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EP0210952A1 - Wässrige, alkalische, silikathaltige Zusammensetzung zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien in Gegenwart von Perverbindungen - Google Patents

Wässrige, alkalische, silikathaltige Zusammensetzung zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien in Gegenwart von Perverbindungen Download PDF

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Publication number
EP0210952A1
EP0210952A1 EP86810312A EP86810312A EP0210952A1 EP 0210952 A1 EP0210952 A1 EP 0210952A1 EP 86810312 A EP86810312 A EP 86810312A EP 86810312 A EP86810312 A EP 86810312A EP 0210952 A1 EP0210952 A1 EP 0210952A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
acid
component
composition according
alkali metal
aqueous
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP86810312A
Other languages
English (en)
French (fr)
Other versions
EP0210952B1 (de
Inventor
Albert Stehlin
Christian Guth
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Novartis AG
Original Assignee
Ciba Geigy AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy AG filed Critical Ciba Geigy AG
Publication of EP0210952A1 publication Critical patent/EP0210952A1/de
Application granted granted Critical
Publication of EP0210952B1 publication Critical patent/EP0210952B1/de
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937—Stabilising agents
    • C11D3/394—Organic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902—Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937—Stabilising agents
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06L—DRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L4/00—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs
    • D06L4/10—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen
    • D06L4/12—Bleaching fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods; Bleaching leather or furs using agents which develop oxygen combined with specific additives
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S516/00—Colloid systems and wetting agents; subcombinations thereof; processes of
    • Y10S516/01—Wetting, emulsifying, dispersing, or stabilizing agents
    • Y10S516/03—Organic sulfoxy compound containing

Definitions

  • the invention relates to alkaline, silicate-containing compositions of a polymeric aminophosphonic or carboxylic acid, a polyhydroxy compound, a magnesium salt or magnesium oxide and, as an anionic dispersant, e.g. an alkyl, aryl or alkaryl disulfonic acid and the use of such compositions for bleaching cellulosic fiber materials in the presence of e.g. Hydrogen peroxide.
  • an anionic dispersant e.g. an alkyl, aryl or alkaryl disulfonic acid
  • U.S. Patent 3,860,391 discloses an alkaline, silicate-free, peroxide-containing composition of a polymeric aminophosphonic or carboxylic acid, optionally a polyhydroxy compound and optionally a non-ionic or anionic dispersant, e.g. an alkaryl monosulfonate used for bleaching cellulosic fiber materials.
  • the known compositions which optionally contain an alkaryl monosulfonate, have at high pH values of e.g. 13 to 14, however, an insufficient storage stability.
  • silicates when bleaching cellulosic fiber materials with the known compositions, high ash contents of the bleached materials have to be accepted.
  • compositions which always contain an alkyl, aryl or alkaryl disulphonic acid or salts thereof as anionic dispersants.
  • the aminopoly (alkylenephosphonic acid) as component (a) of the composition according to the invention is above all an amino-bis (C 1 -C 3 -alkylenephosphonic acid), an amino-tris (C 1 -C 3 -alkylenephosphonic acid), one Diamino-tetra (methylenephosphonic acid) or triamino-penta (methylenephosphonic acid), which is derived from a saturated, aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon with 2 to 6 carbon atoms, in the alkane polyphosphonic acid If it is above all a by hydroxy, amino, amino C 1 -C 4 alkyl or C l -C 4 dialkylamino substituted C 1 -C 4 alkane-di- or triphosphonic and when the alkali metal salt, especially polyaminocarboxylic the potassium, in particular the sodium salt of a polyaminocarboxylic acid with 1 to 3 nitrogen atoms and 3 to 5 carboxymethyl groups or 1 carboxymethyl group
  • Mixtures of the polyphosphonic acids and the alkali metal salts of the polycarboxylic acids of the budding type are also suitable as component (a).
  • component (a) several or preferably a single polyphosphonic acid or the alkali metal salt of several or preferably a single polycarboxylic acid are used.
  • Polycarboxylic acids in the form of their alkali metal salts are used both alone and in a mixture with polyphosphonic acids, while polyphosphonic acids are preferably used alone.
  • the polyphosphonic acids are preferred over the alkali metal salts of the polycarboxylic acids.
  • the aminopoly (alkylenephosphonic acids) are preferred over the alkane polyphosphonic acids.
  • C i -C 3 alkylene radicals in the amino bis and tris (Ci-C 3 alkylene phosphonic acids), especially isopropylene, preferably ethylene and especially methylene, are suitable.
  • Specific examples of such polyphosphonic acids are, for example, amino-bis (methylenephosphonic acid), especially amino-tris (isopropylenephosphonic acid), amino-tris (ethylenephosphonic acid) and in particular amino-tris (methylenephosphonic acid).
  • the aliphatic or cycloaliphatic hydrocarbon with 2 to 6 carbon atoms, from which the diamino-tetra (methylenephosphonic acids) and triamino-penta (methylenephosphonic acids) are derived, is primarily cyclobutane, cyclopentane, cyclohexane and in particular propane and ethane.
  • polyphosphonic acids of this type include, for example, bis (ethylenediamino) sulfidotetra (methylenephosphonic acid), 1,2-bis (aminomethyl) cyclobutane tetra (methylenephosphonic acid), 1-aminomethyl-2-aminocyclopentane tetra (methylenephosphonic acid), 1,2-diaminocyclohexane tetra (methylene phosphonic acid), 1,2- or 1,3-diaminopropane-tetxa (methylene-phosphonic acid), especially 1,3-diamino-2-hydroxypropane-tetra (methylene-phosphonic acid), especially dipropylenetriamineopenta (methylene-phosphonic acid) and the im
  • the focus of interest is diethylenetriamine-penta (methylenephosphonic acid).
  • Preferred alkane di- or tri-phosphonic acids have an n-propane or ethane residue which is substituted by amino or especially hydroxy.
  • polyphosphonic acids of this type e.g. 1-Hydroxypropane-1,1,3-triphosphonic acid, 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid, especially 1-hydroxyethane-1,1,2-triphosphonic acid and especially 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid.
  • Preferred polyaminocarboxylic acids have 1 to 3, especially 2 or 3 nitrogen atoms and 4 or 5 carboxymethyl groups and are optionally substituted by a hydroxyethyl or hydroxyl group. Unsubstituted polyaminocarboxylic acids are preferred. As specific representatives of such polyaminocarboxylic acids, e.g.
  • Component (a) acts as a complexing agent for alkaline earth and heavy metals when using the composition according to the invention in aqueous liquors which contain a per-compound, e.g. Contain hydrogen peroxide during pretreatment, especially bleaching cellulosic fiber materials.
  • component (a) in the bleaching liquor suppresses the decomposition of the per-compound by free, i.e. heavy metals which are not present as a complex and which may be present in process water.
  • Component (a) is preferably used as 35 to 70, in particular 40 to 60 percent by weight, aqueous solution in the composition according to the invention.
  • polymeric aminophosphonic or carboxylic acids are used as component (a), they are hydrolyzed at least in part in the aqueous composition according to the invention in the presence of an alkali metal hydroxide both during storage and when used in bleaching liquors to give the corresponding monomers.
  • Particularly suitable polyhydroxy compounds for component (b) of the composition according to the invention are compounds which have at least 2 hydroxyl groups. These compounds preferably correspond to the formula wherein Q 1 and Qz independently of one another each represent -CH 2 0H, -CHO or COOM, M is hydrogen or an alkali metal, preferably potassium or in particular sodium and q is an integer from 2 to 5.
  • Hydroxycarboxylic acids of the formula are further preferred wherein M and q have the meanings given, or a lactone of these hydroxycarboxylic acids.
  • Specific examples of such hydroxycarboxylic acids are, for example, gluconic acid and its alkali metal salts, preferably the potassium or in particular sodium salt and also the y-lactone of gluconic acid.
  • Component (b) acts as a complexing agent when the composition according to the invention is used in bleaching liquors for pretreating cellulosic fiber materials. This effect is also guaranteed in bleaching liquors with pH values above 11.
  • Component (b) is generally used as a solid substance.
  • the alkali metal silicates as component (c) are generally water-soluble. Above all, sodium water glass comes into consideration, which has a preferred SiO 2 content of about 24 to 28 percent by weight as a commercial product. Commercial, aqueous, approximately 30 to 40 percent by weight solutions of sodium silicate are used in particular as component (c).
  • Component (c) enables longer treatment times in bleaching liquors for the pretreatment of cellulose-containing fiber materials.
  • Potassium hydroxide or, in particular, the less expensive sodium hydroxide are particularly suitable as alkali metal hydroxide for component (d).
  • Mixtures of potassium hydroxide and sodium hydroxide are particularly suitable with regard to the homogeneity of the composition to be used as component (d).
