sind - im Sinne der erfindungsgemäßen Zielsetzung vorteilhafte Wirkungen erreicht werden können. Als Beispiele für Verbindungstypen dieser Art seien im einzelnen hier benannt:

Sulfobernsteinsäure-Halbester langkettiger Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 24 C-Atomen und/oder deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten, entsprechende Sulfobernsteinsäure-Halbester von Fettsäuremono- und/oder -diglyceriden beziehungsweise deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten bei weiterhin bevorzugter Kettenlänge der Fettsäure(n) im Bereich C_12-24, langkettige Sulfofettsäuren, insbesondere entsprechende alpha-Sulfofettsäuren mit vorzugsweise 12 bis 24, insbesondere 16 bis 18 C-Atomen, wobei im Falle dieser alpha-substituierten Sulfofettsäuren die Kohlenwasserstoffreste üblicherweise gesättigt sind, sowie innenständige Sulfofettsäuren von olefinisch 1- und/oder mehrfach ungesättigten Carbonsäuren wie Ölsäure, Linolsäure, Linolensäure und dergleichen.

Die erfindungsgemäßen Mittel können auch Fettungs- beziehungsweise Hydrophobierungsmittel im Sinne der Wertstoffgemische aus der eingangs zitierten EP 193 832 enthalten. In dieser Ausführungsform der Erfindung werden also die erfindungsgemäßen Mischungen der Komponenten (I) und (II) kombiniert mit imprägnierenden und/oder hydrophobierenden Fettungsmitteln, wie Sulfobernsteinsäuremonoester-Salze mit C_12-24-Fettresten, in Kombination mit weiteren imprägnierenden Fettungsmitteln, ausgewählt insbesondere aus der Gruppe der oxidierten oder oxidierten und teilsulfierten C_18-26-Kohlenwasserstoffe oder C_32-40-Wachse eingesetzt. Andere Beispiele für diese zusätzlichen imprägnierenden Fettungsmittel sind Phosphorsäuremono-C_12-24-Alkylester, Partialester von Polycarbonsäuren wie Citronensäure-Mono-C_16-24-Alkylester, Partialester von Polyalkoholen wie Sorbitan-, Glycerin- oder Pentaerythrit-C_16-24-fettsäureester.

Eine besonders geeignete Emulgatorklasse, die im Rahmen der erfindungsgemäßen Lehre mitverwendet werden kann, sind die aus der Ausrüstung von Ledern und Pelzen mit Fettstoffen bekannten N-Acylaminosäuren, insbesondere Fettsäuresarkoside, z.B. N-Oleoyl-sarkosin, wie sie beispielsweise als Emulgatoren zum Eintrag von Silikonölen in Leder und Pelze in der EP-B-0 213 480 im einzelnen beschrieben sind. Geeignete Emulgatoren sind demgemäß insbesondere Salze von N-(C_9-20-Acyl)-aminosäuren, wobei entsprechenden Salzen einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen, die mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoff, der gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert ist, besondere Bedeutung zukommt. Geeignete Salze dieser Emulgatoren sind wiederum insbesondere Alkali-, Ammonium- oder Alkanolaminsalze.

Von den N-(C_9-20-Acyl)-aminosäuren sind solche mit 2 bis 4 C-Atomen und mit der Aminogruppe in alpha-Stellung zur Carboxylgruppe besonders bevorzugt, die weiterhin am Aminstickstoffatom zusätzlich durch eine Methylgruppe substituiert sind. Davon weisen eine besonders überlegene Wirkung die Fettsäuresarkoside von gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 9 bis 20, bevorzugt 16 bis 18 C-Atomen auf. Das bevorzugte Sarkosid ist das Ölsäuresarkosid. Weiterhin sind insbesondere das N-Stearoyl-sarkosin, N-Lauroyl-sarkosin und N-Isononanoyl-sarkosin besonders geeignet und zwar jeweils in Form ihrer Alkalisalze, Ammoniumsalze oder der Salze von Mono-, Di- oder Trialkanolaminen mit insbesondere 2 bis 4 C-Atomen im Alkanolrest.

