[go: up one dir, main page]

EP0358035A2 - Granulierter, farbfotografischer Entwickler und seine Herstellung - Google Patents

Granulierter, farbfotografischer Entwickler und seine Herstellung Download PDF

Info

Publication number
EP0358035A2
EP0358035A2 EP89115442A EP89115442A EP0358035A2 EP 0358035 A2 EP0358035 A2 EP 0358035A2 EP 89115442 A EP89115442 A EP 89115442A EP 89115442 A EP89115442 A EP 89115442A EP 0358035 A2 EP0358035 A2 EP 0358035A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
granulated
developer
fluidized bed
granulate
granules
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
EP89115442A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0358035A3 (de
Inventor
Peter Dr. Kühnert
Hans Dr. Uhlemann
Axel Dr. Vogel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Agfa Gevaert AG
Original Assignee
Agfa Gevaert AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Agfa Gevaert AG filed Critical Agfa Gevaert AG
Publication of EP0358035A2 publication Critical patent/EP0358035A2/de
Publication of EP0358035A3 publication Critical patent/EP0358035A3/de
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
    • G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
    • G03C5/264—Supplying of photographic processing chemicals; Preparation or packaging thereof
    • G03C5/265—Supplying of photographic processing chemicals; Preparation or packaging thereof of powders, granulates, tablets
    • G—PHYSICS
    • G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
    • G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
    • G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/407—Development processes or agents therefor
    • G03C7/413—Developers

