[go: up one dir, main page]

EP0215451B1 - Reinigungsmittel für harte Oberflächen - Google Patents

Reinigungsmittel für harte Oberflächen Download PDF

Info

Publication number
EP0215451B1
EP0215451B1 EP86112626A EP86112626A EP0215451B1 EP 0215451 B1 EP0215451 B1 EP 0215451B1 EP 86112626 A EP86112626 A EP 86112626A EP 86112626 A EP86112626 A EP 86112626A EP 0215451 B1 EP0215451 B1 EP 0215451B1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
water
group
floor cleaning
alkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
EP86112626A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0215451A3 (en
EP0215451A2 (de
Inventor
Rainer Dr. Osberghaus
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT86112626T priority Critical patent/ATE58751T1/de
Publication of EP0215451A2 publication Critical patent/EP0215451A2/de
Publication of EP0215451A3 publication Critical patent/EP0215451A3/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0215451B1 publication Critical patent/EP0215451B1/de
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/37—Polymers
    • C11D3/3746—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C11D3/3757—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions
    • C11D3/3765—(Co)polymerised carboxylic acids, -anhydrides, -esters in solid and liquid compositions in liquid compositions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/43—Solvents

Definitions

  • the present invention relates to the cleaning and care of hard surfaces, in particular floors, in the household and in commercial cleaning with the aid of aqueous cleaning agents.
  • numerous methods and agents have already been developed for the various purposes. The choice of agents is essentially determined by whether cleaning or preservation of the surface should be achieved as a matter of priority.
  • the agents For the care and preservation of surfaces, primarily those agents are used that produce more or less hard, resistant films.
  • the agents usually contain, in emulsified form, waxes or film-forming polymers and crosslinking agents, as a rule heavy metal salts which, after drying, form self-glossy or polishable films on the treated surfaces.
  • a disadvantage of these agents is that removal of the firmly adhering films, if it becomes necessary, for example because of dirt or damage, is only possible under extreme conditions.
  • agents that focus on cleaning contain high levels of surfactants, often together with alkaline substances, organic solvents or abrasives. In many cases, these agents can be used to thoroughly remove dirt and old coverings, but the surfaces cleaned in this way are usually exposed to re-soiling without protection, unless a preservation treatment is followed.
  • agents that contain the usual film formers in very low concentrations together with surfactants often lead to a disruptive film addition, which requires additional cleaning after certain times.
  • Other agents require special, expensive polymers or form films that are too soft and offer little protection against re-soiling.
  • Soap-based agents which also belong to this category, also produce very soft films and are also prone to water hardness.
  • FR-A 2 294 231 proposes compositions which contain 5-20% by weight of different carboxyl-containing polymers in addition to certain mixtures of anionic and nonionic surfactants.
  • certain copolymers are used in the presence of a surfactant combination of fatty acid diethanolamides and alkylbenzenesulfonic acid-diethanolamine salts.
  • NL-A 6 900 307 describes agents which contain certain polymers, plasticizers and certain phosphonic acids.
  • This agent is used in such a way that a preferably one to three percent solution of the agent is first prepared by dilution with water, which solution is then applied to the surfaces to be cleaned with the aid of wipers, sponges or similar aids and partly with the dirt is removed from the surface again. After this treatment, the surface is not rinsed off, so that the remaining cleaning agent solution can dry out to form an evenly protective film. Because of this application method, such agents are also referred to as wiping agents.
  • the agent according to the invention is distinguished by an optimal cleaning action against a large number of soiling and at the same time forms a resistant film which forms excellent protection against re-soiling. In contrast to other means, this film is completely transparent here Rent and lets the color and structure of the treated surfaces appear unchanged without any additional gloss. When the agent is used again, the film dissolves, making the cleaning process easier. There is no annoying film addition.
  • the water-soluble, non-hardness-sensitive surfactants from the group consisting of addition compounds of ethylene oxide with alcohols or alkylphenols, alkylbenzenesulfonates, alkylsulfates, alkanesulfonates, fatty acid ester sulfonates and mixtures thereof are generally suitable for the agents according to the invention.
  • the amounts used are 0.5 to 10% by weight, preferably 1 to 6% by weight, based on the undiluted agent.
  • Nonionic and anionic surfactants are preferably used together.
  • the nonionic surfactants mentioned are e.g. addition compounds of 4-40, preferably 8-20, moles of ethylene oxide (EO) with 1 mole of an aliphatic alcohol or alkylphenol with 10-20 C atoms.
  • EO ethylene oxide
  • the aliphatic alcohols can be branched or unsaturated and have primary and / or secondary hydroxyl groups.
  • nonionic surfactants are nonylphenol + 13 EO, internal C 15 -C 17 alkanediol + 9 EO, C 14 / C 15 oxo alcohol + 11 EO, coconut alcohol + 7 EO, tallow alcohol + 14 EO.
  • Adducts of 8-20 mol EO with fatty alcohols with 12-18 C atoms are preferably used as nonionic surfactants.
  • anionic surfactants come from the classes of sulfonates and sulfates and are used throughout as salts, preferably as sodium salts.
  • the surfactants of the sulfonate type are, for example the alkyl benzene sulfonates containing C 9-15 alkyl groups, the esters of alpha-sulfofatty acids, for example.
  • alpha-sulfonated methyl or ethyl esters of hydrogenated coconut, palm kernel or tallow fatty acids as well as the alkane sulfonates which are obtainable from C 12 -C 18 alkanes by sulfochlorination or sulfoxidation and subsequent hydrolysis or neutralization or by bisulfite addition to olefins .
  • Suitable sulfate-type surfactants are the sulfuric acid monoesters of primary alcohols of natural and synthetic origin, ie of fatty alcohols, such as. B.
  • coconut fatty alcohols coconut fatty alcohols, tallow fatty alcohols, oleyl alcohol, or the C l oC 2 o-oxo alcohols, and those of secondary alcohols of these chain lengths.
  • Alkylbenzenesulfonates and alkanesulfonates are preferably used as anionic surfactants.
  • all polymer compounds soluble in water in the alkaline range are suitable, provided they are not metal-crosslinked and have a minimum film-forming temperature between 0 and 70 ° C. These are generally copolymers of at least three different monomers.
  • the solubility is at least 0.1%, preferably 0.2%, at a pH between 8 and 10.5, in particular between 8.5 and 9.5.
