EP0169935B1 - Imprägnierspray für Leder und Textilien sowie dessen Verwendung - Google Patents
Imprägnierspray für Leder und Textilien sowie dessen Verwendung Download PDFInfo
- Publication number
- EP0169935B1 EP0169935B1 EP84113475A EP84113475A EP0169935B1 EP 0169935 B1 EP0169935 B1 EP 0169935B1 EP 84113475 A EP84113475 A EP 84113475A EP 84113475 A EP84113475 A EP 84113475A EP 0169935 B1 EP0169935 B1 EP 0169935B1
- Authority
- EP
- European Patent Office
- Prior art keywords
- leather
- impregnating
- spray
- textiles
- active ingredient
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000007921 spray Substances 0.000 title claims description 24
- 239000010985 leather Substances 0.000 title claims description 22
- 239000004753 textile Substances 0.000 title claims description 9
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 18
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 15
- 239000003380 propellant Substances 0.000 claims description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 10
- NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N fluoromethane Chemical compound FC NBVXSUQYWXRMNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims description 7
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001294 propane Substances 0.000 claims description 4
- 239000001273 butane Substances 0.000 claims description 3
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 3
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 claims 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 18
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 15
- 239000004604 Blowing Agent Substances 0.000 description 14
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 8
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 5
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N Nitrous Oxide Chemical compound [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 4
- 235000013844 butane Nutrition 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 description 3
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- 230000006735 deficit Effects 0.000 description 2
- OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N dichlorvos Chemical compound COP(=O)(OC)OC=C(Cl)Cl OEBRKCOSUFCWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000003925 fat Substances 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N nitrogen oxide Inorganic materials O=[N] MWUXSHHQAYIFBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001272 nitrous oxide Substances 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 239000002304 perfume Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 2
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 2
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 239000005028 tinplate Substances 0.000 description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 2
- 238000004078 waterproofing Methods 0.000 description 2
- XYYUAOIALFMRGY-UHFFFAOYSA-N 3-[2-carboxyethyl(dodecyl)amino]propanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCN(CCC(O)=O)CCC(O)=O XYYUAOIALFMRGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- 208000000059 Dyspnea Diseases 0.000 description 1
- 206010013975 Dyspnoeas Diseases 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006926 PFC Polymers 0.000 description 1
- 206010037423 Pulmonary oedema Diseases 0.000 description 1
- 241000700159 Rattus Species 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000001154 acute effect Effects 0.000 description 1
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000000889 atomisation Methods 0.000 description 1
- 229910002056 binary alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical class 0.000 description 1
- ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N carbonofluoridic acid Chemical class OC(F)=O ABDBNWQRPYOPDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N dichlorodifluoromethane Chemical compound FC(F)(Cl)Cl PXBRQCKWGAHEHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019404 dichlorodifluoromethane Nutrition 0.000 description 1
- GUIWIPNQQLZJIE-UHFFFAOYSA-M dihydrogen phosphate;tris[2-(2-hydroxyethoxy)ethyl]-octadecylazanium Chemical compound OP(O)([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](CCOCCO)(CCOCCO)CCOCCO GUIWIPNQQLZJIE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 231100000518 lethal Toxicity 0.000 description 1
- 230000001665 lethal effect Effects 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- -1 perfluoro compounds Chemical class 0.000 description 1
- 230000001766 physiological effect Effects 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 235000013849 propane Nutrition 0.000 description 1
- 208000005333 pulmonary edema Diseases 0.000 description 1
- 108700004121 sarkosyl Proteins 0.000 description 1
- 208000013220 shortness of breath Diseases 0.000 description 1
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 1
- WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M sodium benzoate Chemical compound [Na+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 WXMKPNITSTVMEF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004299 sodium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010234 sodium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M sodium lauroyl sarcosinate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCC(=O)N(C)CC([O-])=O KSAVQLQVUXSOCR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 231100000048 toxicity data Toxicity 0.000 description 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C14—SKINS; HIDES; PELTS; LEATHER
- C14C—CHEMICAL TREATMENT OF HIDES, SKINS OR LEATHER, e.g. TANNING, IMPREGNATING, FINISHING; APPARATUS THEREFOR; COMPOSITIONS FOR TANNING
- C14C9/00—Impregnating leather for preserving, waterproofing, making resistant to heat or similar purposes
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
- D06M15/277—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M15/00—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment
- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/285—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides
- D06M15/295—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acid amides or imides containing fluorine
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
- D06M23/00—Treatment of fibres, threads, yarns, fabrics or fibrous goods made from such materials, characterised by the process
- D06M23/06—Processes in which the treating agent is dispersed in a gas, e.g. aerosols
Definitions
- suede also called suede, suede, nubuck leather
- This active ingredient consists of water repellents such as silicones, fluorocarbon resins, metal soaps, certain complex compounds, waxes - individually or in mixtures - which are dissolved or finely dispersed in solvents such as white spirit, chlorinated hydrocarbons, alcohols, esters, ketones, aromatics.