Definitions

  • the present invention relates to a granular color photographic developer and a method for producing such a developer which can be quickly dissolved.
  • Color photographic developers usually contain a number of solid components, for example the actual developer substance, antioxidants, complexing agents, sodium sulfite, alkali donors and alkali halides. Since these compounds can react chemically with one another, they are packaged separately and only mixed immediately before use. Suitable formulations are powders and liquid concentrates, the latter having become more and more established over the years, especially since some developers contain liquid constituents which, understandably, cannot be formulated in powder form, for example benzyl alcohol.
  • the three or four concentrates are then mixed in certain mixing ratios and, if appropriate, with the addition of water with stirring.
  • compositions can be produced which contain all the solid constituents of a color photographic developer by spraying the developer substance in dissolved form into a fluidized bed which separates the fine material components escaping from the fluidized bed with the exhaust gas and as nuclei for the formation of granules returns the fluidized bed, influences the granulation process in the fluidized bed by setting the classifying gas flow in such a way that a granulate of the size specified by the classifying gas flow is produced, removes the finished granulate via one or more counterflow gravity classifiers used in the inflow floor of the fluidized bed apparatus, dries in vacuo , mixed with the other components of the developer, granulated by any process, and packed in a water vapor-tight manner.
  • the invention thus relates to a process for producing a granulated preparation of the solid constituents of a color photographic developer, characterized in that the developer substance of a color photographic developer is sprayed in dissolved form into a fluidized bed, which separates the fine material portions escaping from the fluidized bed with the exhaust gas and as germs leads back to the fluidized bed for the formation of granules, influences the granulation process in the fluidized bed by adjusting the classifying gas flow in such a way that a granulate in the range given by the classifying gas flow Size arises, the finished granules are removed via one or more countercurrent gravity classifiers used in the inflow base of the fluidized bed apparatus, dried in vacuo, mixed with the other components of the developer, granulated by any process, and packed in a water-vapor-tight manner.
  • the granulate of the developer substance of a color photographic developer produced in this way is mechanically stable, of uniform grain size, shows a high dissolution speed and unlimited durability, is dust-free and free-flowing.
  • the grains are particularly spherical.
  • An aqueous solution of the developer substance is preferably used, the concentration of which is in particular 10 to 70% by weight.
  • the average particle diameter of the developer substance granules should preferably be ⁇ 150 ⁇ m and is in particular 150 to 3,000 ⁇ m.
  • the method according to the invention allows a very narrow particle diameter distribution.
  • ⁇ 80% of the grains are within a range that does not deviate from the desired grain diameter by more than ⁇ 100 ⁇ m.
  • a protective gas for example nitrogen.
  • the other solid constituents of the developer such as antioxidants, alkali donors, limescale inhibitors, complexing agents for heavy metal ions, sodium sulfite and alkali halide can be granulated by any process.
  • a suitable method is, for example, that the substance to be granulated is ground to a particle size of ⁇ 10 ⁇ m, then optionally subjected to powder agglomeration with the addition of a granulating liquid and a binder, and dried in vacuo.
  • Antioxidants and alkali dispensers should preferably be granulated separately.
  • the remaining constituents can also be granulated separately or partly with the antioxidant and partly with the alkali dispenser.
  • the auxiliaries are granulated in particular to the same mean grain diameter as that of the developer substance; the deviation of the individual granules from the average grain diameter can be greater than with the developer substance.
  • the granulate mixture produced in this way is mechanically stable, of uniform grain size, shows a high rate of dissolution and unlimited shelf life, is dust-free and free-flowing.
  • Suitable color developer compounds are aromatic compounds of the p-phenylenediamine type containing at least one primary amino group, for example N, N-dialkyl-p-phenylenediamines such as N, N-diethyl-p-phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N-methanesulfonamidoethyl) -3 -methyl-p-phenylenediamine, 1- (N-ethyl-N-hydroxyethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine and 1- (N-ethyl-N-methoxyethyl) -3-methyl-p-phenylenediamine.
  • Another object of the invention is a granule mixture containing a granulated developer substance, a granulated antioxidant and a granulated alkali dispenser, characterized in that the granulated developer substance is spherical and has an average particle diameter ⁇ 150 microns, 80% of the grains being within a range that deviates from the desired grain diameter by no more than ⁇ 100 ⁇ m.
  • the compound is used as a 50% by weight aqueous solution.
  • the granulation takes place in a glass shot with a diameter of 225 mm by repeatedly spraying the aqueous solution onto solid germs located in the fluidized bed.
  • a quantity of about 1 kg of solid CD 3 as starting granules is placed on the perforated bottom of a glass shot with a diameter of 225 mm according to DE-A-35 07 376, example 1, via a filling funnel. Then the fluidizing gas flow is switched on: flow cross-section 225 mm diameter, throughput 127 kg / h nitrogen at 100 ° C. Exhaust gas temperature 62 ° C.
  • a 50% by weight aqueous CD 3 solution kept at room temperature is sprayed into the fluidized bed of inert gas via a two-component nozzle.
  • the product is fed to the nozzle via a peristaltic pump.
  • the solid nuclei (or the starting granulate) initially formed from the evaporating droplets in the fluidized bed grow onion-like to the desired size through repeated spraying.
  • the diameter of the individual grains can be set within narrow limits via the speed of the classifying gas flow.
  • An extended attachment with a diameter of around 500 mm above the glass shot serves as a pre-cutter for the medium grain and to solidify the spray droplets that have not hit the bed.
  • the fine material to be separated from the exhaust gas flow is returned by a top filter.
  • the filter is cleaned, the fine material falls back into the fluidized bed in an avalanche-like form so that the germs are again exposed to the spray jet.
  • the finished granulate is discharged by the classifier after 20 minutes.
  • the bed content remains at around 1 kg CD 3.
  • the finished granulate is collected in a sealed bottle that is operated as a change template.
  • the gas throughput through the classifier is 9.5 kg / h at 62 ° C.
  • Granule color very light, almost colorless, no pink color cast.
  • Granulate form beads Bulk density: 730 g / l; the product is free-flowing and dust-free
  • the granules are 90 minutes. post-dried at 40 ° C in a vacuum.
  • Mixture C Mix D a) Disodium salt of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid 34 g --- b) sodium sulfite 39 g 39 g c) ethylenediaminetetraacetic acid --- 24 g d) potassium carbonate 336 g 336 g e) sodium hydrogen carbonate 15 g 15 g f) potassium bromide 15 g 15 g 439 g 429 g
  • the individual granules A, B, C and D are mixed in the following weight ratio in a laboratory mixer, whereby work must be carried out with the exclusion of moisture: Granules A 4.52 g Granules B 2.4 g Granules C 21.95 g Granules D 21.45 g total weight 50.32 g
  • the mixed granulate is packed in paper bags lined with plastic and aluminum foil, with the exclusion of moisture (conduction of very dry air), which are sealed immediately.

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Glanulating (AREA)
  • Developing Agents For Electrophotography (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Eine Granulatmischung enthaltend eine granulierte Ent­wicklersubstanz, eine granuliertes Oxidationsschutzmittel und eine granulierten Alkalispender, wobei die granu­lierte Entwicklersubstanz kugelförmig ist und einen mittleren Teilchendurchmesser ≧ 150 µm aufweist, und wobei 80 % der Körner innerhalb eines Bereiches liegen, der vom gewünschten Korndurchmesser um nicht mehr als ± 100 µm abweicht, ist nicht staubend, rieselfähig, in wasserdampfdichter Verpackung unbegrenzt haltbar und löst sich in kürzester Zeit auf.