  • Component (d) is preferably used in the undiluted state and in amounts of not less than 9%, based on the total weight of the composition. Accordingly, solid caustic potash, especially solid caustic soda and very particularly a mixture of solid caustic potash and solid caustic soda, is of primary interest for component (d), the weight ratio (caustic soda) :( caustic alkali) generally 1: 0.01 to 1: 2, especially 1: 0.05 to 1: 0.25.
  • the addition of component (d) gives strongly alkaline compositions which have a pH of 1:14. The alkalinity of the compositions when higher amounts of component (d) are added is determined by the concentration of alkali hydroxide.
  • Component (e) is generally used as a solid, with solid magnesium chloride hexahydrate being of primary interest.
  • Component (e) forms a water-soluble magnesium complex with component (a), which acts as a bleach stabilizer.
  • the presence of the magnesium complex of components (a) and (e) causes it to persist for a long time or at least to reduce the decrease in the original per-compound content, e.g. of hydrogen peroxide in the bleaching liquors which contain the composition according to the invention.
  • Suitable anionic dispersants for component (f) are, in particular, the potassium or, in particular, sodium salts of an alkyl disulfonic acid, aryl disulfonic acid or alkaryl disulfonic acid, which in the undiluted state, for example as a powder or paste or as an aqueous, at least 40 percent by weight, preferably 40 to 95 percent by weight solution is used.
  • the alkyl radical of the alkyl disulfonic acid generally has 8 to 20 carbon atoms.
  • An example is the disodium salt of pentadecane-1,8-disulfonic acid, in the form of an aqueous 40 to 60 percent by weight solution.
  • Aryl disulfonic acid is primarily a derivative of naphthalene monosulfonic acid, which is preferably present as a reaction product with formaldehyde, 2 or 3 moles of naphthalenesulfonic acid being generally used per 1 or 2 moles of formaldehyde.
  • the alkaryldisulfonic acids which are considered, inter alia, have straight-chain or branched alkyl chains with at least 4, preferably 4 to 22, in particular 4 to 18 carbon atoms.
  • alkaryl disulfonic acids are, for example, dodecylbenzene disulfonic acids or 3,7-diisobutylnaphthalenedisulfonic acids or, above all, disulfonated benzylalkylbenzimidazoles, which are preferably 8 to in the alkyl radical Have 22 carbon atoms.
  • the focus of interest is, for example, an I-benzyl-2-heptadecylbenzimidazole disulfonic acid disodium salt, which is used primarily in powder form.
  • compositions according to the invention generally contain 44.0 to 84.95, preferably 56.0 to 77.40 percent water based on the total weight of the composition.
  • the preparation of the composition according to the invention is generally carried out by adding half of the total amount of component (d) to an aqueous solution (A) of components (c) and (f), then adding an aqueous solution to solution (A) Solution (B), which contains components (a), (b) and (e) and finally the mixture of solutions (A) and (B) with the remaining amount of component (d).
  • the aminopoly (alkylene-phosphonic acids) and alkane-polyphosphonic acids as component (a) of solution (B) are converted into the corresponding alkali metal salts, for example the potassium or in particular sodium salts, by the remaining amount of component (d).
  • component (d) in portions increases the temperature of the reaction mixture automatically, which, if necessary, has to be cooled from the outside, for example at temperatures above 80 ° C.
  • the procedure is preferably such that mixing solution (A) with the first half of component (d) and then with solution (B) and finally with the second half of component (d) at a temperature of at most 80 ° C, preferably 60 to 70 ° C.
  • the procedure described has the essential advantage that the addition of component (d) in two portions does not result in any undesired precipitation during the production process.
  • the solution (A) from components (c) and (f) and solution (B) from components (a), (b) and (e), which are generally present as aqueous solutions can be kept in stock thanks to their excellent storage stability and can be processed at any time into the compositions according to the invention by adding component (d) in the manner described.
  • aqueous bleaching liquors mentioned at the outset for carrying out the application process, in which the composition according to the invention is used contain, for example, alkali metal peroxydisulfates or, above all, alkali metal peroxysulfates, the potassium and in particular sodium peroxodisulfate being preferred.
  • Sodium peroxosulfate (NazS z 0 8 ) is particularly preferred here, which is generally used as a solid, ie as a solid.
  • the per compound is hydrogen peroxide (H z O z ) in the foreground of interest, which because of its higher stability is generally used as a concentrated, about 30 to 60 percent by weight solution.
  • the bleaching liquors optionally contain wetting agents or detergents, defoaming or venting agents and / or optical brighteners.
  • Wetting agents or detergents are generally used as an optional component of the bleaching liquors, provided that the cellulose in the cellulose-containing fiber material to be treated is in the raw state or in particular consists of raw cotton.
  • Anionic or non-ionic surfactants are particularly suitable as wetting agents or detergents but especially their mixtures.
  • Preferred anionic surfactants are, for example, alkaryl monosulfonates, fatty acid condensation products, protein cleavage products or their salts and especially alkyl monosulfate salts and alkylbenzene monosulfonic acids with 12 to 22 carbon atoms in the alkyl radical.
  • Preferred nonionic surfactants are, for example, adducts of alkylene oxides, especially propylene and especially ethylene oxide and alkylphenols with, for example, 4 to 12 carbon atoms in the alkyl radical, especially fatty acid amides and especially fatty alcohols, with adducts of ethylene oxide and fatty alcohols being particularly preferred, and as a mixture with the alkyl monosulfates of the specified type are in the foreground of interest. Silicone surfactants or silicone oils are suitable as further components in these mixtures.
  • Defoamers or venting agents are required as optional components of the bleaching liquor, but in the presence of a wetting agent or detergent in the bleaching liquor. This is e.g. higher alcohols, in particular isooctanol, but above all defoaming and / or deaerating agents based on silicone, in particular silicone oil emulsions.
  • optical brighteners used as an optional component of the bleaching liquors to achieve a particularly high degree of whiteness of the treatment materials generally belong to the styryl and stilbene series, such as Distyrylarylenes, diaminostilbenes, ditriazolylstilbenes, phenylbenzoxazolylstilbenes, stilbene naphthotriazoles and dibenzoxazolylstilbenes.
  • Optical brighteners of the distyrylbiphenyl or bistriazinylaminostilbene type which contain sulfonic acid groups, e.g.
  • Sulfonated distyrylbiphenyl and bistriazinyl derivatives in particular the bis (phenylamino-morpholino-s-triazinyl) -stilbene disulfonic acids present as alkali metal salts, especially as potassium or preferably as sodium salts.
  • alkali metal salts especially as potassium or preferably as sodium salts.
  • These are preferably used as commercially available aqueous, about 20 to 30 percent by weight liquid formulations, if appropriate.
  • the bleaching liquor s an alkali metal hydroxide, especially potassium or especially sodium hydroxide, preferably as a concentrated, for example Add 30 weight percent solution or as solid caustic potash or especially caustic soda if necessary.
  • alkali metal hydroxide especially potassium or especially sodium hydroxide
  • the aqueous bleaching liquors contain 0.5 to 15.0, preferably 1 to 12.5% of the aqueous composition according to the invention, 0.2 to 5, preferably 0.7 to 3.5 percent of the per compound, 0 to 1 or 0 , 1 to 1, preferably 0.1 to 0.5 percent of the wetting agent or detergent, 0 to 0.5 or 0.05 to 0.5 percent of the defoaming or deaerating agent, 0 to 0.1 or 0, 01 to 0.1 percent of the optical brightener and 0 to 1 or 0.1 to 1, preferably 0.2 to 0.7 percent of an alkali metal hydroxide, based on the total weight of the bleaching liquor
  • the application method for bleaching cellulose-containing fiber materials using the compositions according to the invention is generally carried out in such a way that the bleaching liquor is first applied to the fiber material, as a rule, for example, by immersion, padding and preferably by padding at, for example, 10 to 60 ° C., preferably however at room temperature (15 to 25 ° C), the liquor absorption after squeezing is about 50 to 120, preferably 90 to 110 percent by weight.
  • the fiber material After impregnation, the fiber material is usually subjected to a so-called wet storage or wet storage process without drying while still wet, in which the material, when rolled up, is packed airtight, optionally in a plastic film, and optionally under pressure at a maximum of 150 ° C, for about 10th Minutes, but preferably under normal pressure at 80 to 98 ° C for about 1 to 5 hours or in particular at room temperature (15 to 25 ° C) for about 10 to 30 hours.
  • wet storage or wet storage process without drying while still wet, in which the material, when rolled up, is packed airtight, optionally in a plastic film, and optionally under pressure at a maximum of 150 ° C, for about 10th Minutes, but preferably under normal pressure at 80 to 98 ° C for about 1 to 5 hours or in particular at room temperature (15 to 25 ° C) for about 10 to 30 hours.