- solvents such as white spirit, chlorinated hydrocarbons, alcohols, esters, ketones, aromatics.
- Liquefied, water-immiscible gases such as chlorofluorocarbons (PFCs), propane, butanes, are used as blowing agents. Compressed gases such as carbon dioxide and nitrous oxide are also used.
- the active ingredient and blowing agent phases should result in a homogeneous mixture. None of the known impregnating agents is based on aqueous or e.g. B. aqueous / alcoholic solvent systems; they contain purely organic solvents.
- the ingredients are filled in pressure-resistant tinplate or aluminum cans, which are equipped with commercial
- FR-A-2 202 515 discloses oil and water repellent compositions for various substrates to be treated, including textiles and leather, with a copolymer (based on a monomer containing fluoroalkyl groups and two, optionally three further monomers), which, if appropriate can be present in a solvent that can be used for the polymerization in solution and then optionally form an aerosol together with a propellant. If a solvent is present in the compositions of the examples, it is always acetone. Also in the description there is no reference to the solvents ethanol, n-propanol or isopropanol.
- ethylene oxide / propylene oxide copolymers containing aerosols on an aqueous basis are known, which may optionally contain solvents such as. Acetone, aliphatic lower alcohols and Giykole, and especially for perfume or insecticide F q rmultechniken are provided. Neither of these two references describes the problems associated with aerosols with fluorocarbon resin active ingredients, which may have to be solved.
- the task was to design aerosol impregnating agents for the end user with comparable hydrophobing performance without disadvantageous physiological side effects.
- hydrophobic substances known per se based on perfluorinated carbon resins fluorocarbon resins
- fluorocarbon resins which can be diluted with alcohols, as aerosol with propellants, such as. B. Dimethyl ether (DME)
- DME Dimethyl ether
- They are suitable for waterproofing leather-sensitive leather without causing physiological damage to the respiratory tract when the spray is inhaled.
- the composition according to the invention does not have to fear any health impairments, as studies on inhalation toxicology have shown.
- An inventive, water-miscible blowing agent (B) is preferably a liquefied blowing agent, such as. B. Dimethyl ether (DME).
- this propellant (DME) is present in combination with the solvent, especially ethanol or isopropanol, a binary system is formed in the impregnation spray.
- blowing agent (B) can also be a liquefied (but not miscible with water) emulsifiable blowing agent, such as. B. propane, butane or difluorodichloromethane.
- blowing agents can also be present as blowing agents (B), such as. B. carbon dioxide; nitrogen and nitrous oxide are further examples of compressed blowing agents.
- the fluorocarbon resins present in the active ingredient (A) are the usual ones, as are offered by several companies for the hydrophobic finishing of leather and textiles.
- hydrophobic fluorocarbon resins which can be diluted with alcohols, in particular those which contain solutions or emulsions which are stable over a long period of time or
- FC 214 (20%); FC 228 (27%); FC 229 (20%); FC 390 (10%); FC 453 (20%); FC 461 (30%); Foraperle C 305 (25%); Foraperle P 300 (17%); Foraperle T 140 (30%); Foraperle T 145 (25%); Foraperle T 355 (30%); Foraperle T 344 (31%); Foraperle 1190 (28%); Foraperle T 430; Xeroderm DH 471763 (100%); Nuva F (approx. 20%); Nuva FH (approx. 25%). FC 228 and Foraperle P 300 and C 305 are particularly preferred among these products.