Description

  • Die vorliegende Erfindung betrifft einen granulierten, farbfotografischen Entwickler und ein Verfahren zur Her­stellung eines solchen Entwicklers, der rasch aufgelöst werden kann.
  • Farbfotografische Entwickler enthalten üblicherweise eine Reihe von festen Bestandteilen, z.B. die eigentli­che Entwicklersubstanz, Oxidationsschutzmittel, Komplex­bildner, Natriumsulfit, Alkalispender und Alkalihaloge­nide. Da diese Verbindungen miteinander chemisch reagie­ren können, werden sie getrennt konfektioniert und erst unmittelbar vor der Benutzung gemischt. Geeignete Kon­fektionierungen sind Pulver und Flüssigkonzentrate, wobei sich letztere im Laufe der Jahre mehr und mehr durchgesetzt haben, zumal manche Entwickler flüssige Bestandteile enthalten, die verständlicherweise nicht in Pulverform konfektionierbar sind, beispielsweise Benzylalkohol.
  • Zur Herstellung des gebrauchsfertigen Entwicklers werden dann die drei oder vier Konzentrate in bestimmten Mi­schungsverhältnissen und gegebenenfalls unter Zusatz von Wasser unter Rühren gemischt.
  • Da solche Konzentrate nur eine begrenzte Lagerzeit haben und aufgrund des darin enthaltenen Wassers hohe Trans­portkosten verursachen, besteht ein Bedarf an festen farbfotografischen Entwicklerzubereitungen, die wenig­stens die folgenden Bedingungen erfüllen müssen:
    • 1. Die Zubereitung enthält alle festen Bestandteile des gebrauchsfertigen farbfotografischen Entwick­lers.
    • 2. Die feste Zubereitungsform löst sich in kürzester Zeit auf.
    • 3. Die Zubereitung ist nicht-staubend.
  • Aus der DE-A-37 33 861 ist zwar bekannt, Schwarzweiß-­Entwickler als schnell sich auflösendes trockenes Pulver bereit zu stellen, wobei dieses durch das Herstellen einer flüssigen fotografischen Entwicklerlösung, das Entfernen des Lösungsmittels zur Gewinnung eines Pulvers und das Verpacken des Pulvers zum Ausschluß der Berüh­rung desselben mit der Atmosphäre erhalten wird, und wobei man sich zur Entfernung des Lösungsmittels der Gefriertrocknung oder Sprühtrocknung bedient, jedoch läßt sich dieses Verfahren nicht auf farbfotografische Entwickler übertragen, die eine völlig andere Zusammen­setzung aufweisen. Außerdem sind die dort erreichten Lösezeiten von mindestens 2 bis 4 Minuten je nach Art des Entwicklers noch zu lang.
  • Es wurde nun gefunden, daß sich granulierte Zusammenset­zungen herstellen lassen, die alle festen Bestandteile eines farbfotografischen Entwicklers enthalten, indem man die Entwicklersubstanz in gelöster Form in ein Wir­belbett einsprüht, die mit dem Abgas aus dem Wirbel­bett entweichenden Feingutanteile abscheidet und als Keime für die Granulatbildung in das Wirbelbett zurück­führt, durch Einstellung des Sichtgasstromes den Granu­lationsprozeß im Wirbelbett so beeinflußt, daß ein Gra­nulat in der durch den Sichtgasstrom vorgegebenen Größe entsteht, das fertige Granulat über einen oder mehrere in den Anströmboden der Wirbelbettapparatur eingesetzte Gegenstrom-Schwerkraft-Sichter entnimmt, im Vakuum trocknet, mit den übrigen, nach einem beliebigen Prozeß granulierten Bestandteilen des Entwicklers mischt und wasserdampfdicht verpackt.
  • Gegenstand der Erfindung ist somit ein Verfahren zur Herstellung einer granulierten Zubereitung der festen Bestandteile eines farbfotografischen Entwicklers, da­durch gekennzeichnet, daß man die Entwicklersubstanz eines farbfotografischen Entwicklers in gelöster Form in ein Wirbelbett einsprüht, die mit dem Abgas aus dem Wirbelbett entweichenden Feingutanteile abscheidet und als Keime für die Granulatbildung in das Wirbelbett zurückführt, durch Einstellung des Sichtgasstromes den Granulationsprozeß im Wirbelbett so beeinflußt, daß ein Granulat in der durch den Sichtgasstrom vorgegebenen Größe entsteht, das fertige Granulat über einen oder mehrere in den Anströmboden der Wirbelbettapparatur ein­gesetzte Gegenstrom-Schwerkraft-Sichter entnimmt, im Vakuum trocknet, mit den übrigen, nach einem beliebigen Prozeß granulierten Bestandteilen des Entwicklers mischt und wasserdampfdicht verpackt.
  • Das so hergestellte Granulat der Entwicklersubstanz eines farbfotografischen Entwicklers ist mechanisch stabil, von einheitlicher Korngroße, zeigt eine große Lösungsgeschwindigkeit und unbegrenzte Haltbarkeit, ist staubfrei und rieselfähig. Die Körner sind insbesondere kugelförmig.