  • the treatment of the fiber materials can also be carried out in so-called long liquors (exhaust processes) with a liquor ratio of e.g. 1: 3 to 1: 100, preferably 1: 8 to 1:25 at 20 to 100, preferably 80 to 98 ° C for about 1/4 to 3 hours under normal conditions, i.e. under atmospheric pressure in conventional equipment, e.g. a jigger or a reel runner. If necessary, however, it is also possible to pull out up to 150.degree. C., preferably 105 to 140.degree.
  • Treatment temperatures of 98 ° C are advantageously not exceeded in order to prevent any fiber damage.
  • the fiber materials can also be used in industrial continuous processes under pressure up to e.g. 2.5 bar at higher temperatures, e.g. up to 150 ° C, if the treatment time is kept so short that fiber damage is excluded.
  • the fiber materials are then generally rinsed thoroughly with hot water at around 90 to 98 ° C and then with warm and finally with cold water, if necessary with e.g. Neutralized acetic acid and then dehydrated and dried preferably at elevated temperatures (e.g. up to 150 ° C).
  • the cellulose-containing material to be treated can be in a wide variety of processing stages, for example as loose material, yarn, woven or knitted fabric. This is usually the case Always about textile fiber materials that are made from pure textile cellulose fibers or from mixtures of textile cellulose fibers with textile synthetic fibers.
  • cellulosic fibers come e.g. those made from regenerated cellulose, e.g. Cellulose and viscose, those made from native cellulose, e.g. Hemp, linen, jute and especially cotton and as synthetic fibers those made of polyacrylonitrile and especially polyester and polyamide.
  • regenerated cellulose e.g. Cellulose and viscose
  • native cellulose e.g. Hemp, linen, jute and especially cotton
  • synthetic fibers those made of polyacrylonitrile and especially polyester and polyamide.
  • Fabrics made of cotton or regenerated cellulose or blended fabrics made of cotton and polyester and made of cotton and polyamide are particularly well suited to be treated according to the invention, with cotton fabrics and knitted fabrics being the focus of interest. With e.g. Prewashed materials are also suitable. It is also possible to bleach sized cotton fibers, bleaching after or before desizing.
  • the fiber materials treated using the composition according to the invention are distinguished by their shell freedom, their good rewettability, their low ash content and, above all, their high degree of whiteness.
  • component (c) silicates, especially water glass
  • the compositions according to the invention have little or no incrustation of the bleaching apparatus and incrustations on the treated fiber material.
  • compositions according to the invention are their particularly high storage stability over several months.
  • a solution (B) consisting of 17% of an aqueous solution which contains 50% diethyltriamine-penta (methylenephosphonic acid), 15.5% sodium gluconate, 5.5 are then added to the reaction mixture with stirring at 55 ° C. in the course of 15 minutes % Magnesium chloride hexahydrate and 62.0% water.
  • solution (B) the temperature of the reaction mixture is 48 ° C.
  • the reaction mixture is then mixed with 79 parts of sodium hydroxide scales within 10 minutes, the temperature of the reaction mixture rising to 63 ° C.
  • a solution (B) which consists of 18.6% of an aqueous solution which contains 40% of the pentasodium salt of diethylenetriaminepentaacetic acid, 15.5% sodium gluconate, 5.5% magnesium chloride hexahydrate and 60.4% water.
  • a raw cotton fabric is impregnated in the padding process with an aqueous bleaching liquor containing 25 g of the aqueous composition according to Example 1, 1.6 g of sodium pentadecane-1-sulfonic acid salt, 0.5 g of an adduct of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of a mixture from decyl and lauryl alcohol and 20 ml of an aqueous, 35% hydrogen peroxide solution contains and brought to a fleet absorption of 100% by squeezing.
  • the tissue is then steamed at around 100 ° C for 10 minutes and then immediately rinsed first with hot water (90 to 98 ° C), then with warm and finally with cold water.
  • the tissue is then neutralized by washing with an aqueous, dilute acetic acid solution and then dewatered and finally dried at 100 ° C.
  • a bleaching bath containing 25 g of the aqueous composition according to Example 3, 20 ml of an aqueous, 35% strength hydrogen peroxide solution and 1.6 g of sodium pentadecane-l-sulfonate and 0.5 g of an adduct of 4 moles of ethylene oxide and 1 mole of one liter Contains a mixture of decyl and lauryl alcohol, a raw blend of 35% cotton and 65% polyester is impregnated and squeezed to 90% liquor absorption. The impregnated fabric is then steamed at 100 ° C. for 5 minutes and then washed, hot and cold, neutralized and dried for 1 minute each.
  • the bleaching process increases the whiteness of the treated blended fabric from 0 to 55 CIBA-GEIGY whiteness units.
  • the hydrogen peroxide content of the steamed fabric after treatment is still 58% of the original value.
  • the bleached fabric has practically not been damaged by the bleaching process: the DP level is 2760 before bleaching and 2690 after bleaching.

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Abstract

Neue, wässrige Zusammensetzungen aus (a) einer Aminopoly(alkylenphosphonsäure), einer Alkan-polyphosphonsäure und/oder einem Alkalimetallsalz einer Polyaminocarbonsäure, (b) einer Polyhydroxyverbindung, (c) einem Alkalimetallsilikat, (d) einem Alkalimetallhydroxid, (e) einem Magnesiumsalz und (f) einem Alkalimetallsalz einer Alkyl-, Aryl- oder Alkaryldisulfonsäure als anionischem Dispergator sind lagerstabil und eignen sich besonders gut dazu, als Bleichaktivator und -stabilisator bei der Vorbehandlung von cellulosehaltigen Fasermaterialien in Perverbindungen enthaltenden Bleichflotten verwendet zu werden.

Description

  • Die Erfindung betrifft alkalische, silikathaltige Zusammensetzungen aus einer polymeren Aminophosphon- oder -carbonsäure, einer Polyhydroxyverbindung, einem Magnesiumsalz oder Magnesiumoxid und, als anionischem Dispergator, z.B. einer Alkyl-, Aryl- oder Alkaryldisulfonsäure und die Verwendung solcher Zusammensetzungen zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien in Gegenwart von z.B. Wasserstoffperoxid.
  • Die US Patentschrift 3 860 391 offenbart eine alkalische, silikatfreie, peroxidhaltige Zusammensetzung aus einer polymeren Aminophosphon- oder -carbonsäure, gegebenenfalls einer Polyhydroxyverbindung und gegebenenfalls einem nicht-ionogenen oder anionischen Dispergator, z.B. einem Alkarylmonosulfonat, die zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien verwendet werden. Die bekannten Zusammensetzungen, die gegebenenfalls ein Alkarylmonosulfonat enthalten, weisen bei hohen pH-Werten von z.B. 13 bis 14 jedoch eine ungenügende Lagerstabilität auf. Zudem müssen bei Mitverwendung von Silikaten beim Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien mit den bekannten Zusammensetzungen hohe Aschengehalte der gebleichten Materialien in Kauf genommen werden.
  • Es wurde nun gefunden, dass diese Nachteile weitgehend vermieden werden, wenn man Zusammensetzungen einsetzt, die stets eine Alkyl-, Aryl- oder Alkaryldisulfonsäure oder deren Salze als anionischen Dispergator enthalten.
  • Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist somit eine wässrige Zusammensetzung, die dadurch gekennzeichnet ist, dass sie mindestens
    • (a) eine Aminopoly(alkylenphosphonsäure), eine Alkan-polyphosphonsäure und/oder ein Alkalimetallsalz einer Polyaminocarbonsäure,
    • (b) eine Polyhydroxyverbindung,
    • (c) ein Alkalimetallsilikat,
    • (d) ein Alkalimetallhydroxid,
    • (e) ein Magnesiumsalz und
    • (f) ein Alkalimetallsalz einer Alkyl-, Aryl- oder Alkaryldisulfonsäure als anionischer Dispergator enthält.
  • Weitere Erfindungsgegenstände bilden
    • - das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzung,
    • - die Verwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzung als Bleichaktivator und Bleichstabilisator in wässrigen Flotten, die mindestens eine Perverbindung enthalten, zur Vorbehandlung von cellulosehaltigen Fasermaterialien,
    • - ein Applikationsverfahren zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien, bei welchem diese Materialien mit einer wässrigen Flotte behandelt werden, welche mindestens eine Perverbindung und die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthält,
    • - die wässrige Flotte zur Durchführung des Applikationsverfahrens, die mindestens eine Verbindung und die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthält, und
    • - die nach dem Applikationsverfahren gebleichten, cellulosehaltigen Fasermaterialien.