- the solvent present according to the invention (in active ingredient A) is ethanol, n-propanol or isopropanol.
- the resulting dilute solution of fluorocarbon resin in the solvent i. H. the active ingredient (A)
- the blowing agent (B) for. B. dimethyl ether, clear or finely dispersible in pressure-resistant containers.
- the solvent in combination with the propane or butane blowing agent has also proven itself.
- the active substances (A) may also contain the auxiliaries customary in sprays of this type.
- auxiliaries customary in sprays of this type.
- One of these optional auxiliaries are common anti-corrosion agents (corrosion inhibitors) for tinplate and aluminum cans.
- corrosion inhibitors include sodium benzoate; Disodium hydrogen phosphate; Vircopet 20, 30 and 40; Deriphat 151 C, Rewo B 3010; Sarcosyl NL 97; Dehyquart SP.
- fragrance substances of the type customary in this field are also to be mentioned, such as perfume oils which are resistant to water, solvents and propellants, in particular DME.
- the active ingredient (A) advantageously has the following composition, the amount of the components in each case being given in percent by weight, based on the active ingredient formulation:
- the amount of active ingredient (A) in the impregnating spray according to the invention can vary depending on its type and the type of blowing agent present. In general, 35 to 65% by weight of active ingredient (A) (based on the finished filling formulation) are available. An amount of active ingredient of 40 to 60% by weight has proven particularly useful.
- the amount of blowing agent (B) according to the invention can also vary. It is usually 30 to 70% by weight, preferably 35 to 55% by weight of liquefied propellant and 0 to 7% by weight, preferably 0 to 5% by weight of compressed propellant.
- impregnating spray according to the invention is carried out in the same way as in the known aerosol impregnating agents on the surfaces of leather to be treated, e.g. B. shoes, leather clothing, leather furniture, etc., or of textiles, e.g. B. clothing, times, tarpaulins, umbrellas, etc. Also paper surfaces provided for impregnation can be treated according to the invention.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Treatment And Processing Of Natural Fur Or Leather (AREA)
- Medicinal Preparation (AREA)
- Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
- Cosmetics (AREA)
Description
- Moderne Schuhe haben einen hohen Standard im Hinblick auf Tragekomfort und Paßform. Beim größten Teil der heute erhältlichen Schuhe entfällt das früher übliche « Eingehen », d. h. das langsame Anpassen der relativ harten Leder an die individuelle Fußform mit all seinen lästigen Beschwerden, Drückende Schuhe, schmerzende Füße beim Tragen neuer Schuhe gehören weitgehend der Vergangenheit an.
- Erreicht wurde dieser Fortschritt u. a. durch Verarbeitung weicher, flexibler und dehnfähiger Glattledersorten, die schnell anpassungsfähig sind und kaum Druck- und Scheuerstellen am Fuß verursachen. Dieser Vorteil ging jedoch zu Lasten einer anderen wichtigen Ledereigenschaft, der Wasserfestigkeit. Durch Einarbeitung von weichmachenden Substanzen, wie emulgierte Fette (Fettlicker), in die Leder wurde die Hydrophobierung zum Teil bedeutend verschlechtert. Um den Erfordernissen beim täglichen Gebrauch dieses so zugerichteten Schuhwerks Rechnung zu tragen, ist es dringend geboten, diese Schuhe vor dem ersten Gebrauch und auch zwischendurch während des Tragens zusätzlich zu imprägnieren. Die Behandlung mit üblichen Pflegemitteln bleibt unberührt.
- Sinngemäß gilt das für Schuhe ausgeführte auch für Lederbekleidung.
- Weiterhin ist es notwendig, auch faseroffene Leder, sogenannte Rauhleder (auch Wildleder, Veloursleder, Nubukleder genannt), wirksam zu imprägnieren, deren Wasserfestigkeit für den allgemeinen Gebrauch nicht ausreicht.