Beim Einsatz von solchen Wertstoffgemischen beträgt die Menge der erfindungsgemäß obligatorisch enthaltenen Komponenten (I) und (II) bevorzugt wenigstens etwa 35 Gew.-% des Wertstoffgemisches und insbesondere wenigstens etwa 50 Gew.-%. Es kann jedoch zweckmäßig sein, wenigstens etwa 70 bis 80 Gew.-% des ingesamt in die auszurüstenden Leder beziehungsweise Pelzfelle einzubringenden Wertstoffgemisches auf Basis der Komponenten (I) und (II) vorzusehen.

Der Eintrag der erfindungsgemäBen Mittel über ihre Anbietungsform der wäßrigen Dispersion beziehungsweise ihrer Abmischungen mit den genannten weiteren Komponenten erfolgt in an sich bekannter Weise - siehe hierzu insbesondere auch die Angaben der eingangs genannten Druckschriften für vergleichbare Produkte. Nur kurz sei daher zusammenfassend dargestellt:

Die erfindungsgemäßen Dispersionen eigenen sich zur Behandlung von allen üblichen gegerbten Häuten, insbesondere entsprechendem Material, das mit Mineralgerbstoffen gegerbt worden ist. Die gegerbten Häute werden üblicherweise vor der Behandlung entsäuert. Sie können bereits vor der Behandlung gefärbt worden sein. Eine Färbung kann aber auch erst nach der erfindungsgemäß durchgeführten Behandlung vorgenommen werden.

Das zur imprägnierende Leder wird mit den Dispersionen in wäBriger Flotte zweckmäßig bei pH-Werten von etwa 4 bis 10 und vorzugsweise bei pH 5 bis 8 und bei Temperaturen von etwa 20 bis 60°C, vorzugsweise 30 bis 50°C, während eines Zeitraumes bis zu einigen Stunden gegebenenfalls mehrstufig behandelt. Die Behandlung erfolgt beispielsweise durch Walken in einem FaB. Die Menge an der erfindungsgemäßen Dispersionen beträgt üblicherweise 0,1 bis 30 Gew.-%, insbesondere 1 bis 20 Gew.-% bezogen auf das Falzgewicht des Leders oder das Naßgewicht der Pelzfelle. Die Flottenlänge beträgt üblicherweise 10 bis 1.000 %, vorzugsweise 30 bis 150 %, bei Pelzfellen 50 bis 500 %.

Nach Abschluß der Behandlung mit der wäßrigen Flotte wird der pH-Wert der Behandlungsflotte durch Zusatz von Säuren in den leicht sauren Bereich verschoben. Geeignet ist insbesondere der Zusatz organischer Säuren, bevorzugt Ameisensäure. Bevorzugte pH-Werte liegen im Bereich von 3 bis 5, vorzugsweise im Bereich von etwa 3,5 bis 4. Gewünschtenfalls kann eine Fixierung mit insbesondere Mineralgerbstoffen nachgeschaltet werden, wobei hier der Einsatz von Aluminiumsalzen, aber auch von anderen mehrwertigen Mineralsalzen, z.B. Chrom- oder Zirkonsalzen besonders bevorzugt sein kann.

Beispiele 1. Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Verbindungen 1.1 Herstellung der Aminopropionsäurederivate (I)

Die Aminopropionsäurederivate (I) können nach an sich bekannten Methoden, z. B. durch Anlagerung von Acryl- bzw. Methacylsäure an primäre Alkylamine und anschließende Umsetzung der dabei erhaltenen N-Alkylaminopropionsäuren mit Carbonsäureanhydriden, Carbonsäurechloriden, Sulfonsäurechloriden, Isocyanaten, Halogencarbonsäuren oder Acryl- bzw. Methacylsäuren hergestellt werden (vergleiche z. B. die oben zitierte DE-A-37 17 961).

1.2. Herstellung der (amphiphilen) Co-Oligomeren (II)

Die Herstellung der erfindungsgemäß einzusetzenden Co-Oligomeren (II) ist nachfolgend für vier ausgewählte Beispiele beschrieben.