  • the polymers preferably used contain an acrylate copolymer of 1 to 30 parts by weight, based on the copolymer of monomers containing carboxylic acid groups, 30 to 70 parts by weight of monomers which form homopolymers with glass transition temperatures below 20 ° C., preferably esters of acrylic acid with C 1 -C 8 alcohols and / or methacrylic acid with C 4 to C s alcohols and 30 to 70 parts by weight of comonomers which form homopolymers with glass transition temperatures above room temperature, preferably methacrylic acid esters of C 1 to C 3 alcohols or styrene.
  • an acrylate copolymer of 1 to 30 parts by weight, based on the copolymer of monomers containing carboxylic acid groups, 30 to 70 parts by weight of monomers which form homopolymers with glass transition temperatures below 20 ° C., preferably esters of acrylic acid with C 1 -C 8 alcohols and / or methacrylic acid with C 4 to C s alcohols and 30 to
  • ethylenically unsaturated carboxylic acids can be used; acrylic acid and methacrylic acid are primarily suitable.
  • Comonomers with glass transition temperatures below 20 ° C. that is glass transition temperatures below room temperature (based in each case on homopolymers of a monomer), include esters of acrylic acid with G-Ca alcohols and esters of methacrylic acid with C 4 -Ca alcohols.
  • esters of acrylic acid with G-Ca alcohols and esters of methacrylic acid with C 4 -Ca alcohols.
  • the methyl, ethyl, propyl, butyl or 2-ethylhexyl ester of acrylic acid can be used here, as can the butyl, hexyl or 2-ethylhexyl ester of methacrylic acid.
  • Comonomers whose homopolymers have glass transition temperatures above room temperature are esters of methacrylic acid with C i -C 3 alcohols, such as methyl methacrylate or ethyl methacrylate.
  • a particularly important comonomer whose homopolymer has a glass transition temperature above room temperature is styrene.
  • Copolymers of acrylic acid and / or methacrylic acid with styrene, acrylic acid esters and / or methacrylic acid esters are preferably used.
  • the copolymers of acrylic acid or methacrylic acid with different acrylic and / or methacrylic acid esters and / or styrene are particularly preferred, for example copolymers of methyl acrylate, ethyl acrylate, methacrylic acid and styrene.
  • the respective ratios of comonomers whose homopolymers have glass transition temperatures below room temperature and monomers whose homopolymers have glass transition temperatures above room temperature must be set so that the film-forming temperature of the polymer dispersion is in the range between 0 and 70 ° C.
  • the general knowledge of polymer chemistry applies.
  • the film formation temperatures mentioned relate to the plasticizer-free system, i. H. on the polymers without further additives.
  • the polymers are preferably soluble in water only in the alkaline range, while they remain undissolved in the acidic range.
  • Corresponding products are often offered by the trade in emulsified form.
  • 0.1 to 4.5% by weight of the polymers, calculated as pure polymer, are used in the agents according to the invention.
  • Preferred contents are 0.2 to 2.9% by weight, in particular 0.2 to 1.0% by weight.
  • Suitable for the agents according to the invention are water-soluble, preferably low molecular weight complexing agents (builders) which are able to prevent disturbances due to the water hardness when the agents are used.
  • Pentasodium triphosphate, trisodium citrate, sodium gluconate, tetrasodium ethylenediaminetetraacetate (EDTA-Na) and trisodium nitrilotriacetate (NTA-Na) are particularly suitable.
  • EDTA-Na and / or sodium gluconate are preferably used.
  • the amounts are 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 3% by weight and in particular not more than 1% by weight, based on the total composition.
  • the alkalizing agents together with the complexing agents serve to give the agents in the undiluted state a pH of 8 to 10.5, preferably 8.5 to 9.5. At these pH values, the polymers are at least partially in the salt form.
  • the choice of these agents is not critical insofar as they are compatible with the other ingredients. For example, ammonia, alkanolamines, alkaline salts such as Na 2 CO 3 or NaOH are suitable. Ammonia is preferably used.
  • the alkalizing agents are used in amounts of up to 3% by weight, preferably 0.05 to 2% by weight.
  • water-miscible organic solvents can be present, with solvents that are highly fat-dissolving preferred.
  • solvents are lower mono- and dialcohols, ether alcohols, polyethers and amines. Typical representatives of these solvent groups are isopropanol, butyl glycol, dimethyl diglycol and methyl pyrrolidone.
  • Lower ether alcohols for example mono- or diethylene glycol monoalkyl ethers having 1 to 4 carbon atoms in the alkyl group, are preferably used.
  • the solvent content is not more than 40% by weight, preferably not more than 20% by weight and in particular between 0.5 and 10% by weight.
  • customary substances can additionally achieve effects such as are particularly desired in floor cleaning, for example a pleasant smell or a disinfectant effect. They can also serve to stabilize the funds themselves and make them attractive.
  • additives examples include inorganic neutral salts, dyes, fragrances, foam inhibitors and antimicrobial agents. It goes without saying that only representatives of these substances who are compatible with the other constituents of the agents are selected and do not affect the effectiveness of the funds.
  • the total amount of additives is not more than 5% by weight, preferably not more than 2% by weight and in particular between 0.05 and 0.5% by weight of the composition.
  • Tables 1 and 2 below show the composition of five agents according to the invention and three agents of the prior art. The contents of the individual raw materials are given in percent by weight, based on the finished product and anhydrous raw materials.
  • the cleaning effect of the wiping care products was determined with the help of a Gardner washability and abrasion tester, as described in the quality standards of the industrial association cleaning and care products e. V. (Seifen- ⁇ le-Fette-Wwachs, 108, pages 526-528 (1982)).
  • a white PVC film is soiled with soot and grease and, under standardized conditions, is wiped mechanically with a sponge soaked in the cleaning agent.
  • the cleaning performance is measured by photoelectric determination of the reflectance.
  • the care effect is shown, among other things, by the fact that a film from previous treatments with the same agent facilitates the detachment of subsequently applied soiling.
  • the wiping agents 1-5 according to the invention have an excellent cleaning performance both with respect to non-pretreated and to pretreated film. Soiling from pretreated film is removed even better than from the original film.
  • the means 6 - 8 used for comparison show good cleaning performance either only on untreated film (6) or only on pretreated film (7, 8).
  • the care effect of the agent 8 is quite comparable to that of the agents according to the invention, but unlike these, after multiple use leads to a film addition which adversely affects the natural appearance of the treated surfaces.