  • Es wird vorzugsweise eine wäßrige Lösung der Entwickler­substanz eingesetzt, deren Konzentration insbesondere 10 bis 70 Gew.-% beträgt.
  • Der mittlere Teilchendurchmesser des Entwicklersub­stanzgranulates soll vorzugsweise ≧ 150 µm sein und be­trägt insbesondere 150 bis 3.000 µm. Das erfindungsge­mäße Verfahren gestattet eine sehr enge Teilchendurch­messerverteilung. Vorzugsweise liegen ≧ 80 % der Körner innerhalb eines Bereiches, der vom gewünschten Korn­durchmesser um nicht mehr als ± 100 µm abweicht. Bei be­sonders sauerstoffempfindlichen Entwicklersubstanzen ist es vorzuziehen, das Granulieren, Trocknen, Mischen und Verpacken unter einem Schutzgas, beispielsweise Stick­stoff, vorzunehmen.
  • Die übrigen festen Bestandteile des Entwicklers wie Oxidationsschutzmittel, Alkalispender, Kalkschutzmittel, Komplexbildner für Schwermetallionen, Natriumsulfit und Alkalihalogenid können nach einem beliebigen Verfahren granuliert werden.
  • Ein geeignetes Verfahren besteht beispielsweise darin, daß man die zu granulierende Substanz auf eine Teilchen­größe < 10 µm mahlt, anschließend gegebenenfalls unter Zusatz einer Granulierflüssigkeit und eines Bindemittels einer Pulveragglomeration unterwirft und im Vakuum trocknet.
  • Oxidationsschutzmittel und Alkalispender sind dabei vor­zugsweise getrennt zu granulieren. Die übrigen Bestand­teile können ebenfalls separat oder teils mit dem Oxida­tionsschutzmittel, teils mit dem Alkalispender zusammen granuliert werden.
  • Die Hilfsmittel werden insbesondere auf den gleichen mittleren Korndurchmesser wie den der Entwicklersubstanz granuliert; die Abweichung der einzelnen Granulate vom mittleren Korndurchmesser kann größer sein als bei der Entwicklersubstanz.
  • Die so hergestellte Granulatmischung ist mechanisch sta­bil, von einheitlicher Korngröße, zeigt eine große Lö­sungsgeschwindigkeigt und unbegrenzte Haltbarkeit, ist staubfrei und rieselfähig.
  • Als Farbentwicklerverbindung lassen sich sämtliche Ent­wicklerverbindungen verwenden, die die Fähigkeit be­sitzen, in Form ihres Oxidationsproduktes mit Farb­kupplern zu Azomethin- bzw. Indophenolfarbstoffen zu reagieren. Geeignete Farbentwicklerverbindungen sind aromatische, mindestens eine primäre Aminogruppe ent­haltende Verbindungen vom p-Phenylendiamintyp, bei­spielsweise N,N-Dialkyl-p-phenylendiamine wie N,N-Di­ethyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-methansulfonamido­ethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin, 1-(N-Ethyl-N-hydroxy­ethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin und 1-(N-Ethyl-N-­methoxyethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin. Weitere brauch­bare Farbentwickler sind beispielsweise in J. Amer. Chem. Soc. 73, 3106 (1951) und G. Haist, Modern Photo­graphic Processing, 1979, John Wiley and Sons, New York, Seite 545 ff. beschrieben. 1-(N-Ethyl-N-methansulfon­amido-ethyl)-3-methyl-p-phenylendiamin-Sesquisulfat, Mo­nohydrat (CD 3) ist bevorzugt.
  • Ein weiter Gegenstand der Erfindung ist eine Granulat­mischung enthalten eine granulierte Entwicklersubstanz, ein granuliertes Oxidationsschutzmittel und einen gra­nulierten Alkalispender, dadurch gekennzeichnet, daß die granulierte Entwicklersubstanz kugelförmig ist und einen mittleren Teilchendurchmesser ≧ 150 µm aufweist, wobei 80 % der Körner innerhalb eines Bereiches liegen, der vom gewünschten Korndurchmesser um nicht mehr als ± 100 µm abweicht.
    • Beispiel: Granulation der Farbenentwicklersubstanz CD 3 (MG = 436,5) (Granulat A)
  • Die Verbindung wird als 50 gew.-%ige wässrige Lösung eingesetzt. Die Granulation erfolgt in einem Glasschuß mit 225 mm Durchmesser durch wiederholtes Aufsprühen der wässrigen Lösung auf feste, in der Wirbelschicht be­findliche Keime.
  • Zunächst wird eine Menge von etwa 1 kg festem CD 3 als Startgranulat über einen Einfülltrichter auf den Loch­boden eines Glasschusses mit 225 mm Durchmesser gemäß DE-A-35 07 376, Beispiel 1 gebracht. Dann wird der Fluidisierungsgasstrom eingeschaltet: Anströmquerschnitt 225 mm Durchmesser, Durchsatz 127 kg/h Stickstoff von 100°C.
    Abgastemperatur 62°C.
  • Nun wird eine auf Raumtemperatur gehaltene 50 gew.-%ige wäßrige CD 3-Lösung über eine Zweistoffdüse in das Fließbett aus Inertgas gesprüht. Die Zufuhr des Produkts zur Düse erfolgt über eine Schlauchpumpe. Die aus den verdampfenden Tröpfchen im Wirbelbett zunächst gebil­deten Feststoffkeime (bzw. das Startgranulat) wachsen durch das mehrfache Besprühen zwiebelartig bis auf die gewünschte Größe an. Der Durchmesser der einzelnen Kör­ner kann dabei in engen Grenzen über de Geschwindigkeit des Sichtergasstroms eingestellt werden.