  • Bei der Aminopoly(alkylenphosphonsäure) als Komponente (a) der erfindungsgemässen Zusammensetzung handelt es sich vor allem um eine Amino-bis(Cl-C3-alkylenphosphonsäure), eine Amino-tris(Ci-C3-alkylen- phosphonsäure), eine Diamino-tetra(methylenphosphonsäure) oder Triamino-penta(methylenphosphonsäure), die sich von einem gesättigten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ableitet, bei der Alkan-polyphosphonsäure handelt es sich vor allem um eine durch Hydroxy, Amino, C1-C4-Alkyl- amino oder Cl-C4-Dialkylamino substituierte C1-C4-Alkan-di- oder -triphosphonsäure und beim Alkalimetallsalz der Polyaminocarbonsäure vor allem um das Kalium-, insbesondere das Natriumsalz einer Polyaminocarbonsäure mit 1 bis 3 Stickstoffatomen und 3 bis 5 Carboxymethylgruppen oder 1 Carboxymethylgruppe und 2 Hydroxyäthylgruppen.
  • Auch Gemische der Polyphosphonsäuren und der Alkalimetallsalze der Polycarbonsäuren der angehenden Art kommen als Komponente (a) in Betracht. Hierbei werden mehrere oder vorzugsweise eine einzige Polyphosphonsäure oder das Alkalimetallsalz mehrerer oder vorzugsweise einer einzigen Polycarbonsäure eingesetzt. Polycarbonsäuren in Form ihrer Alkalimetallsalze werden sowohl für sich allein als auch in Gemisch mit Polyphosphonsäuren, während Polyphosphonsäuren vorzugsweise für sich allein eingesetzt werden. Gegenüber den Alkalimetallsalzen der Polycarbonsäuren sind die Polyphosphonsäuren bevorzugt. Bei den Polyphosphonsäuren sind die Aminopoly(alkylen- phosphonsäuren) gegenüber den Alkan-polyphosphonsäuren bevorzugt.
  • Als Ci-C3-Alkylenreste bei den Amino-bis und -tris(Ci-C3-alkylen- phosphonsäuren) kommen vor allem Isopropylen, vorzugsweise Ethylen und insbesondere Methylen in Betracht. Als spezifische Vertreter solcher Polyphosphonsäuren seien z.B. Amino-bis(methylenphosphon- säure), vor allem Amino-tris(isopropylenphosphonsäure), Amino-tris-(ethylenphosphonsäure) und insbesondere Amino-tris(methylenphosphon- säure) genannt.
  • Beim aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen, aus welchem sich die Diamino-tetra(methylen- phosphonsäuren) und Triamino-penta(methylenphosphonsäuren) ableiten, handelt es sich vor allem um Cyclobutan, Cyclopentan, Cyclohexan und insbesondere um Propan und Ethan. Als spezifische Vertreter der Polyphosphonsäuren dieser Art seien z.B. Bis(ethylendiamino)-sulfido- tetra(methylenphosponsäure), 1,2-Bis(aminomethyl)-cyclobutan- tetra(methylenphosphonsäure), 1-Aminomethyl-2-aminocyclopentan- tetra(methylenphosphonsäure), 1,2-Diaminocyclohexan-tetra(methylen- phosphonsäure), 1,2- oder 1,3-Diaminopropan-tetxa(methylen- phosphonsäure), vor allem l,3-Diamino-2-hydroxypropan-tetra(methylen- phosphonsäure), insbesondere Dipropylentriaminopenta(methylen- phosphonsäure) und die im Vordergrund des Interesses stehende Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure).
  • Bevorzugte Alkan-di- oder -tri-phosponsäuren weisen einen n-Propan-oder Ethanrest auf, der durch Amino oder vor allem Hydroxy substituiert ist. Als spezifische Vertreter der Polyphosphonsäuren dieser Art seien z.B. 1-Hydroxypropan-1,1,3-triphosphansäure, 1-Amino- ethan-1,1-diphosphonsäure, vor allem 1-Hydroxyethan-1,1,2-triphosphonsäure und insbesondere 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure genannt.
  • Bevorzugte Polyaminocarbonsäure weisen 1 bis 3, vor allem 2 oder 3 Stickstoffatome und 4 oder 5 Carboxymethylgruppen auf und sind gegebenenfalls durch eine Hydroxyethyl- oder Hydroxylgruppe substituiert. Unsubstituierte Polyaminocarbonsäuren sind indessen bevorzugt. Als spezifische Vertreter solcher Polyaminocarbonsäuren seien z.B. N,N-bis(2-hydroxyethyl)-glycin, Nitrilotriessigsäure, vor allem 1,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylendiamintriessigsäure und insbesondere Ethylendiamintetraessigsäure und Diethylentriaminpentaessigsäure genannt, die als Alkalimetallsalze, vorzugsweise als Kalium- oder insbesondere Natriumsalze vorliegen.
  • Die Komponente (a) wirkt als Komplexbildner für Erdalkali- und Schwermetalle bei Verwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzung in wässrigen Flotten, die eine Perverbindung, z.B. Wasserstoffperoxid enthalten, beim Vorbehandeln, insbesondere Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien. Insbesondere unterdrückt die Komponente (a) in der Bleichflotte die Zersetzung der Perverbindung durch freie, d.h. nicht als Komplex vorliegende Schwermetalle, die in Betriebswasser vorhanden sein können.
  • Die Komponente (a) wird vorzugsweise als 35 bis 70, insbesondere 40 bis 60 gewichtsprozentige, wässrige Lösung in die erfindungsgemässe Zusammensetzung eingesetzt.
  • Bei Einsatz polymerer Aminophosphon- oder -carbonsäuren als Komponente (a) werden sie in der erfindungsgemässen, wässrigen Zusammensetzung in Gegenwart eines Alkalimetallhydroxides sowohl beim Lagern als auch bei deren Verwendung in Bleichflotten mindestens zum Teil zu den entsprechenden Monomeren hydrolysiert.
  • Als Polyhydroxyverbindungen für die Komponente (b) der erfindungsgemässen Zusammensetzung kommen vor allem Verbindungen in Frage, die mindestens 2 Hydroxylgruppen aufweisen. Vorzugsweise entsprechen diese Verbindungen der Formel
    Figure imgb0001
    worin Q1 und Qz unabhängig voneinander jeweils -CH20H, -CHO oder COOM, M Wasserstoff oder ein Alkalimetall, vorzugsweise Kalium oder insbesondere Natrium und q eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeuten.
  • Weiter bevorzugt sind Hydroxycarbonsäuren der Formel
    Figure imgb0002
    worin M und q die angegebenen Bedeutungen haben, oder ein Lacton dieser Hydroxycarbonsäuren. Als spezifische Vertreter solcher Hydroxycarbonsäuren seien z.B. Gluconsäure und ihre Alkalimetallsalze, vorzugsweise das Kalium- oder insbesondere Natriumsalz sowie auch das y-Lacton der Gluconsäure genannt.
  • Die Komponente (b) wirkt als Komplexbildner bei Verwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzung in Bleichflotten zum Vorbehandeln von celluloshaltigen Fasermaterialien. Diese Wirkung wird auch in Bleichflotten mit pH-Werten über 11 gewährleistet.
  • Die Komponente (b) wird in der Regel als feste Substanz eingesetzt.
  • Die Alkalimetallsilikate als Komponente (c) sind im allgemeinen wasserlöslich. Vor allem kommt Natron-Wasserglas in Betracht, das als Handelsprodukt einen bevorzugten Gehalt an Si02 von etwa 24 bis 28 Gewichtsprozent aufweist. Insbesondere werden handelsübliche, wässrige, etwa 30 bis 40 gewichtsprozentige Lösungen von Natron- Wasserglas als Komponente (c) eingesetzt.
  • Die Komponente (c) ermöglicht längere Behandlungszeiten in Bleichflotten zum Vorbehandeln von cellulosehaltigen Fasermaterialien.
  • Als Alkalimetallhydroxid für die Komponente (d) kommen vor allem Kaliumhydroxid oder insbesondere das preisgünstigere Natriumhydroxid in Frage. Gemische aus Kaliumhydroxid und Natriumhydroxid eignen sich im Hinblick auf die Homogenität der Zusammensetzung besonders gut dazu, als Komponente (d) eingesetzt zu werden. Die Komponente (d) wird vorzugsweise in unverdünntem Zustand und in Mengen von nicht weniger als 9 % bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung eingesetzt. Demgemäss steht festes Aetzkali, vor allem festes Aetznatron und ganz besonders ein Gemisch aus festem Aetzkali und festem Aetznatron für die Komponente (d) im Vordergrund des Interesses, wobei das Gewichtsverhältnis (Aetznatron):(Aetz- alkali) im allgemeinen 1:0,01 bis 1:2, vor allem 1:0,05 bis 1:0,25 beträgt. Durch den Zusatz der Komponente (d) werden stark alkalische Zusammensetzungen erhalten, die einen pH-Wert von 2: 14 aufweisen. Die Alkalinität der Zusammensetzungen bei Zusatz von höheren Mengen an Komponente (d) wird durch die Konzentration an Alkalihydroxid bestimmt.