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Polishing Bodies And Polishing Tools (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Description

  • Auf dem Gebiet der Reinigung und Pflege von harten Oberflächen sind neben hygienischen und ästhetischen Aspekten vor allem wirtschaftliche Überlegungen und die Materialbeschaffenheit maßgebend für die Auswahl der Reinigungsverfahren und der einzusetzenden Mittel. Da jedem dieser Kriterien im Einzelfall unterschiedliche Bedeutung zukommt, ist es nicht erstaunlich, daß für diese Aufgaben bereits eine Vielzahl unterschiedlichster Verfahren und Mittel entwickelt worden sind.
  • Die vorliegende Erfindung betrifft die Reinigung und Pflege von harten Oberflächen, insbesondere Fußböden, im Haushalt und in der gewerblichen Reinigung mit Hilfe wäßriger Reinigungsmittel. Auch auf diesem Gebiet sind bereits zahlreiche Verfahren und Mittel für die verschiedenen Anwendungszwecke entwickelt worden. Dabei wird die Auswahl der Mittel wesentlich dadurch bestimmt, ob vordringlich eine Reinigung oder eine Konservierung der Oberfläche erreicht werden soll.
  • So verwendet man zur Pflege und Konservierung von Oberflächen in erster Linie solche Mittel, die mehr oder weniger harte, widerstandsfähige Filme erzeugen. Die Mittel enthalten zu diesem Zweck, meist in emulgierter Form, Wachse oder filmbildende Polymere und vernetzende Wirkstoffe, in der Regel Schwermetallsalze, die zusammen nach dem Abtrocknen auf den behandelten Flächen selbstglänzende oder polierbare Filme bilden. Auf diese Weise läßt sich eine lang anhaltende Konservierung der Oberflächen erreichen, wobei je nach Qualität des Films auch starke mechanische Beanspruchungen gut vertragen werden. Nachteilig ist bei diesen Mitteln, daß eine Entfernung der festhaftenden Filme, wenn sie, etwa wegen Verschmutzung oder Beschädigung, notwendig wird, nur unter extremen Bedingungen möglich ist.
  • Im Gegensatz dazu enthalten Mittel, deren Wirkungsschwerpunkt bei der Reinigung liegt, hohe Anteile an Tensiden, oft zusammen mit alkalisch reagierenden Stoffen, organischen Lösungsmitteln oder Abrasivstoffen. Mit diesen Mitteln ist in vielen Fällen eine gründliche Entfernung von Verschmutzungen und alten Belägen möglich, doch sind die so gereinigten Oberflächen danach in der Regel der Wiederanschmutzung schutzlos ausgesetzt, sofern nicht eine Konservierungsbehandlung angeschlossen wird.
  • Da in vielen Fällen Reinigung und Pflege von Oberflächen gleichermaßen erwünscht sind, hat es nicht an Versuchen gefehlt, aus Gründen der Arbeitsvereinfachung Mittel zu entwickeln, mit denen Reinigung und Konservierung in einem Arbeitsgang erreicht werden können. Die bisherigen Lösungsvorschläge befriedigen jedoch nicht.
  • So führen beispielsweise Mittel, die die üblichen Filmbildner in sehr niedriger Konzentration zusammen mit Tensiden enthalten, häufig zu einer störenden Filmaddition, die nach gewissen Zeiten eine Zusatzreinigung erforderlich macht. Andere Mittel erfordern spezielle, teure Polymere oder bilden zu weiche Filme, die nur geringen Schutz gegen Wiederanschmutzung bieten. Auch Mittel auf Seifenbasis, die ebenfalls in diese Kategorie gehören, liefern recht weiche Filme und sind zudem anfällig gegen Wasserhärte.
  • Wieder andere Mittel dienen vor allem dazu, hohen Glanz auf den Oberflächen zu erzeugen. So werden in FR-A 2 294 231 Mittel vorgeschlagen, die 5-20 Gew.-% verschiedener carboxylgruppenhaltiger Polymerer neben bestimmten Mischungen aus anionischen und nichtionischen Tensiden enthalten. In den Mitteln der US-A 4 230 605 werden bestimmte Copolymere in Gegenwart einer Tensidkombination von Fettsäurediethanolamiden und Alkylbenzolsulfonsäure-diethanolaminsalzen eingesetzt. Die NL-A 6 900 307 schließlich beschreibt Mittel, die bestimmte Polymere, Weichmacher und bestimmte Phosphonsäuren enthalten.
  • Es bestand daher nach wie vor die Aufgabe, zur gleichzeitigen Reinigung und Konservierung von harten Oberflächen, insbesondere Fußböden, Mittel mit verbesserter Wirkung zu entwickeln.
  • Die vorliegende Erfindung bietet eine Lösung dieser Aufgabe in Form eines Mittels, bestehend aus: 0,5 - 10 Gew.-% Tensid aus der Gruppe Additionsverbindungen von Ethylenoxid mit Alkoholen oder Alkylphenolen, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Alkansulfonate, Fettsäureestersulfonate und deren Mischungen,
    • 0,1 - 4,5 Gew.-% alkalilösliche, nicht metallvemetzte Polymerverbindung mit einer minimalen Filmbildetemperatur zwischen 0 und 70 °C,
    • 0,01 - 5 Gew.-% alkalisch reagierende Komplexbildner,
    • 0 - 3 Gew.-% Alkalisierungsmittel,
    • 0 - 40 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel,
    • 0-5 Gew.-% Zusatzstoffe sowie
    Rest Wasser.
  • Die Anwendung dieses Mittels erfolgt in der Weise, daß zunächst durch Verdünnen mit Wasser eine vorzugsweise ein- bis dreiprozentige Lösung des Mittels hergestellt wird, die dann mit Hilfe von Wischtüchem, Schwämmen oder ähnlichen Hilfsmitteln auf die zu reinigenden Oberflächen aufgetragen und zum Teil mit dem Schmutz wieder von der Oberfläche abgenommen wird. Nach dieser Behandlung wird die Oberfläche nicht abgespült, so daß die verbleibende Reinigungsmittellösung zu einem gleichmäßig schützenden Film auftrocknen kann. Wegen dieses Anwendungsverfahrens werden derartige Mittel auch als Wischpflegemittel bezeichnet. Das erfindungsgemäße Mittel zeichnet sich dabei trotz seiner einfachen Zusammensetzung durch eine optimale Reinigungswirkung gegenüber einer Vielzahl von Anschmutzungen aus und bildet gleichzeitig einen widerstandsfähigen Film, der einen hervorragenden Schutz gegen Wiederanschmutzung bildet. Im Gegensatz zu anderen Mitteln ist dieser Film hier vollständig transparent und läßt Farbe und Struktur der behandelten Flächen unverändert erscheinen, ohne daß ein zusätzlicher Glanz auftritt. Bei erneuter Anwendung des Mittels löst sich der Film auf und erleichtert dadurch den Reinigungsvorgang. Eine störende Filmaddition findet nicht statt.
  • Das erfindungsgemäße Mittel eignet sich vorzugsweise zur pflegenden Reinigung von Fußböden und liefert dabei sowohl auf Stein, versiegeltem Parkett, Kacheln, Linoleum und Kunststoffböden ausgezeichnete Ergebnisse. Besonders vorteilhaft ist die Anwendung auf hochglänzenden Fußbodenbelägen, da der gebildete Film durch seine hohe Transparenz den Glanz nicht mindert. Vorzugsweise wird ein Mittel der folgenden Zusammensetzung verwendet:
    • 1 - 6 Gew.-% Tensid aus der Gruppe Additionsverbindungen von Ethylenoxid mit Alkoholen oder Alkylphenolen, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Alkansulfonate, Fettsäureestersulfonate und deren Mischungen,
    • 0,2 - 2,9 Gew.-% alkalilösliche, nicht metallvernetzte Polymerverbindung mit einer minimalen Filmbildetemperatur zwischen 0 und 70 °C,
    • 0,05 - 3 Gew.-% alkalisch reagierende Komplexbildner,
    • 0,05 - 2 Gew.-%Alkalisierungsmittel,
    • 0 - 20 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel,
    • 0,05 - 2 Gew.-% Zusatzstoffe sowie
    • Rest Wasser.
  • Die einzelnen Bestandteile des Mittels, die durch ihr Zusammenspiel dessen Eigenschaften bewirken, lassen sich wie folgt näher beschreiben:
    • Tenside
  • Generell eignen sich für die erfindungsgemäßen Mittel die wasserlöslichen, nicht härteempfindlichen Tenside aus der Gruppe Additionsverbindungen von Ethylenoxid mit Alkoholen oder Alkylphenolen, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Alkansulfonate, Fettsäureestersulfonate und deren Mischungen. Die Einsatzmengen betragen 0,5 bis 10 Gew.-%, vorzugsweise 1 bis 6 Gew.-%, bezogen auf das unverdünnte Mittel. Vorzugsweise werden nichtionische und anionische Tenside zusammen verwendet.
  • Bei den genannten nichtionischen Tensiden handelt es sich z.B. um Additionsverbindungen von 4 - 40, vorzugsweise 8 - 20 Mol Ethylenoxid (EO) mit 1 Mol eines aliphatischen Alkohols oder Alkylphenols mit 10 - 20 C-Atomen. Die aliphatischen Alkohole können verzweigt oder ungesättigt sein und primäre und/oder sekundäre Hydroxylgruppen aufweisen. Bevorzugt werden die Ethylenoxidaddukte an unverzweigte primäre und sekundäre Alkohole, insbesondere Fettalkohole und Oxoalkohole.
  • Typische Vertreter geeigneter Niotenside sind Nonylphenol + 13 EO, innenständiges C15-C17-Alkandi- ol + 9 EO, C14/C15-Oxoalkohol + 11 EO, Kokosalkohol + 7 EO, Talgalkohol + 14 EO.
  • Vorzugsweise werden als nichtionische Tenside Addukte von 8 - 20 Mol EO an Fettalkohole mit 12 - 18 C-Atomen eingesetzt.
  • Die oben genannten Aniontenside stammen aus den Klassen der Sulfonate und Sulfate und werden durchweg als Salze, vorzugsweise als Natriumsalze eingesetzt. Bei den Tensiden vom Sulfonattyp handelt es sich z.B. um die Alkylbenzolsulfonate mit C 9-15-Alkylgruppen, die Ester von alpha-Sulfofettsäuren, z. B. die alpha-sulfonierten Methyl- oder Ethylester der hydrierten Kokos-, Palmkern- oder Talgfettsäuren sowie um die Alkansulfonate, die aus C12-C18-Alkanen durch Sulfochlorierung oder Sulfoxidation und anschließende Hydrolyse bzw. Neutralisation oder durch Bisulfitaddition an Olefine erhältlich sind. Geeignete Tenside vom Sulfattyp sind die Schwefelsäuremonoester von primären Alkoholen natürlichen und synthetischen Ursprungs, d. h. von Fettalkoholen, wie z. B. Kokosfettalkoholen, Talgfettalkoholen, Oleylalkohol, oder den Clo-C2o-Oxoalkoholen, und solche von sekundären Alkoholen dieser Kettenlängen. Vorzugsweise werden als anionische Tenside Alkylbenzolsulfonate und Alkansulfonate eingesetzt.
  • Mit den vorgenannten nichtionischen und anionischen Tensiden werden durchweg gute bis sehr gute Reinigungsergebnisse erzielt.
    • Alkalilösliche Polymere
  • Generell eignen sich alle in Wasser im alkalischen Bereich löslichen Polymerverbindungen, soweit sie nicht metallvernetzt sind und eine minimale Filmbildungstemperatur zwischen 0 und 70 °C aufweisen. Es handelt sich dabei in der Regel um Copolymerisate aus wenigstens drei verschiedenen Monomeren. Die Löslichkeit beträgt wenigstens 0,1 %, vorzugsweise 0,2 %, bei einem pH-Wert zwischen 8 und 10,5, insbesondere zwischen 8,5 und 9,5.
  • Die vorzugsweise eingesetzten Polymeren enthalten als wichtigsten Bestandteil ein Acrylat-Copolymer aus 1 bis 30 Gewichtsteilen, bezogen auf Copolymer an carbonsäuregruppenhaltigen Monomeren, 30 bis 70 Gewichtsteilen Monomeren, die Homopolymere mit Glastemperaturen unter 20 °C bilden, vorzugsweise Estern der Acrylsäure mit C1 -C8 Alkoholen und/oder der Methacrylsäure mit C4 bis Cs-AI- koholen und 30 bis 70 Gewichtsteile Comonomeren, die Homopolymere mit Glastemperaturen über Raumtemperatur bilden, vorzugsweise Methacrylsäureester von Ct"bis C3-Alkoholen oder Styrol.
  • Als säuregruppenhaltige Comonomere können ethylenisch ungesättigte Carbonsäuren eingesetzt werden; in erster Linie kommen Acrylsäure und Methacrylsäure in Frage.
  • An Comonomeren mit Glastemperaturen unter 20 °C, also Glastemperaturen unter Raumtemperatur (bezogen jeweils auf Homopolymere eines Monomeren) sind Ester der Acrylsäure mit G-Ca-Alkoholen und Ester der Methacrylsäure mit C4-Ca-Alkoholen zu nennen. So können hier der Methyl-, Ethyl-, Propyl-, Butyl- oder 2-Ethylhexylester der Acrylsäure wie auch der Butyl-, Hexyl-oder 2-Ethylhexylester der Methacrylsäure eingesetzt werden. Comonomere, deren Homopolymere Glastemperaturen über Raumtemperatur aufweisen, sind Ester der Methacrylsäure mit Ci-C3-Alkoholen, wie beispielsweise Methylmethacrylat oder Ethylmethacrylat. Ein besonders wichtiges Comonomer, dessen Homopolymer eine Glastemperatur über Raumtemperatur aufweist, ist Styrol.
  • Vorzugsweise werden Copolymerisate von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit Styrol, Acrylsäureestem und/oder Methacrylsäureestern eingesetzt. Besonders bevorzugt werden die Copolymerisate aus Acrylsäure oder Methacrylsäure mit unterschiedlichen Acryl- und/oder Methacrylsäureestem und/oder Styrol, beispielsweise Copolymerisate aus Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäure und Styrol.
  • Die jeweiligen Verhältnisse von Comonomeren, deren Homopolymere Glastemperaturen unter Raumtemperatur aufweisen und Monomeren, deren Homopolymere Glastemperaturen über Raumtemperatur aufweisen, sind so einzustellen, daß die Filmbildungstemperatur der Polymerdispersion im Bereich zwischen 0 und 70 °C liegt. Dabei gilt das allgemeine Wissen der Polymerchemie. Die genannten Filmbildungstemperaturen beziehen sich auf das weichmacherfreie System, d. h. auf die Polymeren ohne weitere Zusätze.