- Als Imprägnierungsmittel stehen dem Endverbraucher ausschließlich Sprühartikel (Aerosole) zur Verfügung, mittels der sich Imprägniersubstanzen und Pflegemittel sparsam, gleichmäßig und mühelos auf die Oberfläche der Lederartikel aufbringen lassen. Diese Applikation ist allen anderen angebotenen Darreichungsformen überlegen (z. B. Aufbringen von Imprägniersubstanzen in gelöster, flüssiger Form über Pumpenversprühung, direkter Verteilung der Flüssigkeit aus einer Flasche über einen Dispenser aus Schwamm-Filz oder anderem Material). In der Aerosoldose ist das Treibmittel bzw. die Treibmittelmischung für das Ausbringen und das feine Zerstäuben des eigentlichen Wirkstoffes verantwortlich. Dieser Wirkstoff besteht aus Hydrophobiermitteln, wie Siliconen, Fluorcarbonharzen, Metallseifen, bestimmten Komplexverbindungen, Wachsen - einzeln oder in Mischungen - die in Lösemitteln, wie Testbenzin, chlorierten Kohlenwasserstoffen, Alkoholen, Estern, Ketonen, Aromaten, gelöst oder fein dispergiert sind. Als Treibmittel werden verflüssigte, mit Wasser nicht mischbare Gase, wie Fluorchlorkohlenwasserstoffe (FKW), Propan, Butane, eingesetzt. Ferner werden auch komprimierte Gase, wie Kohlendioxid, Distickoxid, verwendet. Wirkstoff- und Treibmittelphase sollen eine homogene Mischung ergeben. Keines der bekannten Imprägniermittel basiert auf wäßrigen oder z. B. wäßrig/alkoholischen Lösungsmittelsystemen ; sondern sie enthalten rein organische Lösemittel. Abgefüllt werden die Inhaltsstoffe in druckfesten Weißblechoder Aluminiumdosen, die mit handelsüblichen Ventilen und Sprühköpfen versehen sind.
- Diese so hergestellten Imprägniermittel erfüllen ihren Zweck, Leder und Textilien zu hydrophobieren, sehr gut.
- Dem unbeschränkten Einsatz obengenannter Aerosolprodukte stellt sich nun aber ihre in den letzten Jahren aufgetretene unerwünschte physiologische Wirkung entgegen. In mehreren Veröffentlichungen wurden diese Imprägniersprays auf der Basis bekannter Wirkstoff/Treibmittel-Kombinationen für das Auftreten von Vergiftungen im Bereich des Atemtraktes verantwortlich gemacht. Es wurde über hochgradigen Hustenreiz, Atemnot und Lungenödeme berichtet. Diese toxischen Erscheinungen traten hauptsächlich bei der Verwendung von Imprägniersprays in geschlossenen, meist unbelüfteten kleinen Räumen auf. Aus diesem Grund werden deshalb auf allen in der Bundesrepublik Deutschland - erhältlichen Imprägniersprays in Abstimmung der Behörden mit der Imprägnierspray herstellenden Industrie Wamhinweise auf die Etiketten gedrucht. Auch wurden Imprägniersprays von einzelnen Herstellern in Übereinkunft mit den zuständigen Behörden vom Markt zurückgenommen.
- Aus der FR-A-2 202 515 sind Öl und Wasser abweisende Zusammensetzungen für verschiedene zu behandelnde Substrate, darunter auch Textilien und Leder, mit einem Copolymeren (auf der Basis eines Fluoralkylgruppen enthaltenden Monomeren und zwei, gegebenenfalls drei weiterer Monomere) bekannt, welche gegebenenfalls in einem - für die Polymerisation in Lösung verwendbaren - Lösungsmittel vorliegen können und dann gegebenenfalls zusammen mit einem Treibmittel ein Aerosol bilden. Soweit in den Zusammensetzungen der Beispiele ein Lösungsmittel vorhanden ist, handelt es sich stets um Aceton. Auch in der Beschreibung findet sich kein Hinweis auf die Lösemittel Ethanol, n-Propanol bzw. Isopropanol. Aus der EP-A-32 779 sind Äthylenoxid/Propylenoxid-Copolymere enthaltende Aerosole auf wäßriger Basis bekannt, welche gegebenenfalls Lösungsmittel enthalten können, wie z. B. Aceton, aliphatische niedrige Alkohole und Giykole, und vor allem für Parfüm- oder Insektizid-Fqrmulierungen vorgesehen sind. Keine dieser beiden Literaturstellen beschreibt die bei Aerosolen mit Fluorcarbonharz-Wirkstoffen verbundenen und etwa zu lösenden Probleme.