  • Ein erweiterter Aufsatz von rund 500 mm Durchmesser über dem Glasschuß dient als Vorabschneider für das Mittel­korn und zur Verfestigung der Sprühtröpchen, die im Bett nicht getroffen haben.
  • Die Rückführung des aus dem Abgasstrom abzuscheidenden Feingutes erfolgt durch ein Aufsatzfilter. Beim Ab­reinigen des Filters fällt das Feingut in agglomerier­ter Form lawinenartig in das Fließbett zurück, so daß die Keime erneut dem Sprühstrahl ausgesetzt werden.
  • Der Austrag des fertigen Granulats durch den Sichter be­ginnt nach 20 min. Dabei bleibt der Bettinhalt weiterhin bei etwa 1 kg CD 3. Aufgefangen wird das fertige Granu­lat in einer dichtend aufgesetzten Flasche, die als Wechselvorlage betrieben wird.
  • Der Gasdurchsatz durch den Sichter ist 9.5 kg/h bei 62°C.
    • Eigenschaften des erhaltenen Granulats: (Granulat A)
  • Granulatfarbe: Sehr hell, nahezu farblos, kein rosa Farbstich.
    Granulatform: Kügelchen
    Schüttdichte: 730 g/l; das Produkt ist freifließend und staubfrei
    Granulatfeuchte: 4.2 % nach Karl Fischer
    Mittlere Korngröße: 400 µm (rund 90 % der Körner liegen im Bereich 300 bis 500 µm)
    Lagerfähigkeit: Unbegrenzt
    • Herstellung des Granulats aus dem Oxidationsschutzmittel (Granulat B)
  • 1 kg kristallisiertes Hydroxylammoniumsulfat wird in einem Alexandersieb der Maschengröße 0,6 mm zerkleinert und anschließend in einer Luftstrahlmühle auf einen mittleren Teilchendurchmesser < 10 µm gemahlen.
  • 500 g von diesem Mahlgut werden in einem handelsüblichen Wirbelschicht-Sprühgranulator (Strea 1-Laborgerät der Firma Aeromatic, Bubendorf/Schweiz) durch Aufsprühen von insgesamt 38 ml Wasser und danach bei einer Lufttempera­tur von 63°C 8 min. lang getrocknet. Alle Granulatkörner > 2000 µm werden durch Sieben entfernt.
  • Danach wird das Granulat noch 90 min. bei 40°C im Vakuum nachgetrocknet.
    • Herstellung der Granulate für den alkalischen Ent­wicklerteil (Granulat C und Granulat D)
  • Folgende Chemikalien werden zusammengemischt:
    Mischung C Mischung D
    a) Dinatriumsalz der 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure 34 g ---
    b) Natriumsulfit 39 g 39 g
    c) Ethylendiamintetraessigsäure --- 24 g
    d) Kaliumcarbonat 336 g 336 g
    e) Natriumhydrogencarbonat 15 g 15 g
    f) Kaliumbromid 15 g 15 g
    439 g 429 g
  • Mischung C und D werden getrennt in der folgenden Art granuliert:
    • 1. Homogenisierung im Lödige-Mischer
    • 2. Luftstrahlmahlung auf mittleren Teilchendurchmesser < 10 µm
    • 3. Wirbelschicht-Sprühgranulation - wie bei Granulat B durch Aufsprühen von 110 (bzw. 115) ml Wasser innerhalb von 6 min. (bzw. 7 min.) Trocknung jeweils 10 min. bei 70 bis 80°C Lufttemperatur.
    • 4. Absieben von Unter- und Überkorn (< 200 µm; > 2000 µm)
    • 5. Nachtrocknung im Vakuum wie oben beschrieben.
    Herstelung des gebrauchsfertigen Mischgranulats:
  • Zur Herstellung des gebrauchsfertigen Mischgranulats werden die einzelnen Granulate A, B, C und D im fol­genden Gewichtsverhältnis in einem Labormischer ge­mischt, wobei unter Feuchtigkeitsausschluß gearbeitet werden muß:
    Granulat A 4,52 g
    Granulat B 2,4 g
    Granulat C 21,95 g
    Granulat D 21,45 g
    Gesamtgewicht 50,32 g
    • Verpackung
  • Das Mischgranulat wird unter Feuchtigkeitsausschluß (Überleiten von sehr trockener Luft) in mit Kunststoff und Aluminiumfolie kaschierte Papiertüten verpackt, die sofort zugeschweißt werden.
    • Eigenschaften
    • 1. Das Mischgranulat ist rieselfähig und nicht stau­bend
    • 2. Farbe: farblos
    • 3. Auflösungsgeschwindigkeit:
      50,32 g des Mischgranulats werden unter leichtem Rühren in 950 ml Wasser von ca. 25°C gegeben. Nach 22 Sekunden sind sämtliche festen Teilchen gelöst. Die Lösung ist gelblich gefärbt und klar.
    • 4. Photographische Eigenschaften
      In dem durch Auflösen des Mischgranulats herge­stellten Colornegativ-Filmentwickler wurden Test­filme entwickelt. Hierbei gab es im Vergleich mit einem herkömmlichen Entwickler des gleichen Typs keine sensitometrischen Unterschiede.
    • 5. Lagerstabilität des Entwicklergranulats
      Unter Feuchtigkeitsausschluß bei Herstellung und Verpackung ist das Mischgranulat unbegrenzt halt­bar.