  • Die Polymeren sind vorzugsweise nur im alkalischen Bereich in Wasser löslich, während sie im sauren Bereich ungelöst bleiben. Entsprechende Produkte werden vom Handel vielfach in emulgierter Form angeboten.
  • In den erfindungsgemäßen Mitteln werden 0,1 bis 4,5 Gew.-% der Polymeren, gerechnet als reines Polymeres, verwendet. Bevorzugte Gehalte sind 0,2 bis 2,9 Gew.-%, insbesondere 0,2 bis 1,0 Gew.-%.
    • Alkalisch reagierende Komplexbildner
  • Für die erfindungsgemäßen Mittel eignen sich wasserlösliche, vorzugsweise niedermolekulare Komplexbildner (Builder), die in der Lage sind, Störungen durch die Wasserhärte bei der Anwendung der Mittel zu verhindern. Geeignet sind insbesondere Pentanatriumtriphosphat, Trinatriumcitrat, Natriumgluconat,Tetranatriumethylendiamintetraacetat (EDTA-Na) und Trinatriumnitrilotriacetat (NTA-Na). Vorzugsweise werden EDTA-Na und/oder Natriumgluconat verwendet. Die Mengen betragen 0,01 bis 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 3 Gew.-% und insbesondere nicht mehr als 1 Gew.-%, bezogen auf das gesamte Mittel.
    • Alkalisierungsmittel
  • Die Alkalisierungsmittel dienen zusammen mit den Komplexbildnem dazu, den Mitteln im unverdünnten Zustand einen pH-Wert von 8 bis 10,5, vorzugsweise 8,5 bis 9,5 zu geben. Bei diesen pH-Werten liegen die Polymeren wenigstens partiell in der Salzform vor. Die Wahl dieser Mittel ist unkritisch, soweit sie mit den übrigen Bestandteilen verträglich sind. Geeignet sind beispielsweise Ammoniak, Alkanolamine, alkalisch reagierende Salze wie Na2C03 oder NaOH. Vorzugsweise wird Ammoniak verwendet. Die Alkalisierungsmittel werden in Mengen bis zu 3 Gew.-%, vorzugsweise 0,05 bis 2 Gew.-% eingesetzt.
    • Wassermischbare oraanische Lösungsmittel
  • Zur Verstärkung der Reinigungskraft können wassermischbare organische Lösungsmittel enthalten sein, wobei gut fettlösende Lösungsmittel bevorzugt werden. Beispiele für derartige Lösungsmittel sind niedere Mono- und Dialkohole, Etheralkohole, Polyether und Amine. Typische Vertreter dieser Lösungsmittelgruppen sind etwa Isopropanol, Butylglykol, Dimethyldiglykol und Methylpyrrolidon. Vorzugsweise werden niedere Etheralkohole , beispielsweise Mono- oder Diethylenglykolmonoalkylether mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe verwendet. Der Gehalt an Lösungsmitteln liegt nicht über 40 Gew.- %, vorzugsweise nicht über 20 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,5 und 10 Gew.-%.
    • Zusatzstoffe
  • Durch die Einarbeitung dieser üblichen Stoffe können zusätzlich Effekte, wie sie insbesondere bei der Fußbodenreinigung erwünscht sind, beispielsweise ein angenehmer Geruch oder eine desinfizierende Wirkung, erreicht werden. Weiterhin können sie dazu dienen, die Mittel selbst zu stabilisieren und ansprechend zu gestalten.
  • Beispiele derartiger Zusatzstoffe sind anorganische Neutralsalze, Farbstoffe, Duftstoffe, Schauminhibitoren und antimikrobielle Wirkstoffe. Es ist selbstverständlich, daß bei der Auswahl nur solche Vertreter dieser Stoffe gewählt werden, die mit den übrigen Bestandteilen der Mittel verträglich sind und die Wirkung der Mittel nicht beeinträchtigen. Die Mengen an Zusatzstoffen betragen insgesamt nicht mehr als 5 Gew.-%, vorzugsweise nicht mehr als 2 Gew.-% und insbesondere zwischen 0,05 und 0,5 Gew.-% der Mittel.
    • Beispiele
  • Die folgenden Tabellen 1 und 2 geben die Zusammensetzung von fünf erfindungsgemäßen Mitteln und drei Mitteln des Standes der Technik wieder. Die Gehalte an den einzelnen Rohstoffen sind in Gewichtsprozent angegeben, bezogen auf das fertige Mittel und wasserfreie Rohstoffe.
  • Folgende alkalilösliche Copolymere wurden verwendet:
    • Polymer 1:
      • Primal® 644, Polymerdispersion von Rohm und Haas, Philadelphia, USA
  • Polymer 2:
    • Neocryl @ BT 20, Polymerdispersion von Polyvinylchemie, Waalwijk, NL
  • Polymer 3:
    • Copolymerisat aus 58 Gew.-% Methylmethacrylat
    • 30 Gew.-% Ethylacrylat
    • 10 Gew.-% Acrylsäure
    • 2 Gew.-% Styrol
    Figure imgb0001
    Figure imgb0002
    Figure imgb0003
     Prüfung der Reinigungswirkung
  • Die Reinigungswirkung der Wischpflegemittel wurde mit Hilfe eines Gardner-Waschbarkeits- und Scheuerprüfgerätes ermittelt, wie es in den Qualitätsnormen des Industrieverbandes Putz- und Pflegemittel e. V. beschrieben ist (Seifen-Öle-Fette-Wachse, 108, Seiten 526 - 528 (1982)). Bei dieser Methode wird eine weiße PVC-Folie mit einer Testanschmutzung aus Ruß und Fett versehen und unter standardisierten Bedingungen mit einem mit dem Reinigungsmittel getränkten Schwamm maschinell gewischt. Die Reinigungsleistung wird durch photoelektrische Bestimmung des Remissionsgrades gemessen.
    • Prüfuna der Pfleaewirkuna
  • Die Pflegewirkung zeigt sich unter anderem darin, daß durch einen aus früheren Behandlungen mit demselben Mittel stammenden Film die Ablösung von nachträglich aufgebrachten Anschmutzungen erleichtert wird.
  • Das oben angegebene Prüfverfahren wurde deshalb in der Weise modifiziert, daß die Folie vor dem Aufbringen der gleichen Anschmutzung mit dem zu prüfenden Wischpflegemittel gewischt und dann getrocknet wurde. Nach dem Aufbringen der Anschmutzung erfolgte die Prüfung dann wie die Prüfung der Reinigungsleistung:
    • Tabelle 3 führt die Ergebnisse der Prüfungen an allen acht Mitteln auf. Sie sind in Prozent Lichtremission bezogen auf weiß = 100 % angegeben. In allen Prüfungen wurden die Mittel in verdünnter Form mit einer Konzentration von 2 Gewichtsprozent angewendet.
  • Aus den Ergebnissen wird deutlich, daß die erfindungsgemäßen Wischpflegemittel 1 - 5 eine ausgezeichnete Reinigungsleistung sowohl gegenüber nicht vorbehandelter als auch gegenüber vorbehandelter Folie aufweisen. Von vorbehandelter Folie wird dabei die Anschmutzung noch besser entfernt als von der ursprünglichen Folie.
  • Die zum Vergleich herangezogenen Mittel 6 - 8 zeigen dagegen gute Reinigungsleistungen entweder nur an unvorbehandelter Folie (6) oder nur an vorbehandelter Folie (7, 8). Das Mittel 8 ist dabei in seiner Pflegewirkung durchaus mit den erfindungsgemäßen Mitteln vergleichbar, führt aber anders als diese, nach mehrfacher Anwendung zu einer Filmaddition, die das natürliche Aussehen der behandelten Flächen beeinträchtigt.
    Figure imgb0004