Beispiel 1

700 g eines C_16/18-Fettalkohol-Crotonats (45-55% C₁₆; 45-55% C₁₈-Fettalkohole), 300 g Maleinsäureanhydrid sowie 250 g Xylol wurden in einem 3 1-Reaktor eingewogen. Mit einer konstanten Badtemperatur von 175°C wurde das Reaktionsgemisch bis zum Sieden des Xylols aufgeheizt. Bei einer Innentemperatur von 150°C wurden 47,5 g tert.-Butylperbenzoat in 47,5 g Xylol innerhalb von 2 h zugetropft. Durch die einsetzende Polymerisation stieg die Innentemperatur auf 164°C an. Nach beendeter Initiatordosierung erfolgte eine zweistündige Nachreaktionszeit bei 160°C. Danach wurden nochmals 2,5 g tert.-Butylperbenzoat in 2,5 g Xylol zugegeben. Nach weiteren 2 h Reaktionszeit bei 160°C wurde das Xylol unter Vakuum (50-200 mbar) abgezogen.

Nach dem Abkühlen auf 80°C wurden 1.500 g Wasser und 30,6 g NaOH zugegeben, so daB sich eine teilneutralisierte stabile Dispersion bildete.

Restmonomere:
C₁₆-Crotonat	5,1 %
C₁₈-Crotonat	6,3 %
Maleinsäureanhydrid	< 0,1 %

Molekulargewichte:
Mw	2.100 g/Mol
Mn	1.200 g/Mol

Feststoffgehalte

40,2 Gew.-%

Beispiel 2

600 g eines C_16/18-FettalkoholCrotonats (45-55% C₁₆-; 45-55% C₁₈-Fettalkohol). 400 g Maleinsäureanhydrid sowie 176 g Xylol wurden in einen 3 1-Reaktor eingewogen. Mit einer konstanten Badtemperatur von 160°C wurde das Reaktionsgemisch bis zum Sieden des Xylols aufgeheizt. Bei einer Innentemperatur von 150°C wurden 47,5 g tert.-Butylperbenzoat in 117,8 g Xylol innerhalb von 2 h zugetropft. Durch die einsetzende Polymerisation stieg die Innentemperatur auf 169°C an. Nach beendeter Initiatordosierung erfolgte eine zweistündige Nachreaktionszeit bei 150°C. Danach wurden nochmals 2,5 g tert.-Butylperbenzoat in 6,2 g Xylol zugegeben. Nach Weiteren 2 h Reaktionszeit bei 150°C wurde das Xylol unter Vakuum (50-200 mbar) abgezogen.

Nach dem Abkühlen auf 80°C wurden 2.333 g Wasser und 54,4 g NaOH zugegeben, so daß sich eine teilneutralisierte stabile Dispersion bildete.

Restmonomere:
C₁₆-Crotonat	3,9 %
C₁₈-Crotonat	4,3 %
Maleinsäureanhydrid	< 0,01 %

Molekulargewichte:
Mw	2.000 g/Mol
Mn	1.350 g/Mol

Feststoffgehalt

30,1 Gew.-%

Beispiel 3

5.600 g eines C_16/18-Fettalkohol-Crotonats (45-55% C₁₆; 45-55% C₁₈--Fettalkohol), 2.400 g Maleinsäureanhydrid sowie 1.800 g Xylol wurden in einem 25 1-Reaktor eingewogen. Mit einer konstanten Badtemperatur von 170°C wurde das Reaktionsgemisch bis zum Sieden des Xylols aufgeheizt. Bei einer Innentemperatur von 150°C wurden 400 g tert.-Butylperbenzoat in 600 g Xylol innerhalb von 2 h zugetropft. Die Innentemperatur wurde während der Reaktion bei 150°C gehalten. Nach beendeter Initiatordosierung erfolgte eine zweistündige Nachreaktionszeit bei 150°C. Danach wurden nochmals 80 g tert.-Butylperbenzoat zugegeben. Nach weiteren 2 h Reaktionszeit bei 150°C wurde das Xylol unter Vakuum (50-200 mbar) abgezogen.