  • Als Magnesiumsalze, als Komponente (e), kommen z.B. das Acetat, vor allem das Sulfat- oder dessen Heptahydrat und insbesondere das Chlorid oder dessen Hexahydrat in Betracht. Die Komponente (e) wird in der Regel als Feststoff eingesetzt, wobei festes Magnesiumchlorid Hexahydrat im Vordergrund des Interesses steht. Die Komponente (e) bildet mit der Komponete (a) ein wasserlösliches Magnesiumkomplex, das als Bleichstabilisator wirkt. Insbesondere bewirkt die Gegenwart des Magnesiumkomplexes aus den Komponenten (a) und (e) ein Bestehen über längere Zeit oder zumindest eine verminderte Abnahme des ursprünglichen Gehalts an Perverbindung, z.B. an Wasserstoffperoxid in den Bleichflotten, welche die erfindungsgemässe Zusammensetzung enthalten.
  • Als anionische Dispergatoren für die Komponente (f) kommen vor allem die Kalium- oder insbesondere Natriumsalze einer Alkyldisulfonsäure, Aryldisulfonsäure oder Alkaryldisulfonsäure in Betracht, die in unverdünntem Zustand z.B. als Pulver oder Paste oder als wässrige, mindestens 40 gewichtsprozentige, vorzugsweise 40 bis 95 gewichtsprozentige Lösung eingesetzt wird. Hierbei weist der Alkylrest der Alkyldisulfonsäure im allgemeinen 8 bis 20 Kohlenstoffatome auf. Als Beispiel sei das Dinatriumsalz der Pentadekan-1,8-disulfonsäure, in Form einer wässrigen 40 bis 60 gewichtsprozentigen Lösung genannt. Bei der Aryldisulfonsäure handelt es sich vor allem um Derivate der Naphthalinmonosulfonsäure, die vorzugsweise als Umsetzungsprodukte mit Formaldehyd vorliegen, wobei im allgemeinen 2 oder 3 Mol Naphthalinsulfonsäure auf 1 oder 2 Mol Formaldehyd eingesetzt werden. Als Beispiel sei das Methylen-bis(2,2'-naphthalin-7,7'- natriumsulfonat) in Form seiner wässrigen, 80 bis 95 gewichtsprozentigen Lösung genannt. Die u.a. in Betracht kommenden Alkaryldisulfonsäuren weisen geradkettige oder verzweigte Alkylketten mit mindestens 4, vorzugweise 4 bis 22, insbesondere 4 bis 18 Kohlenstoffatomen auf. Als bevorzugte Ausführungsformen solcher Alkaryldisulfonsäuren seien z.B. Dodecylbenzoldisulfonsäuren oder 3,7-Diisobutylnaphthalindisulfonsäuren oder vor allem disulfonierte Benzyl-alkyl-benzimidazole, die im Alkylrest vorzugsweise 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen. Im Vordergrund des Interesses steht z.B. ein I-Benzyl-2-heptadecylbenzimidazol-disulfonsäure-dinatriumsalz, das vor allem in Pulverform eingesetzt wird.
  • Die Alkalimetallsalze der genannten Disulfonsäuren als Komponente
    • (f) sind anionische Dispergatoren, welche die Lagerstabilität der konzentrierten, erfindungsgemässen Zusammensetzungen bei den hohen pH-Werten von mindestens 13, vorzugsweise 13 bis 14 gewährleisten.
  • Die erfindungsgemässen Zusammensetzungen enthalten im allgemeinen
    Figure imgb0003
    44,0 bis 84,95, vorzugsweise 56,0 bis 77,40 Prozent Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung.
  • Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Zusammensetzung geht man im allgemeinen so vor, dass man eine wässrige Lösung (A) der Komponenten (c) und (f) mit der Hälfte der Gesamtmenge der Komponente (d) versetzt, dann zur Lösung (A) eine wässrige Lösung (B) gibt, welche die Komponenten (a), (b) und (e) enthält und zuletzt das Gemisch aus den Lösungen (A) und (B) mit der restlichen Menge der Komponente (d) versetzt. Hierbei werden die Aminopoly(alkylen- phosphonsäuren) und Alkan-polyphosphonsäuren als Komponente (a) der Lösung (B) durch die restliche Menge der Komponente (d) in die entsprechenden Alkalimetallsalze, z.B. die Kalium- oder insbesondere Natriumsalze überführt. Durch den portionsweise Zusatz der Komponente (d) erhöht sich die Temperatur des Reaktionsgemisches von selbst, das nötigenfalls, z.B. bei Temperaturen über 80°C von aussen gekühlt werden muss. Durch Steuern der Zusatzgeschwindigkeit der Komponente (d) wird vorzugsweise so verfahren, dass man das Vermischen der Lösung (A) mit der ersten Hälfte der Komponente (d) und anschliessend mit der Lösung (B) und zuletzt mit der zweiten Hälfte der Komponente (d) bei einer Temperatur von höchstens 80°C, vorzugsweise 60 bis 70°C durchführt.
  • Die angegebene Arbeitsweise bringt den wesentlichen Vorteil mit sich, dass durch den Zusatz der Komponente (d) in zwei Portionen keinerlei unerwünschten Ausfällungen während dem Herstellungvorgang auftreten. Zudem können die in der Regel als wässrige Lösungen vorliegenden Lösung (A) aus den Komponenten (c) und (f) und Lösung (B) aus den Komponenten (a), (b) und (e) dank ihrer ausgezeichneten Lagerstabilität auf Vorrat gehalten und jederzeit durch Zusatz der Komponente (d) in der angegebenen Arbeitsweise bei Bedarf zu den erfindungsgemässen Zusammensetzungen verarbeitet werden.
  • Die eingangs genannten, wässrigen Bleichflotten zur Durchführung des Applikationsverfahrens, bei welchem die erfindungsgemässe Zusammensetzung verwendet wird, enthalten als Perverbindung z.B. Alkalimetallperoxidisulfate oder vor allem Alkalimetallperoxosulfate, wobei das Kalium- und insbesondere das Natriumperoxodisulfat bevorzugt sind. Hierbei ist Natriumperoxosulfat (NazSz08) vor allem bevorzugt, das in der Regel tel quel, d.h. als Feststoff eingesetzt wird. Indessen steht als Perverbindung Wasserstoffperoxid (HzOz) im Vordergrund des Interesses, das ihrer höheren Stabilität wegen in der Regel als konzentrierte, etwa 30 bis 60 gewichtsprozentige Lösung eingesetzt wird.
  • Neben der erfindungsgemässen Zusammensetzung und einer Perverbindung als obligatorische Komponenten enthalten die Bleichflotten gegebenenfalls Netz- bzw. Waschmittel, Entschäumungs- bzw. Entlüftungsmittel und/oder optische Aufheller.
  • Netz- bzw. Waschmittel werden als fakultative Komponente der Bleichflotten in der Regel eingesetzt, sofern beim zu behandelnden cellulosehaltigen Fasermaterial die Cellulose in rohem Zustand vorliegt oder insbesondere aus roher Baumwolle besteht. Als Netz- bzw. Waschmittel kommen anionische oder nicht-ionogene Tenside, insbesondere aber deren Gemische, in Betracht. Bevorzugte anionische Tenside sind z.B. Alkarylmonosulfonate, Fettsäurekondensationsprodukte, Eiweissspaltprodukte oder deren Salze und vor allem Alkylmonosulfatsalze und Alkylbenzolmonosulfonsäuren mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest. Bevorzugte nicht-ionische Tenside sind z.B. Addukte aus Alkylenoxiden, vor allem Propylen- und insbesondere Ethylenoxid und Alkylphenolen mit z.B. 4 bis 12 Kohlenstoffatomen im Alkylrest, vor allem Fettsäureamiden und insbesondere Fettalkoholen, wobei Addukte aus Ethylenoxid und Fettalkoholen besonders bevorzugt sind, und als Gemisch mit den Alkylmonosulfaten der angegebenen Art im Vordergrund des Interesses stehen. Als weitere Komponenten in diesen Gemischen eigenen sich Silikontenside bzw. Silikonöle.
  • Entschäumungs- bzw. Entluftungsmittel sind als fakultative Komponenten der Bleichflotte aber bei Vorhandensein eines Netz- bzw. Waschmittels in der Bleichflotte erforderlich. Hierbei handelt es sich z.B. um höhere Alkohole, insbesondere Isooctanol, jedoch vor allem um Entschäumungs- und/oder Entlüftungsmittel auf Siliconbasis, insbesondere um Siliconölemulsionen.