Claims (9)

1. Fußbodenreinigungsmittel enthaltend Tenside und alkalilösliche, nicht metallvemetzte Polymerverbindungen, dadurch gekennzeichnet, daß es aus folgenden Komponenten besteht:
0,5-10 Gew.-% Tensid aus der Gruppe Additionsverbindungen von Ethylenoxid mit Alkoholen oder Alkylphenolen, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Alkansulfonate, Fettsäureestersulfonate und deren Mischungen,
0,1-4,5 Gew.-% alkalilösliche, nicht metallvemetzte Polymerverbindung mit einer minimalen Filmbildetemperatur zwischen 0 und 70°C,
0,01-5 Gew.-% alkalisch reagierende Komplexbildner,
0-3 Gew.-% Alkalisierungsmittel,
0-40 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel,
0-5 Gew.-% Zusatzstoffe sowie
Rest Wasser.
2. Fußbodenreinigungsmittel nach Anspruch 1, bestehend aus:
1 - 6 Gew.-% Tensid aus der Gruppe Additionsverbindungen von Ethylenoxid mit Alkoholen oder Alkylphenolen, Alkylbenzolsulfonate, Alkylsulfate, Alkansulfonate, Fettsäureestersulfonate und deren Mischungen,
0,2 - 2,9 Gew.-% alkalilösliche, nicht metallvernetzte Polymerverbindung mit einer minimalen Filmbildetemperatur zwischen 0 und 70 °C,
0,05 - 3 Gew.-% alkalisch reagierende Komplexbildner,
0,05 - 2 Gew.-% Alkalisierungsmittel,
0 - 20 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel,
0,05 - 2 Gew.-% Zusatzstoffe sowie
Rest Wasser.
3. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 oder 2, bei dem das Tensid aus der Gruppe der Addukte von 8 - 20 Mol EO an Fettalkohole mit 12 bis 18 C-Atomen, C12-C18-Alkansulfonate, Alkylbenzolsulfonate mit 9 - 15 C-Atomen in der Alkylgruppe und deren Mischungen ausgewählt ist.
4. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 3, das sowohl anionische als auch nichtionische Tenside enthält.
5. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 4, bei dem die alkalilösliche Polymerverbindung aus der Gruppe der Copolymerisate von Acrylsäure und/oder Methacrylsäure mit Styrol, Acrylsäureestern und/oder Methacrylsäureestern ausgewählt ist.
6. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 5, bei dem die alkalilösliche Polymerverbindung ein Copolymerisat aus Acrylsäure oder Methacrylsäure mit unterschiedlichen Acryl- und/oder Methacrylsäureestem und Styrol ist.
7. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 6, bei dem das wassermischbare organische Lösungsmittel aus der Gruppe der Mono- oder Diethylenglykolmonoalkylether mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe ausgewählt ist. 8. Fußbodenreinigungsmittel nach einem der Ansprüche 1 bis 7, bestehend aus:
1 - 6 Gew.-% Tensidgemisch aus mindestens einer Additionsverbindung von 8 - 20 Mol Ethylenoxid mit C,i2-Cis-Fettalkoholen und/oder Alkylbenzolsulfonat und/oder Alkansulfonat,
0,2 - 1 Gew.-% Copolymerisat aus Acrylsäuremethylester, Acrylsäureethylester, Methacrylsäure und Styrol,
0,05 - 1 Gew.-% Ethylendiamintetraacetat,
0,5 -10 Gew.-% wassermischbares organisches Lösungsmittel aus der Gruppe der Mono- oder Diethylenglykolmonoalkylether mit 1 bis 4 C-Atomen in der Alkylgruppe
0,1 - 0,5 Gew.-% Zusatzstoffe sowie
Rest Wasser.
9. Verfahren zur pflegenden Reinigung von harten Oberflächen, insbesondere Fußböden, dadurch gekennzeichnet, daß man die Flächen mit einer Lösung von 1 bis 3 % eines der Mittel nach Ansprüchen 1
bis 8 in Wasser wischt, nicht mit Wasser nachspült und die verbleibende Flüssigkeitsmenge eintrocknen läßt.
EP86112626A 1985-09-20 1986-09-12 Reinigungsmittel für harte Oberflächen Expired - Lifetime EP0215451B1 (de)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
AT86112626T ATE58751T1 (de) 1985-09-20 1986-09-12 Reinigungsmittel fuer harte oberflaechen.