- Es stellte sich die Aufgabe, Aerosol-Imprägniermittel für den Endverbraucher mit vergleichbarer Hydrophobierleistung ohne nachteilige physiologische Nebenwirkungen zu konzipieren.
- Die Lösung dieses Problems gestaltete sich deshalb so schwierig, da nach gegenwärtigem. Wissensstand nicht bekannt ist, welcher der oben beschriebenen Rohstoffe bzw. welche Rohstoffkombination für das Auftreten der Gesundheitsbeeinträchtigungen verantwortlich zu machen sind.
- Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß an sich bekannte Hydrophobierstoffe auf Basis perfluorierter Carbonharze (Fluorcarbonharze), die mit Alkoholen verdünnbar sind, als Aerosol mit Treibmitteln, wie z. B. Dimethylether (DME), abgefüllt und versprüht werden können. Sie sind zur hydrophobierenden Ausrustung wasserempfindlicher Leder geeignet, ohne daß beim Einatmen der Sprühnebel physiologische Schädigungen der Atemwege entstehen. Gesundheitsbeeinträchtigungen sind mit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung nicht zu befürchten, wie inhalationstoxikologische Untersuchungen erbracht haben.
- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist nun ein Imprägnierspray für Leder und Textilien auf der Basis
- (A) eines Wirkstoffs, der aus Fluorcarbonharzen, einem Lösemittel sowie gegebenenfalls Hilfsstoffen besteht und
- (B) eines oder mehrerer mit Wasser misch- oder emulgierbarer Treibmittel,
- Bei einem erfindungsgemäß vorhandenen, mit Wasser- mischbaren Treibmittel (B) handelt es sich bevorzugt um ein verflüssigtes Treibmittel, wie z. B. Dimethylether (DME). Bei Vorliegen dieses Treibmittels (DME) in Kombination mit dem anspruchsgemäßen Lösemittel, insbesondere Ethanol oder Isopropanol, bildet sich in dem Imprägnierspray ein binäres System aus.
- Als Treibmittel (B) kan auch ein verflüssigtes (mit Wasser nicht mischbares aber) emulgierbares Treibmittel, wie z. B. Propan, Butan oder Difluordichlormethan, vorliegen.
- Als Treibmittel (B) können aber auch komprimierte, mit Wasser mischbare Treibmittel vorhanden sein, wie z. B. Kohlendioxid ; als weitere Beispiele komprimierter Treibmittel sind Stickstoff und Distickoxid zu nennen.
- Die in dem Wirkstoff (A) vorhandenen Fluorcarbonharze sind die üblichen, wie sie von mehreren Firmen zur hydrophobierenden Ausrüstung von Leder und Textilien angeboten werden. Insbesondere sind solche hydrophobierenden Fluorcarbonnarze zu nennen, die mit Aldoholen verdünnbar sind, insbesondere solche, die mit Alkoholen Lösungen oder über längere Zeit stabile Emulsionen bzw.
- Dispersionen bilden. Dabei versteht man auf diesem Gebiet unter « längere Zeit stabil im allgemeinen übliche Standzeiten dieser Produkte, von z. B. bis zu 3 Jahren.