  • Die als fakultative Komponente der Bleichflotten eingesetzten optischen Aufheller zur Erzielung eines besonders hohen Weissgrades der behandelnden Materialien gehören im allgemeinen der Styryl- und Stilbenreihe an, wie z.B. Distyrylarylene, Diaminostilbene, Ditriazolylstilbene, Phenylbenzoxazolylstilbene, Stilbennaphthotriazole und Dibenzoxazolylstilbene. Bevorzugt sind optische Aufheller vom Typ der Distyrylbiphenyle oder der Bistriazinylaminostilbene, welche Sulfonsäuregruppen enthalten, z.B. sulfonierte Distyrylbiphenyl- und -bistriazinyl-Derivate, insbesondere die als Alkalimetallsalze, vor allem als Kalium- oder vorzugsweise als Natriumsalze vorliegenden Bis(Phenylamino-morpholino-s-triazinyl)-stilben-disulfonsäuren. Diese werden vorzugsweise als handelsübliche wässrige, etwa 20 bis 30 gewichtsprozentige Flüssigformulierungen gegebenenfalls eingesetzt.
  • Zudem hat es sich zweckmässig erwiesen, vor allem falls die Behandlung der cellulosehaltigen Fasermaterialien nicht in sogenannten Hochtemperaturverfahren (HT-Verfahren) bis 150°C unter Druck erfolgt, den Bleichflotten ein Alkalimetallhydroxid, vor allem Kalium-oder insbesondere Natriumhydroxid, vorzugsweise als konzentrierte, etwa 30 gewichtsprozentige Lösung oder als festes Aetzkali oder vor allem Aetznatron gegebenenfalls zuzusetzen.
  • Im allgemeinen enthalten die wässrigen Bleichflotten 0,5 bis 15,0, vorzugsweise 1 bis 12,5 % der wässrigen, erfindungsgemässen Zusammensetzung, 0,2 bis 5, vorzugsweise 0,7 bis 3,5 Prozent der Perverbindung, 0 bis 1 oder 0,1 bis 1, vorzugsweise 0,1 bis 0,5 Prozent des Netz- bzw. Waschmittels, 0 bis 0,5 oder 0,05 bis 0,5 Prozent des Entschäumungs- bzw. Entlüftungsmittels, 0 bis 0,1 oder 0,01 bis 0,1 Prozent des optischen Aufhellers und 0 bis 1 oder 0,1 bis 1, vorzugsweise 0,2 bis 0,7 Prozent eines Alkalimetallhydroxids, bezogen auf das Gesamtgewicht der Bleichflotte
  • Das Applikationsverfahren zum Bleichen von Cellulose enthaltenden Fasermaterialien unter Verwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen wird im allgemeinen so durchgeführt, dass man zunächst die Bleichflotte auf das Fasermaterial aufbringt, in der Regel z.B. durch Eintauchen, Klotzen und vorzugsweise durch Foulardieren bei z.B. 10 bis 60°C, vorzugsweise jedoch bei Raumtemperatur (15 bis 25°C), wobei die Flottenaufnahme nach dem Abquetschen etwa 50 bis 120, vorzugsweise 90 bis 110 Gewichtsprozent beträgt. Nach dem Imprägnieren wird in der Regel das Fasermaterial ohne Trocknen in noch nassem Zustand einem sogenannten Nasslager- bzw. Feuchtlagerverfahren unterworfen, bei welchem das Material im aufgerollten Zustand, gegebenenfalls in einer Plastikfolie luftdicht verpackt und gegebenenfalls unter Druck bei höchstens 150°C, während etwa 10 Minuten , jedoch vorzugsweise unter Normaldruck bei 80 bis 98°C während etwa 1 bis 5 Stunden oder insbesondere bei Raumtemperatur (15 bis 25°C) während etwa 10 bis 30 Stunden gelagert wird.
  • Die Behandlung der Fasermaterialien kann aber auch in sogenannten langen Flotten (Ausziehverfahren) bei einem Flottenverhältnis von z.B. 1:3 bis 1:100, vorzugsweise 1:8 bis 1:25 bei 20 bis 100, vorzugsweise 80 bis 98°C während etwa 1/4 bis 3 Stunden unter Normalbedingungen, d.h. unter atmosphärischem Druck in üblichen Apparaturen, z.B. einem Jigger oder einer Haspelkufe erfolgen. Gegebenenfalls kann aber auch das Ausziehen bis 150°C, vorzugsweise 105 bis 140°C unter Druck in sogenannten Hochtemperatur-Apparaturen (HT-Apparaturen) durchgeführt werden.
  • Im industriellen Betrieb sind vor allem kontinuierliche Verfahren von Bedeutung.
  • Behandlungstemperaturen von 98°C werden vorteilhafterweise nicht überschritten, um jeglicher Faserschädigung vorzubeugen. Bei speziellen HT-Apparaturen können jedoch ebenfalls in industriellen Kontinueverfahren die Fasermaterialien unter Druck bis z.B. 2,5 bar bei höheren Temperaturen, z.B. bis 150°C, behandelt werden, sofern die Behandlungsdauer so kurz gehalten wird, dass Faserschädigungen ausgeschlossen sind.
  • Anschliessend werden die Fasermaterialien in der Regel zuerst mit heissem Wasser von etwa 90 bis 98°C und dann mit warmem und zuletzt mit kaltem Wasser gründlich gespült, gegebenenfalls mit z.B. Essigsäure neutralisiert und hierauf vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen (z.B. bis 150°C) entwässert und getrocknet.
  • Das zu behandelnde cellulosehaltige Material kann in den verschiedensten Verarbeitungsstufen vorliegen, z.B. als loses Material, Garn, Gewebe oder Gewirke. Hierbei handelt es sich also in der Regel stets um textile Fasermaterialien, die aus reinen textilen Cellulosefasern oder aus Gemischen aus textilen Cellulosefasern mit textilen Synthesefasern hergestellt werden.
  • Als cellulosische Fasern kommen z.B. solche aus regenerierter Cellulose, wie z.B. Zellwolle und Viskose, solche aus nativer Cellulose, wie z.B. Hanf, Leinen, Jute und vor allem Baumwolle und als synthethische Fasern solche aus Polyacrylnitril und vor allem aus Polyester und Polyamid in Betracht.
  • Gewebe aus Baumwolle oder regenerierter Cellulose oder Mischgewebe aus Baumwolle und Polyester und aus Baumwolle und Polyamid eignen sich besonders gut dazu, erfindungagemäsa behandelt zu werden, wobei Baumwollgewebe und -gewirke im Vordergrund des Interesaea stehen. Mit z.B. Tensiden vorgewaschene Materialien kommen auch in Betracht. Es ist auch möglich, geschlichtete Baumwollfasern zu bleichen, wobei das Bleichen nach oder vor dem Entschlichten erfolgt.
  • Die unter Verwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzung behandelte Fasermaterialien zeichnen sich durch ihre Schalenfreiheit, ihre gute Wiederbenetzbarkeit, ihren niedrigen Aschengehalt und vor allem ihren hohen Weissgrad aus. Die Cellulose, bzw. der Celluloseanteil des gebleichten Materials weist zudem keine Schädigungen bzw. keinen wesentlichen Abbau des Cellulosepolymerisationsgrades (DP-Grades, DP = Durchschnittspolymerisation) auf. Durch die Verwendung der erfindungsgemässen Zusammensetzungen wird eine besonders hohe Stabilisierungswirkung insbesondere in Bleichflotten mit pH-Werten über 11 erzielt. Der ursprünglich vorhandene Aktivsauerstoffgehalt der Bleichflotten bleibt über längere Zeit (z.B. bis zu 5 Tagen) erhalten oder nimmt nur unwesentlich (z.B. um höchstens 10 %) ab. Trotzdem ist der Bleicheffekt ausgeszeichnet. Die Flotten sind somit im Hinblick auf ihr Aktivsauerstoffgehalt stabil und können über längere Zeit verwendet werden. Trotz ihrem relativ hohen Gehalt an Komponente (c) (Silikate, insbesondere Wasserglas) bewirken die erfindungsgemässen Zusammensetzungen bei ihrer Verwendung kaum oder keine Verkrustungen der Bleichapparaturen und Inkrustationen auf dem behandelten Fasermaterial.
  • Als wesentlichster Vorteil der erfindungsgemässen Zusammensetzungen ist deren besonders hohe, mehrmonatige Lagerstabilität zu verzeichnen.
  • In den nachfolgenden Beispielen beziehen sich Prozente und Teile stets auf das Gewicht.
    • Beispiel 1:
  • Zu 667 Teilen einer Lösung (A) aus 70 % einer wässrigen Lösung , die 35 % Natronwasserglas (Gehalt an Si02: 26 %) enthält,
  • 3 % Dinatriumsalz einer 1-Benzyl-2-heptadecyl-benzimidazol-disulfonsäure (in Pulverform) und 27 % Wasser werden unter Rühren innerhalb von 10 Minuten 79 Teile Aetznatron-Schuppen gegeben, wobei sich das Reaktionsgemisch von selbst auf 55°C erhitzt.