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3533531 1985-09-20
DE19853533531 DE3533531A1 (de) 1985-09-20 1985-09-20 Reinigungsmittel fuer harte oberflaechen

Publications (3)

Publication Number Publication Date
EP0215451A2 EP0215451A2 (de) 1987-03-25
EP0215451A3 EP0215451A3 (en) 1988-05-18
EP0215451B1 true EP0215451B1 (de) 1990-11-28

Family

ID=6281452

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
EP86112626A Expired - Lifetime EP0215451B1 (de) 1985-09-20 1986-09-12 Reinigungsmittel für harte Oberflächen

Country Status (5)

Country Link
US (1) US4725319A (de)
EP (1) EP0215451B1 (de)
JP (1) JPH0823038B2 (de)
AT (1) ATE58751T1 (de)
DE (2) DE3533531A1 (de)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5008030A (en) * 1989-01-17 1991-04-16 Colgate-Palmolive Co. Acidic disinfectant all-purpose liquid cleaning composition
JPH02274800A (ja) * 1989-04-14 1990-11-08 Manritsu:Kk 床用洗浄剤
JP2796535B2 (ja) * 1990-06-01 1998-09-10 ライオン株式会社 ゼオライト含有液体洗浄剤組成物
EP0467472A3 (en) * 1990-07-16 1993-06-02 Colgate-Palmolive Company Hard surface liquid cleaning composition with anti-soiling polymer
SE469058B (sv) * 1991-10-10 1993-05-10 Berol Nobel Ab Anvaendning av en trietanolamininnehaallande produktblandning i kosmetiska produkter och rengoerande kompositioner
DE4209923A1 (de) * 1992-03-27 1993-09-30 Henkel Kgaa Flüssige Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE4209922A1 (de) * 1992-03-27 1993-09-30 Henkel Kgaa Flüssige Reinigungsmittel
DE69315534T2 (de) * 1992-05-12 1998-06-18 Eastman Kodak Co Zusatz für eine wässrige photographische stabilisierungslösung
DE4243476A1 (de) * 1992-12-22 1994-06-23 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Neutrales Wischpflegemittel (II)
DE4306899A1 (de) * 1993-03-05 1994-09-08 Henkel Kgaa Fußbodenreinigungsmittel
DE4307473A1 (de) * 1993-03-10 1994-09-15 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Wischpflegemittel
DE4335046A1 (de) * 1993-10-14 1995-04-20 Henkel Kgaa Wäßriges Fußbodenreinigungsmittel
ES2202412T3 (es) * 1996-02-13 2004-04-01 Johnsondiversey, Inc. Dispositivo y procedimiento de tratamiento de superficies.
EP0790286B1 (de) * 1996-02-13 2003-07-16 JohnsonDiversey, Inc. Verfahren und Vorrichtung zur Oberflächenbehandlung
US5837665A (en) * 1996-05-02 1998-11-17 Young; Robert Spot cleaner for carpets
US6117830A (en) * 1996-05-07 2000-09-12 Kao Corporation Liquid detergent composition for hard surface and method for cleaning hard surface
US5770548B1 (en) * 1996-05-14 1999-06-29 Johnson & Son Inc S C Rinseable hard surface cleaner comprising silicate and hydrophobic acrylic polymer
TR200000914T2 (tr) * 1997-10-07 2000-08-21 The Procter & Gamble Company Çok düşük seviyede hidrofilik, kesme kuvvetiyle incelen polimer içeren, sert yüzeyler için deterjan bileşimi
US6979371B1 (en) 1997-10-07 2005-12-27 The Procter & Gamble Company Detergent composition for hard surfaces comprising hydrophilic shear-thinning polymer at very low level
US5955413A (en) * 1997-10-24 1999-09-21 3M Innovative Properties Company Carpet cleaning and reapplication system based on methacrylic acid polymer, sequestrant, and anionic surfactant
DE19751859A1 (de) * 1997-11-22 1999-07-29 Henkel Ecolab Gmbh & Co Ohg Mittel zum Reinigen von harten Oberflächen
US6187738B1 (en) 1998-02-02 2001-02-13 Playtex Products, Inc. Stable compositions for removing stains from fabrics and carpets
DE19953457A1 (de) * 1999-11-05 2001-05-23 Rwe Dea Ag Verfahren zur Reinigung von Oberflächen
JP3464442B2 (ja) * 2000-10-26 2003-11-10 三菱電機株式会社 電磁機器
US6635609B2 (en) 2002-02-11 2003-10-21 Johnsondiversey, Inc. Surface maintenance composition
US7780611B2 (en) * 2003-05-01 2010-08-24 Boston Scientific Scimed, Inc. Medical instrument with controlled torque transmission
US7331355B2 (en) * 2003-10-30 2008-02-19 The Procter & Gamble Company Floor cleaning and gloss enhancing compositions
DE10357389B4 (de) * 2003-12-07 2005-12-15 Benda, Jürgen Michael Verfahren zur Reinigung von Speckstein
US8211846B2 (en) * 2007-12-14 2012-07-03 Lam Research Group Materials for particle removal by single-phase and two-phase media
US8206511B2 (en) * 2009-10-06 2012-06-26 Ecolab Usa Inc. Daily cleaner with slip-resistant and gloss-enhancing properties
US9920281B2 (en) 2009-11-12 2018-03-20 Ecolab Usa Inc. Soil resistant surface treatment
CN102905562A (zh) 2010-05-20 2013-01-30 艺康美国股份有限公司 流变学改性的低发泡液体抗菌组合物及其使用方法
MX2013006549A (es) 2010-12-13 2013-07-17 Ecolab Usa Inc Limpiador para pisos resistente a la suciedad.
WO2013160092A1 (en) 2012-04-24 2013-10-31 Unilever N.V. Hard surface treatment composition
US10774292B2 (en) * 2017-05-11 2020-09-15 Ecolab Usa Inc. Compositions and method for floor cleaning or restoration