Nach dem Abkühlen auf 80°C wurden 16.000 g Wasser und 371 g NaOH zugegeben, so daß sich eine teilneutralisierte stabile Dispersion bildete.

Restmonomere:
C₁₆-Crotonat	5,6 %
C₁₈-Crotonat	6,1 %
Maleinsäureanhydrid	< 0,1 %

Molekulargewichte:
Mw	2.100 g/Mol
Mn	1.300 g/Mol

Feststoffgehalt

34,4 Gew.-%

Beispiel 4

172,2 g Crotonsäure, 206,1 g Maleinsäureanhydrid sowie 100 g Xylol wurden in einem 3 l-Reaktor eingewogen. Mit einer konstanten Badtemperatur von 175°C wurde das Reaktionsgemisch bis zum Sieden des Xylols aufgeheizt. Bei einer Innentempertur von 150°C wurden 18 g tert.-Butylperbenzoat in 64 g Xylol innerhalb von 2 h zugetropft. Die Innentemperatur betrug während der Polymerisation 150°C. Nach beendeter Initiatordosierung erfolgte eine zweistündige Nachreaktionszeit bei 150°C. Danach wurden nochmals 1 g tert.-Butylperbenzoat in 4 g Xylol zugegeben. Nach weiteren 2 h Reaktionszeit wurden 515 g Stenol 1618 (45-55% C₁₆-; 45-55% C₁₈-Fettalkohol) zugegeben. Bei einer Innentemperatur von 160°C erfolgte die azeotrope Veresterung des Polymers mit dem Fettalkohol innerhalb von 7 h. Es wurden 34,1 g Wasser erhalten, was einem Veresterungsumsatz von 95 % entspricht.

Nach beendeter Veresterung wurde das Xylol im Vakuum (50-200 mbar) abgetrennt.

Nach dem Abkühlen auf 80°C wurden 1.340 g Wasser und 40 g NaOH zugegeben, so daß sich eine teilneutralisiete stabile Dispersion bildete.

Restmonomere:
Stenol 1618	4,7 %
Maleinsäureanhydrid	0,15 %
Crotonsäure	0,05 %

Molekulargewichte:
Mw	10.600 g/Mol
Mn	1.000 g/Mol

Feststoffgehalt

40,1 Gew.-%

Claims

Mittel zur fettenden Ausrüstung von Leder in Form einer wäßrigen Dispersion, dadurch gekennzeichnet, daß sie enthalten

i) mindestens ein Aminopropionsäurederivat der allgemeinen Formel (I)
worin

der Rest R¹ eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen,

der Rest R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten Carboxyalkylrest mit 3 bis 4 C-Atomen, einen Carboxyphenylrest oder einen Carboxylrest

der Rest R³ Wasserstoff oder eine Methylgruppe,

der Rest X Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium oder Alkanolammonium und

der Rest Y eine Gruppe -CO-, -SO₂-, -CONH oder eine Alkylengruppe mit bis zu drei C-Atomen

bedeuten, und

ii) mindestens ein wasserdispergierbares und/oder wasseremulgierbares Co-Oligomer (II) aus

a) Fettcrotonaten und

b) radikalisch copolymerisierbaren hydrophilen ethylenisch ungesättigen Säuren und/oder deren Anhydriden, die auch