  • Zum Reaktionsgemisch wird anschliessend unter Rühren bei 55°C innerhalb von 15 Minuten 208 Teile einer Lösung (B) aus 17 % einer wässrigen Lösung, die 50 % Diäthyltriamin-penta(methylen- phosphonsäure) enthält, 15,5 % Natriumgluconat, 5,5 % Magnesiumchlorid-Hexahydrat und 62,0 % Wasser gegeben. Nach der Zugabe der Lösung (B) beträgt die Temperatur des Reaktionsgemisches 48°C. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch mit 79 Teilen Aetznatron-Schuppen innerhalb von 10 Minuten versetzt, wobei sich die Temperatur des Reaktionsgemisches auf 63°C erhöht.
  • Nach dem Kühlen des Reaktionsgemisches auf 20°C erhält man 1033 Teile einer Zusammensetzung, die
    • (a) 1,72 % Diethylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) (als Natriumsalz),
    • (b) 3,12 % Natriumgluconat,
    • (c) 15,82 % Natronwasserglas,
    • (d) 15,30 % Aetznatron,
    • (e) 1,10 % Magnesiumchlorid (als Hexahydrat),
    • (f) 1,94 % Dinatriumsalz einer 1-Benzyl-2-heptadecyl-benzimidazol- disulfonsäure und 61,00 % Wasser enthält.

    Nach 5 Monaten konnte nicht die geringste Trübung der vollständig homogenen Zusammensetzung festgestellt werden. Beispiel 2:
  • Man verfährt wie in Beispiel 1 angegeben, setzt jedoch eine Lösung (B) ein, die aus 18,6 % einer wässrigen Lösung, die 40 % des Pentanatriumsalzes der Diethylentriaminpentaessigsäure enthält, 15,5 % Natriumglukonat, 5,5 % Magnesiumchlorid-Hexahydrat und 60,4 % Wasser besteht.
  • Man erhält 1033 Teile einer Zusammensetzung, die
    • (a) 1,50 % Pentanatriumsalz der Diethylentriaminpentaessigsäure,
    • (b) 3,12 % Natriumgluconat,
    • (c) 15,82 % Natronwasserglas,
    • (d) 15,30 % Aetznatron,
    • (e) 1,10 % Magnesiumchlorid (als Hexahydrat),
    • (f) 1,94 % Dinatriumsalz einer 1-Benzyl-2-heptadecyl-benzimidazol- disulfonsäure und 61,22 % Wasser enthält. Nach 5 Monaten kann nicht die geringste Trübung der vollständig homogenen Zuaammensetzung festgestellt werden.
    Beispiel 3:
  • In 670 Teilen einer Lösung (A) aus 93 Teilen Wasser 24 Teilen Dinatriumsalz einer 1-Benzyl-2-heptadecyl-benzimidazol- di-sulfonsäure und 553 Teilen einer wässrigen Lösung, die 35 % Natronwasserglas (Gehalt an SiOz: 26 %) enthält, werden innerhalb von 10 Minuten unter Rühren zuerst 12 Teile Aetzkali und dann 50 Teile Aetznatron gelöst, wobei die Temperatur auf 55°C steigt. Zum Reaktionsgemisch werden anschliessend unter Rühren 208 Teile einer Lösung (B) aus 5,3 % einer wässrigen Lösung, die 50 % monomere 1-Hydroxiethan-1,1-diphosphonsäure enthält, 15,5 % Natriumgluconat 5,5 % Magnesiumchlorid-hexahydrat und 73,5 % Wasser zugesetzt. Nach der Zugabe der Lösung (B) beträgt die Temperatur des Reaktionsgemisches 50°C. Anschliessend werden in dem Reaktionsgemisch 60 Teile Aetznatron innerhalb 10 Minuten aufgelöst, wobei sich die Temperatur auf 68°C erhöht. Nach dem Kühlen des Gemisches auf 20°C erhält man
  • 1000 Teile einer Zusammensetzung, die
    • (a) 0,55 % monomerer 1-Hydroxiethan-1,1-diphosphonsäure,
    • (b) 3,22 % Natriumgluconat,
    • (c) 19,36 % Natriumsilikat
    • (d1) 1,20 % Aetzkali
    • (dz) 11,00 % Aetznatron
    • (e) 1,14 % Magnesiumchlorid (als Hexahydrat),
    • (f) 2,40 % Dinatriumsalz einer 1-Benzyl-2-heptadecylbenzimidazol- disulfonsäure und 61,13 % Wasser enthält. Nach 2-monatiger Lagerung bei Raumtemperatur ist die Zusammensetzung homogen.
    Beispiel 4:
  • Verfährt man wie in Beispiel 3 angegeben, setzt jedoch anstelle von 1,2 % Aethkali als Komponente (di) 1,2 % Aetznatron ein, so erhält man
  • 1000 Teile einer Zusammensetzung, die
    • (a) 0,60 % monomerer 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure,
    • (b) 3,22 % Natriumgluconat,
    • (c) 19,36 % Natriumsilikat,
    • (d) 12,20 % Aetznatron,
    • (e) 1,14 % Magnesiumchlorid (als Hexahydrat),
    • (f) 2,40 % Dinatriumsalz einer 1-Benzyl-2-heptadecyl-benzimidazol- disulfonsäure und 61,08 % Wasser enthält und die eine gute Lagerstabilität aufweist.
    Beispiel 5:
  • Ein Rohbaumwollgewebe wird im Foulardverfahren mit einer wässrigen Bleichflotte imprägniert, die im Liter 25 g der wässrigen Zusammensetzung gemäss Beispiel 1, 1,6 g Pentadecan-1-Sulfonsäure-Natriumsalz, 0,5 g eines Adduktes aus 4 Mol Ethylenoxyd und 1 Mol eines Gemisches aus Decyl- und Laurylalkohol und 20 ml einer wässrigen, 35 %igen Wasserstoffperoxidlösung enthält und durch Abquetschen auf eine Flottenaufnahme von 100 % gebracht. Das Gewebe wird dann während 10 Minuten bei rund 100°C gedämpft und sofort anschliessend zuerst mit heissem Wasser (90 bis 98°C), dann mit warmem und zuletzt mit kaltem Wasser gespült. Das Gewebe wird hierauf durch Auswaschen mit einer wässrigen, verdünnten Essigsäurelösung neutralisiert und anschliessend entwässert und schliesslich bei 100°C getrocknet.
  • Das behandelte Gewebe ist schalenfrei und weist eine ausgezeichnete Wiederbenetzbarkeit auf. Die Weissgraderhöhung des gebleichten Gewebes im Vergleich mit dem rohen Gewebe vor der Bleichung wird mit dem CIBA-GEIGY Weissmassstab beurteilt (vgl. R. Griesser, "Tenside Detergents", Band 12, Nr. 2, Seiten 93 bis 100 (1975)). Man erhält -45 als Wert des Rohgewebes in Vergleich zu +62 als Wert des gebleichten Gewebes. Der DP-Grad des gebleichten wird im Vergleich zum DP-Grad des ungebleichten Gewebes nur unwesentlich gesenkt. Nach der Behandlung beträgt der Restperoxidgehalt noch 41 %. Diese Bleichflotte kann für weitere Bleichprozesse verwendet werden; sie wird normalerweise unbrauchbar, wenn die Konzentration an Wasserstoffperoxid unter etwa 20 % gesunken ist. Verwendet man jedoch in der Bleichflotte eine Zusammensetzung, die kein Magnesiumkomplex aus dem Komponenten (a) und (e) enthält, so zersetzt sich das in der Flotte enthaltene Wasserstoffperoxid spontan und weitgehend. Der Restperoxidgehalt nach dem Bleichvorgang beträgt in diesem Fall nur noch 2 %. Aehnliche Ergebnisse werden auch erzielt, wenn man
    • - ein entschlichtetes, noch feuchtes Baumwollgewebe im Foulardverfahren nass in nass mit einer wässrigen, verstärkten Bleichflotte bei einer Flottenaufnahme von 20 % imprägniert, die im Liter 125 g der wässrigen Zusammensetzung gemäss Beispiel 1 und 100 ml einer wässrigen, 35 %igen Wasserstoffperoxidlösung enthält und das Gewebe anschliessend wie vorstehend angegeben dämpft, spült, neutralisiert, entwässert und trocknet, oder
    • - ein Rohbaumwollgewebe in einer Hapselkufe im Ausziehverfahren bei einem Flottenverhältnis 1:40 während 15 Minuten bei 90°C in einer wässrigen Bleichflotte behandelt, die im Liter 12 g der wässrigen Zusammensetzung gemäss Beispiel 2, 2 g Aetznatron 0,3 g Pentadecan-1-sulfonsäure Natriumsalz 0,1 g eines Adduktes aus 4 Mol Ethylenoxid und 1 Mol eines Gemisches aus Decyl- und Laurylalkohols und 20 ml einer wässrigen, 35 %igen Wasserstoffperoxidlösung enthält und das Gewebe anschliessend wie vorstehend angegeben spült, neutralisiert, entwässert und trocknet, oder
    • - das Rohbaumwollgewebe durch Foulardieren bei einer Flottenaufnahme von 100 % mit einer wässrigen Bleichflotte imprägniert, die im Liter 25 g der Zusammensetzung gemäss Beispiel 1, 7 g Aetznatron, 1,6 g Pentadecan-1-sulfonsäure Natriumsalz, 0,5 g eines Adduktes aus 4 Mol Ethylenoxid und 1 Mol eines Gemisches aus Decyl- und Laurylalkohl und 50 ml einer wässrigen, 35 %igen Wasserstoffperoxidlösung enthält, das imprägnierte Gewebe aufrollt, mit einer Plastikfolie luftdicht verpackt und während 24 Stunden bei Raumtemperatur (15 bis 25°C) in feuchtem Zustand lagert und das Gewebe anschliessend wie vorstehend angegeben spült, neutralisiert, entwässert und trocknet.