Claims (4)

1. Granulatmischung enthaltend eine granulierte Ent­wicklersubstanz, ein granuliertes Oxidationsschutz­mittel und einen granulierten Alkalispender, da­durch gekennzeichnet, daß die granulierte Entwick­lersubstanz kugelförmig ist und einen mittleren Teilchendurchmesser ≧ 150 µm aufweist, wobei 80 % der Körner innerhalb eines Bereiches liegen, der vom gewünschten Korndurchmesser um nicht mehr als ± 100 µm abweicht.
2. Granulatmischung nach Anspruch 1, wobei der mitt­lere Teilchendurchmesser des Entwicklersubstanz-­Granulates 150 bis 3000 µm beträgt.
3. Granulatmischung nach Anspruch 1, die wasserdampf­dicht verpackt ist.
4. Verfahren zur Herstellung einer granulierten Zubereitung der festen Bestandteile eines farb­fotografischen Entwicklers, dadurch gekennzeichnet, daß man die Entwicklersubstanz eines farbfoto­grafischen Entwicklers in gelöster Form in ein Wirbelbett einsprüht, die mit dem Abgas aus dem Wirbelbett entweichenden Feingutanteile abscheidet und als Keime für die Granulatbildung in das Wir­belbett zurückführt, durch Einstellung des Sicht­gasstromes den Granulationsprozeß im Wirbelbett so beeinflußt, daß ein Granulat in der durch den Sichtgasstrom vorgegebenen Größe entsteht, das fertige Granulat über einen oder mehrere in den Anströmboden der Wirbelbettapparatur eingesetzte Gegenstrom-Schwerkraft-Sichter entnimmt, im Vakuum trocknet, mit den übrigen, nach einem beliebigen Prozeß granulierten Bestandteilen des Entwicklers mischt und wasserdampfdicht verpackt.
EP19890115442 1988-09-03 1989-08-22 Granulierter, farbfotografischer Entwickler und seine Herstellung Withdrawn EP0358035A3 (de)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19883830022 DE3830022A1 (de) 1988-09-03 1988-09-03 Granulierter, farbfotografischer entwickler und seine herstellung
DE3830022 1988-09-03