c) untergeordnete Mengen weiterer copolymerisierbarer Comonomere enthalten können.
Mittel nach Anspruch 1, wobei der Rest R¹ der Aminopropionsäurederivate (I) ein gesättigter Alkylrest mit überwiegend 12 bis 18 C-Atomen ist.
Mittel nach Anspruch 1 oder 2, wobei der Rest Y des Aminopropionsäurederivates (I) eine Alkylengruppe, insbesondere eine Gruppe -CH₂-CH₂, ist und der Rest R² eine Carboxylgruppe (-CO₂H).
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei man Co-Oligomere (II) verwendet, die als Bausteine (a) Ester beziehungsweise Estergemische aus Crotonsäure und C_12-24-Fettalkoholen enthalten.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei man Co-Oligomere (II) verwendet, die als Bausteine (b) ethylenisch ungesättigte Monocarbonsäuren, ethylenisch ungesättigte Dicarbonsäuren und/oder deren Anhydride mit bevorzugt jeweils bis zu 12 C-Atomen enthalten, wobei die Dicarbonsäuren auch wenigstens anteilsweise in Form ihrer Partialderivate mit einer Carboxylgruppe und einer derivatisierten Carbonsäuregruppe, zum Beispiel als Dicarbonsäure-Halbester, vorliegen können.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei man Co-Oligomere (II) verwendet, die als Bausteine (b) wenigstens anteilsweise Reste copolymerisierbarer aliphatischer und/oder aromatischer Sulfonsäuren enthalten, wobei die Bausteine (b) auch ausschließlich durch solche Sulfonsäuren gebildet sein können.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei man Co-Oligomere (II) verwendet, in denen die Bausteine (a) und (b) in Gewichtsverhältnissen - bezogen auf die Summe von (a) und (b) - von 30 bis 90 Teilen, vorzugsweise 35 bis 80 Teilen (a) auf 70 bis 10 Teile, vorzugsweise 65 bis 20 Teile (b) vorliegen, wobei weiterhin im Falle der Mitverwendung von Comonomeren gemäß (c) deren Anteile bevorzugt nicht mehr als 30 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 15 Gew.-% - Gew.-% hier bezogen auf die Summe von (a), (b) und (c) - beträgt.
Mittel nach einem der Ansprüchen 1 bis 7, wobei man Co-Oligomere (II) aus der radikalischen Copolymerisation von Fettcrotonaten mit Acrylsäure, Methacrylsäure, Maleinsäureanhydrid, Maleinsäure, Crotonsäure und/oder Fumarsäure einsetzt.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei man Co-Oligomere (II) verwendet, bei deren Herstellung keine Kettenüberträger beziehungsweise Molgewichtsregler mitverwendet worden sind.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 9, wobei man Co-Oligomere (II) mit mittleren Molekulargewichten (Molmassen) von 500 bis 30.000 g/Mol, vorzugsweise von etwa 1.000 bis 15.000 g/Mol einsetzt, wobei die Verwendung der Co-Oligomeren niedrigen Molgewichtes mit beispielsweise Molmassen im Bereich von etwa 1.000 bis 4.000 g/Mol besonders bevorzugt sein kann.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei man Co-Oligomere (II) aus Fettcrotonat und Maleinsäureanhydrid einsetzt, deren Maleinsäureanhydrid-Anteil durch Hydrolyse und/oder Solvolyse mit H-aktiven Komponenten zum Maleinsäure-Rest beziehungsweise Maleinsäure-Derivatrest umgewandelt worden ist.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 11, wobei man Co-Oligomere (II) einsetzt, die durch Co-Oligomerisation von Crotonsäure und Maleinsäureanhydrid, anschließende Veresterung der Crotonsäureanteile mit Fettalkoholen und gewünschtenfalls nachfolgende Hydrolyse beziehungsweise Solvolyse der Anhydridringe hergestellt worden sind.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei die Mittel auf einen schwach sauren bis schwach alkalischen pH-Bereich eingestellt worden sind.
Verwendung der Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei man die Verbindungen (I) und die Co-Oligomeren (II) zusammen mit Emulgatoren verwendet, die beim Eintrag in insbesondere mineralgegerbte Leder und/oder Felle eine zusätzliche Fettung bewirken und bevorzugt gleichzeitig über saure Gruppen im gegerbten Leder beziehungsweise Fell fixiert werden können, zur fettenden Ausrüstung von feder.
Verwendung der Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 14, wobei man die Verbindungen (I) und die Co-Oligomeren (II) nach ihrem Eintrag in die auszurüstenden Leder und/oder Pelzfelle darin durch eine Nachbehandlung mit insbesondere Mineralgerbstoffen fixiert, zur fettenden Ausrüstung von feder.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, die zusätzlich Emulgatoren und/oder niedermolekulare Fettungsmittel für die Lederzurichtung enthalten, die einen oleophilen Kohlenwasserstoffrest mit bevorzugt wenigstens 8 bis 10 C-Atomen, gegebenenfalls zusammen mit wenigstens einer Säuregruppe im Molekül enthalten und bevorzugt den nachfolgenden Klassen zugeordnet sind:

Sulfobernsteinsäure-Halbester langkettiger Fettalkohole mit insbesondere 12 bis 24 C-Atomen und/oder deren Alkylenoxidaddukte mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten,

Sulfobernsteinsäure-Halbester von Fettsäuremono- und/oder - diglyceriden beziehungsweise deren Alkylenoxidaddukten mit bevorzugt bis zu 6 Alkylenoxidresten bei bevorzugter Kettenlänge der Fettsäure(n) im Bereich C_12-24,

langkettige Sulfofettsäuren, insbesondere alpha-Sulfofettsäuren des Bereichs von C_12-24,

innenständige Sulfonate olefinisch 1- und/oder mehrfach ungesättigter Fettsäuren mit wenigstens 12, vorzugsweise 16 bis 24 C-Atomen,

Salze einer Aminosäure mit 2 bis 6 C-Atomen und mit dem Acylrest einer gesättigten oder ungesättigten Fettsäure mit 9 bis 20 C-Atomen am Aminstickstoffatom, das gegebenenfalls zusätzlich durch Methyl substituiert ist, insbesondere Fettsäuresarkoside.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13 und 16, die zusätzlich weitere imprägnierende und/oder hydrophobierende Lederfettungsmittel eingemischt enthalten, wobei ein bevorzugtes Wirkstoffgemisch dieser Art auf den folgenden Komponenten aufgebaut ist:
Sulfobernsteinsäure-Halbester mit C_12-24-Fettresten in Kombination mit Verbindungen aus der Gruppe oxidierte oder oxidierte und teilsulfierte C_18-26-Kohlenwasserstoffe oder C_32-40-Vachse, Phosphorsäuremono-C_12-24-Alkylester, Partialester von Polycarbonsäuren, wie Citronensäuremono-C_18-24-Alkylester, Partialester von Polyalkoholen, wie Sorbitan-, Glycerin- oder Pentaerythrit-C_18-24-fettsäureester.
Mittel nach einem der Ansprüche 1 bis 13, 16 und 17, wobei die Summer der Komponenten (I) und (II) wenigstens etwa 35 Gew.-%, vorzugsweise wenigstens den überwiegenden Anteil der imprägnierenden und/oder hydrophobierenden Wertstoffe in den entsprechenden Wertstoffgemischen der wäßrigen Dispersionen ausmacht.
Verwendung von Mischungen enthaltend

i) mindestens ein Aminopropionsäurederivat der allgemeinen Formel (I)
worin

der Rest R¹ eine gesättigte oder ungesättigte, geradkettige oder verzweigte Alkyl- oder Alkoxyalkylgruppe mit 8 bis 22 C-Atomen,

der Rest R² eine Alkylgruppe mit 1 bis 18 C-Atomen, einen gesättigten oder ungesättigten Carboxyalkylrest mit 3 bis 4 C-Atomen, einen Carboxyphenylrest oder einen Carboxylrest

der Rest R³ Wasserstoff oder eine Methylgruppe,

der Rest X Wasserstoff, Alkalimetall, Erdalkalimetall, Ammonium, Alkylammonium oder Alkanolammonium und

der Rest Y eine Gruppe -CO-, -SO₂-, -CONH oder eine Alkylengruppe mit bis zu drei C-Atomen

bedeuten, und

ii) mindestens ein wasserdispergierbares und/oder wasseremulgierbares Co-Oligomer (II) aus

a) Fettcrotonaten und

b) radikalisch copolymerisierbaren hydrophilen ethylenisch ungesättigen Säuren und/oder deren Anhydriden, die auch

c) untergeordnete Mengen weiterer copolymerisierbarer Comonomere enthalten können,

zur fettenden Ausrüstung von Leder.