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6900307A (de) * 1969-01-08 1969-10-27
BE759066A (fr) * 1969-11-17 1971-05-17 Atlantic Richfield Co Compositions de shampooings
US3716488A (en) * 1970-09-04 1973-02-13 Stevens & Co Inc J P Textile fabric cleaning compositions
US3723358A (en) * 1971-02-22 1973-03-27 Johnson & Son Inc S C Fabric treating shampoo compositions
US3901727A (en) * 1971-03-08 1975-08-26 Minnesota Mining & Mfg Process and composition for cleaning and imparting water and oil repellency and stain resistance to a substrate
US3723323A (en) * 1971-04-22 1973-03-27 Johnson & Son Inc S C Fabric treating shampoo compositions
US4002571A (en) * 1972-03-08 1977-01-11 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaning compositions
GB1430204A (en) * 1973-09-18 1976-03-31 Johnson & Son Inc S C Aqueous cleaning composition
US3994744A (en) * 1973-10-01 1976-11-30 S. C. Johnson & Son, Inc. No-scrub cleaning method
US3976501A (en) * 1974-09-18 1976-08-24 Blue Maurice R Process for cleaning and polishing a floor
GB1528592A (en) * 1974-12-10 1978-10-11 Procter & Gamble Floor care and cleaning composition
JPS5326804A (en) * 1976-08-23 1978-03-13 Aaru Buruu Moorisu Liquid detergent for floor and its using method
US4230605A (en) * 1978-12-13 1980-10-28 Armstrong Cork Company Cleaning composition for no-wax vinyl composition floor covering
PH17613A (en) * 1981-05-29 1984-10-05 Unilever Nv General-purpose cleaning composition
US4347151A (en) * 1981-06-30 1982-08-31 S. C. Johnson & Son, Inc. Cleaner-polish for fiberglass and ceramic surfaces
DE3316876A1 (de) * 1983-05-07 1984-11-08 Henkel KGaA, 4000 Düsseldorf Mittel zur entfernung filbildender polymerer schutzueberzuege
US4537802A (en) * 1984-08-31 1985-08-27 Flanagan John J Floor finishing, cleaning and burnishing compositions containing ucon polymers, and method of use
US4609406A (en) * 1984-09-05 1986-09-02 Pennzoil Company Rust conversion coatings
US4565644A (en) * 1985-01-04 1986-01-21 Creative Products Resource Associates, Ltd. Floor cleaning and waxing composition

Also Published As

Publication number Publication date
DE3533531A1 (de) 1987-04-02
JPH0823038B2 (ja) 1996-03-06
ATE58751T1 (de) 1990-12-15
DE3675861D1 (de) 1991-01-10
US4725319A (en) 1988-02-16
EP0215451A3 (en) 1988-05-18
EP0215451A2 (de) 1987-03-25
JPS6272800A (ja) 1987-04-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0215451B1 (de) Reinigungsmittel für harte Oberflächen
EP1064349B1 (de) Wässriges mehrphasiges reinigungsmittel
DE2819975A1 (de) Fluessiges reinigungsmittel
DE2616404A1 (de) Reinigungsmittel und reinigungsmethode fuer glas
WO2000046327A1 (de) Mittel zum reinigen von harten oberflächen
DE4335046A1 (de) Wäßriges Fußbodenreinigungsmittel
AT394204B (de) Klares, einphasiges, fluessiges, besonders zur reinigung harter oberflaechen geeignetes reinigungsmittel
EP0687290B1 (de) Fussbodenreinigungsmittel
EP0633924B1 (de) Verwendung von reinigungsmitteln für harte oberflächen, insbesondere glas
EP0675945B1 (de) Neutrales wischpflegemittel (i)
WO2000071665A1 (de) Saures wässriges mehrphasiges reinigungsmittel
EP0688355B1 (de) Wischpflegemittel
EP0928829A1 (de) Reinigung harter Oberflächen mit rheopexen wässrigen Reinigungsmitteln
DE2906074C2 (de) Flüssiges Reinigungsmittel
WO1994014945A1 (de) Neutrales flüssiges reinigungsmittel (i)
EP0675946B1 (de) Neutrales wischpflegemittel (ii)
DE102014204389A1 (de) Verbesserte Tensidmischung mit optimiertem Ethoxylierungsgrad
DE4243477A1 (de) Neutrales flüssiges Reinigungsmittel (II)
CH635614A5 (en) Liquid detergent and process for its preparation
DE19859777A1 (de) Reinigungsmittel für harte Oberflächen
DE2213087A1 (de) Waschmittel
EP0900263B1 (de) Verfahren zur reinigung von kunststoffoberflächen und mittel zur durchführung des verfahrens
DE102023201266A1 (de) Herstellverfahren für flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel
WO2001021751A1 (de) Flüssiges mehrphasiges reiningungsmittel
DE102023201265A1 (de) Herstellverfahren für flüssige Wasch- oder Reinigungsmittel

Legal Events

Date Code Title Description
PUAI Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A2

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL

PUAL Search report despatched

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: A3

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL

17P Request for examination filed

Effective date: 19880922

17Q First examination report despatched

Effective date: 19890817

GRAA (expected) grant

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210

AK Designated contracting states

Kind code of ref document: B1

Designated state(s): AT BE CH DE FR GB IT LI NL

REF Corresponds to:

Ref document number: 58751

Country of ref document: AT

Date of ref document: 19901215

Kind code of ref document: T

REF Corresponds to:

Ref document number: 3675861

Country of ref document: DE

Date of ref document: 19910110

ET Fr: translation filed
ITF It: translation for a ep patent filed
GBT Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977)
PLBE No opposition filed within time limit

Free format text: ORIGINAL CODE: 0009261

STAA Information on the status of an ep patent application or granted ep patent

Free format text: STATUS: NO OPPOSITION FILED WITHIN TIME LIMIT

ITTA It: last paid annual fee
26N No opposition filed
PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Payment date: 20010911

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Payment date: 20010912

Year of fee payment: 16

Ref country code: AT

Payment date: 20010912

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: CH

Payment date: 20010914

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: DE

Payment date: 20010924

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Payment date: 20010927

Year of fee payment: 16

PGFP Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: BE

Payment date: 20011105

Year of fee payment: 16

REG Reference to a national code

Ref country code: GB

Ref legal event code: IF02

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: GB

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020912

Ref country code: AT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020912

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: LI

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020930

Ref country code: CH

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020930

Ref country code: BE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20020930

BERE Be: lapsed

Owner name: *HENKEL K.G.A.A.

Effective date: 20020930

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: NL

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030401

Ref country code: DE

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030401

GBPC Gb: european patent ceased through non-payment of renewal fee

Effective date: 20020912

REG Reference to a national code

Ref country code: CH

Ref legal event code: PL

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: FR

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES

Effective date: 20030603

REG Reference to a national code

Ref country code: FR

Ref legal event code: ST

PG25 Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo]

Ref country code: IT

Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES;WARNING: LAPSES OF ITALIAN PATENTS WITH EFFECTIVE DATE BEFORE 2007 MAY HAVE OCCURRED AT ANY TIME BEFORE 2007. THE CORRECT EFFECTIVE DATE MAY BE DIFFERENT FROM THE ONE RECORDED.

Effective date: 20050912