    Beispiel 6:
  • In einem Bleichbad, das im Liter 25 g der wässrigen Zusammensetzung gemäss Beispiel 3, 20 ml einer wässrigen, 35 %igen Wasserstoffperoxidlösung und 1,6 g Natriumpentadecan-l-sulfonat und 0,5 g eines Adduktes aus 4 Mol Ethylenoxid und 1 Mol eines Gemisches aus Decyl- und Laurylalkohol enthält, wird ein rohes Mischgewebe aus 35 % Baumwolle und 65 % Polyester imprägniert und auf 90 % Flottenaufnahme abgequetscht. Das imprägnierte Gewebe wird dann 5 Minuten lang bei 100°C gedämpft und anschliessend je 1 Minute kochend, heiss und kalt gewaschen, neutralisiert und getrocknet.
  • Der Weissgrad des behandelten Mischgewebes wird durch den Bleichprozess von 0 auf 55 CIBA-GEIGY-Weissgradeinheiten erhöht. Der Wasserstoffperoxid-Gehalt des gedämpften Gewebes beträgt nach dem Behandeln noch 58 % des ursprünglichen Wertes.
  • Das gebleichte Gewebe ist durch den Bleichprozess praktisch nicht geschädigt worden: der DP-Grad beträgt vor der Bleiche 2760 und nach der Bleiche 2690.

Claims (24)

1. Wässrige Zusammensetzung, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens
(a) eine Aminopoly(alkylenphosphonsäure), eine Alkan-polyphosphonsäure und/oder ein Alkalimetallsalz einer Polyaminocarbonsäure,
(b) eine Polyhydroxyverbindung,
(c) ein Alkalimetallsilikat,
(d) ein Alkalimetallhydroxid,
(e) ein Magnesiumsalz und
(f) ein Alkalimetallsalz einer Alkyl-, Aryl- oder Alkaryldisulfonsäure als anionischer Dispergator enthält.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) mindestens eine Amino-bis oder -tris(Ci-C3- alkylenphosphonsäure), eine Diamino-tetra(methylenphosphonsäure) oder Triamino-penta(methylenphosphonsäure), die sich von einem gesättigten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoff mit 2 bis 6 Kohlenstoffatomen ableitet, eine durch Hydroxy, Amino, C1-C4-Alkylamino oder CI-C4-Dialkylamino substituiertes CI-C4-Alkan-di-oder -triphosphonsäure und/oder das Alkalimetallsalz einer Polyaminocarbonsäure mit 1 bis 3 Stickstoffatomen und 3 bis 5 Carboxymethylgruppen oder 1 Carboxymethylgruppe und 2 Hydroxyäthylgruppen enthält.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Amino-bis(methylenphosphonsäure), Amino-tris-(methylenphosphonsäure), Amino-tris(ethylenphosphonsäure) oder Amino-tris(isopropylenphosphonsäure) enthält.
4. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) Ethylendiamin-tetra(methylenphosphonsäure), 1,2-oder 1,3-Diaminopropan-tetra(methylenphosphonsäure), 1,3-Diamino-2-hydroxypropan-tetra(methylenphosphonsäure), 1,2-Diaminocyclohexan- tetra(methylenphosphonsäure), 1-Aminomethyl-2-aminocyclopentan- tetra(methylenphosphonsäure), 1,2-Bis(aminomethyl)-cyclobutan- tetra(methylenphosphonsäure), Bis(ethylendiamino)-sulfido-tetra-(methylenphosphonsäure), Diethylentriamin-penta(methylenphosphon- säure) oder Dipropylentriamin-penta(methylenphosphonsäure) enthält.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Aminoethan-1,1-diphosphonsäure, 1-Hydroxyethan-1,1,2-triphosphonsäure oder 1-Hydroxy-propan-1,1,3-triphosphonsäure enthält.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (a) ein Alkalimetallsalz der Ethylendiamintetraessigsäure, Diethylentriaminpentaessigsäure, Nitrilotriessigsäure, N-Hydroxyethyl-ethylendiamintriessigsäure, N,N-bis(2-hydroxyethyl)-glycin oder 1,3-Diamino-2-propanoltetraessigsäure enthält.
7. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) eine Polyhydroxyverbindung enthält, die mindestens 2 Hydroxylgruppen aufweist.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) eine Polyhydroxyverbindung der Formel
Figure imgb0004
enthält, worin Qi und Q2 je -CH20H, -CHO oder -COOM, M Wasserstoff oder ein Alkalimetall und q eine ganze Zahl von 2 bis 5 bedeuten.
9. Zusammensetzung nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, das sie als Komponente (b) eine Hydroxycarbonsäure der Formel
Figure imgb0005
worin M und q die in Anspruch 8 angegebenen Bedeutungen haben, oder ein Lacton dieser Hydroxycarbonsäuren enthält.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (b) Gluconsäure, deren Alkalimetallsalz oder deren y-Lacton enthält.
11. Zusammensetzuung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (c) Natron-Wasserglas enthält.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (d) Kalium- oder Natriumhydroxid enthält.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (e) Magnesiumacetat, -sulfat oder -chlorid enthält.
14. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadruch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (f) das Dinatriumsalz einer Alkyldisulfonsäure mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen enthält.
15. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (f) das Natriumsalz eines Kondensationsproduktes aus 2 oder 3 Mol einer Naphthalinmonosulfonsäure und 1 oder 2 Mol Formaldehyd enthält.
16. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Komponente (f) das Dinatriumsalz einer Benzyl-Ce-C22-alkyl- benzimidazol-disulfonsäure enthält.
17. Zusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 bis 16, dadurch gekennzeichnet, dass sie
0,1 bis 2,0 Prozent der Komponente (a),
0,4 bis 8,0 Prozent der Komponente (b),
5,0 bis 20,0 Prozent der Komponente (c),
9,0 bis 21,0 Prozent der Komponente (d),
0,05 bis 2,0 Prozent der Komponente (e),
0,5 bis 3,0 Prozent der Komponente (f) und 44,0 bis 84,95 Prozent Wasser,
bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, enthält.
18. Verfahren zur Herstellung der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17, dadurch gekennzeichnet, dass man eine wässrige Lösung (A) der Komponente (c) und (f) mit der Hälfte der Gesamtmenge der Komponente (d) versetzt, dann zur Lösung (A) eine wässrige Lösung (B) gibt, welche die Komponenten (a), (b) und (e) enthält und zuletzt das Gemisch aus den Lösungen (A) und (B) mit der restlichen Menge der Komponente (d) versetzt.
19. Verfahren nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, dass man das Vermischen der Lösung (A) mit der ersten Hälfte der Komponente (d) und anschliessend mit der Lösung (B) und zuletzt mit der zweiten Hälfte der Komponente (d) bei einer Temperatur von höchstens 80°C durchführt.
20. Verwendung der Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17 als Bleichaktivator und -stabilisator in wässrigen Flotten, die mindestens eine Perverbindung enthalten, zur Vorbehandlung von cellulosehaltigen Fasermaterialien.
21. Verfahren zum Bleichen von cellulosehaltigen Fasermaterialien dadurch gekennzeichnet, dass man das Material mit einer wässrigen Flotte behandelt, welche mindestens eine Perverbindung und eine Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17 enthält.
22. Wässrige Flotte zur Durchführung des Verfahrens gemäss Anspruch 21, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens eine Perverbindung und eine Zusammensetzung gemäss einem der Ansprüche 1 bis 17 enthält.
23. Die nach dem Verfahren gemäss Anspruch 21 gebleichten, cellulosehaltigen Fasermaterialien.
24. Fasermaterialien nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, dass sie aus textilen Cellulosefasern oder deren Gemische mit Synthesefasern bestehen.
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