Publications (2)

Publication Number Publication Date
EP0358035A2 true EP0358035A2 (de) 1990-03-14
EP0358035A3 EP0358035A3 (de) 1991-02-27

Family

ID=6362255

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP19890115442 Withdrawn EP0358035A3 (de) 1988-09-03 1989-08-22 Granulierter, farbfotografischer Entwickler und seine Herstellung

Country Status (3)

Country Link
EP (1) EP0358035A3 (de)
JP (1) JPH02109043A (de)
DE (1) DE3830022A1 (de)

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0547796A1 (de) * 1991-12-17 1993-06-23 Konica Corporation Feste Chemikalien zur Verarbeitung eines photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials
US5366853A (en) * 1991-11-06 1994-11-22 Konica Corporation Tablet-shaped processing agent and method for processing silver halide photographic light sensitive materials
US5384233A (en) * 1992-06-15 1995-01-24 Konica Corporation Chemicals kit including a container formed of multilayer film, for processing photographic light-sensitive materials
EP0711592A3 (de) * 1994-11-11 1997-03-05 Konishiroku Photo Ind Herstellungsverfahren einer festen Zusammensetzung zum Verarbeiten lichtempfindlicher, photographischer Silberhalogenidmaterialien
US5900355A (en) * 1998-03-26 1999-05-04 Eastman Kodak Company Method of making uniformly mixed dry photographic processing composition using hot melt binder
US5922521A (en) * 1998-03-26 1999-07-13 Eastman Kodak Company Uniformly mixed dry photographic processing composition and method of preparation
US5945265A (en) * 1998-03-26 1999-08-31 Eastman Kodak Company Uniformly mixed dry photographic developing composition containing antioxidant and method of preparation
EP1434102A1 (de) * 2002-12-24 2004-06-30 Konica Minolta Holdings, Inc. Entwickler-Zusammensetzung für lithographische Druckplatte

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2843877B2 (ja) * 1992-01-18 1999-01-06 コニカ株式会社 写真用処理剤
JPH07248597A (ja) * 1994-03-09 1995-09-26 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機およびハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤の供給方法および供給装置
EP0687950A1 (de) 1994-05-27 1995-12-20 Konica Corporation Verarbeitungszusammensetzung in Granulat- oder Tablettenform für die Verarbeitung eines photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials
DE69518592T2 (de) 1994-06-14 2001-04-26 Konica Corp., Tokio/Tokyo Entwicklungsgranulat oder -tablette für photographische lichtempfindliche Silberhalogenidmaterialien und Verfahren zu dessen Herstellung
US5557362A (en) 1994-06-16 1996-09-17 Konica Corporation Silver halide photosensitive material automatic developing apparatus
JPH0869098A (ja) 1994-08-31 1996-03-12 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機
JPH08160588A (ja) 1994-12-06 1996-06-21 Konica Corp ハロゲン化銀写真感光材料用自動現像機
JP3574986B2 (ja) 1996-01-16 2004-10-06 コニカミノルタホールディングス株式会社 ハロゲン化銀写真感光材料用固体処理剤及びハロゲン化銀写真感光材料の処理方法
JP5588597B2 (ja) 2007-03-23 2014-09-10 富士フイルム株式会社 導電性材料の製造方法及び製造装置
EP2009977A3 (de) 2007-05-09 2011-04-27 FUJIFILM Corporation Elektromagnetische Abschirmschicht und optischer Filter

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1213808A (en) * 1966-12-28 1970-11-25 Eastman Kodak Co Photographic processing compositions
US3981732A (en) * 1971-08-19 1976-09-21 Fuji Photo Film Co., Ltd. Granular p-phenylenediamine color developing agent
US4816384A (en) * 1986-10-09 1989-03-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Powdered packaged developer

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5366853A (en) * 1991-11-06 1994-11-22 Konica Corporation Tablet-shaped processing agent and method for processing silver halide photographic light sensitive materials
EP0547796A1 (de) * 1991-12-17 1993-06-23 Konica Corporation Feste Chemikalien zur Verarbeitung eines photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterials
US5384233A (en) * 1992-06-15 1995-01-24 Konica Corporation Chemicals kit including a container formed of multilayer film, for processing photographic light-sensitive materials
EP0711592A3 (de) * 1994-11-11 1997-03-05 Konishiroku Photo Ind Herstellungsverfahren einer festen Zusammensetzung zum Verarbeiten lichtempfindlicher, photographischer Silberhalogenidmaterialien
US5900355A (en) * 1998-03-26 1999-05-04 Eastman Kodak Company Method of making uniformly mixed dry photographic processing composition using hot melt binder
US5922521A (en) * 1998-03-26 1999-07-13 Eastman Kodak Company Uniformly mixed dry photographic processing composition and method of preparation
US5945265A (en) * 1998-03-26 1999-08-31 Eastman Kodak Company Uniformly mixed dry photographic developing composition containing antioxidant and method of preparation
US6093523A (en) * 1998-03-26 2000-07-25 Eastman Kodak Company Uniformly mixed dry photographic developing composition containing antioxidant
US6110654A (en) * 1998-03-26 2000-08-29 Eastman Kodak Company Uniformly mixed dry photographic processing composition
EP1434102A1 (de) * 2002-12-24 2004-06-30 Konica Minolta Holdings, Inc. Entwickler-Zusammensetzung für lithographische Druckplatte

Also Published As

Publication number Publication date
DE3830022A1 (de) 1990-03-15
JPH02109043A (ja) 1990-04-20
EP0358035A3 (de) 1991-02-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0358034B1 (de) Granulierter, farbfotografischer Entwickler und seine Herstellung
EP0358035A2 (de) Granulierter, farbfotografischer Entwickler und seine Herstellung
EP0405238B1 (de) Granuliertes, fotografisches Fixiermittel und seine Herstellung
DE4009310A1 (de) Granulierte fotochemikalien
EP0407752B1 (de) Granuliertes, farbfotografisches Bleichmittel und seine Herstellung
EP0037026B1 (de) Verfahren zur Herstellung eines lagerstabilen, leichtlöslichen Granulates mit einem Gehalt an Bleichaktivatoren
DE3246493A1 (de) Verfahren zur herstellung von wasserdispergierbaren granulaten
DE69525649T2 (de) Lamotrigin haltiges arzneimittel
US3981732A (en) Granular p-phenylenediamine color developing agent
US3833377A (en) Process for preparing granular color developing agent
US5258268A (en) Photochemicals with reduced dust formation
DE69520079T2 (de) Herstellungsverfahren für feste Verarbeitungszusammensetzungen für photographische, lichtempfindliche Silberhalogenidmaterialien
DE3246877A1 (de) Entwicklerzusammensetzung
DE1097963B (de) Verfahren zur Herstellung von nicht hygroskopischen frei fliessenden, kondensierten glasigen Phosphaten
DE69423677T2 (de) Stabilisatorzusammensetzung zur Behandlung von photographischen lichtempfindlichen Silberhalogenidmaterial und Verfahren zur Behandlung von lichtempfindlichem Silberhalogenidmaterial unter Verwendung dieser Zusammensetzung
DE19912203A1 (de) Verfahren für die Herstellung einer einheitlich vermischten, trockenen photographischen Verarbeitungsmasse unter Verwendung eines Heißschmelzbindemittels
DE69409467T2 (de) Verwendung einer festen Verarbeitungszusammensetzung für photographische lichtempfindliche Silberhalogenidmaterialien
DE69122567T2 (de) Methode zur Zugabe von Pulvern zu photographischen Systemen
DE3933226A1 (de) Granuliertes, fotografisches fixiermittel und seine herstellung
DE2741202C2 (de)
DE3920920A1 (de) Granuliertes, fotografisches fixiermittel und seine herstellung
DE19746879A1 (de) Verfahren zur Herstellung von als Granulat oder Tablette formulierten fotografischen Prozeßchemikalien
EP0061600B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Mischgranulaten aus kondensierten Phosphaten und Gerüststoffsalzen
DE69517346T2 (de) Feste Zusammensetzung zur Behandlung von lichtempfindlichen farbphotographischen Silberhalogenidmaterialien
DE3515440C2 (de)

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

17P Request for examination filed

Effective date: 19890824

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): BE DE FR GB IT

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): BE DE FR GB IT

17Q First examination report despatched

Effective date: 19931026

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: THE APPLICATION HAS BEEN WITHDRAWN

18W Application withdrawn

Withdrawal date: 19940310