- Im Zusammenhang mit solchen bekannten hydrophobierenden Perfluorverbindungen sind zu nennen langkettige Perfluorcarbonsäuren, Perfluoralkansulfonsäuren, Perfluoralkansulfonsäurefluoride bzw. davon abgeleitete Polymerisate auf der Basis fluorhaltiger (Meth)-acrylsäureester, ferner Produkte auf Basis fluoraliphatischer Verbindungen mit salzbildenden Aminogruppen (vgl. z. B. DE-AS 11 96 183, DE-AS 10 72 612 sowie EP-A-102 690). Als Vertreter von im Handel befindlichen Produkten (meistens als Dispersionnen) sind zu nennen, wobei in Klammem jeweils der Feststoffgehalt in Gewichtsprozent angegeben ist: FC 208 (ca. 30 %); FC 214 (20 %) ; FC 228 (27 %); FC 229 (20 %) ; FC 390 (10 %) ; FC 453 (20 %) ; FC 461 (30 %) ; Foraperle C 305 (25 %) ; Foraperle P 300 (17 %) ; Foraperle T 140 (30 %) ; Foraperle T 145 (25 %) ; Foraperle T 355 (30 %) ; Foraperle T 344 (31 %) ; Foraperle 1190 (28 %) ; Foraperle T 430 ; Xeroderm DH 471763 (100 %) ; Nuva F (ca. 20 %) ; Nuva FH (ca. 25 %). Besonders bevorzugt unter diesen Produkten sind FC 228 sowie Foraperle P 300 und C 305.
- Das erfindungsgemäß vorhandene Lösemittel (im Wirkstoff A) ist Ethanol, n-Propanol oder Isopropanol.
- Bevorzugt ist es beim Anmeldungsgegenstand, wenn die resultierende verdünnte Lösung von Fluorcarbonharz im Lösemittel, d. h. der Wirkstoff (A), mit dem Treibmittel (B), z. B. Dimethylether, klar oder fein dispers in druckfesten Behältern mischbar ist. Aber auch das Lösemittel in Kombination mit den Treibmitteln Propan oder Butan hat sich bewährt.
- In dem Wirkstoff (A) können außer dem Fluorcarbonharz und dem Lösemittel gegebenenfalls noch die bei derartigen Sprays üblichen Hilfsstoffe vorhanden sein. Einer dieser fakultativen Hilfsstoffe sind übliche Korrosionsschutzmittel (Korrosionsinhibitoren) für Weißblech- und Aluminiumdosen. Nur beispielsweise sind zu nennen : Natriumbenzoat ; Dinatriumhydrogenphosphat ; Vircopet 20, 30 und 40; Deriphat 151 C, Rewo B 3010 ; Sarcosyl NL 97 ; Dehyquart SP.
- Bezüglich der im Wirdstoff (A) gegebenenfalls vorhandenen Hilfsstoffe sind außerdem noch Riechstoffe der auf diesem Gebiet üblichen Art zu nennen, wie wasser-, lösemittel- und treibmittel-, insbesondere DME-beständige Parfümöle.
- Als weitere gegebenenfalls vorhandene Hilfsstoffe sind noch übliche Antischaummittel zu erwähnen.
- Die Mengen der Komponenten des wie oben beschriebenen Wirkstoffs (A) können in weiten Bereichen variieren. Vorteilhaft besitzt jedoch der Wirkstoff (A) (Wirkstoffrezeptur) folgende Zusammensetzung, wobei die Menge der Komponenten jeweils in Gewichtsprozent, bezogen auf die Wirkstoffrezeptur, angegeben ist:
- Die Menge des Wirkstoffs (A) im erfindungsgemäßen Imprägnierspray kann je nach seiner Art und der Art des vorhandenen Treibmittels variieren. Im allgemeinen liegen 35 bis 65 Gew.-% an Wirkstoff (A) (bezogen auf die fertige Abfüllrezeptur) ver. Besonders bewährt hat sich eine Wirkstoffmenge von 40 bis 60Gew.-%. Die Menge des erfindungsgemäßen Treibmittels (B) kann ebenfalls variieren. Sie liegt gewöhnlich bei 30 bis 70 Gew: %, bevorzugt 35 bis 55 Gew.-% verflüssigtem Treibmittel und bei 0 bis 7 Gew.-%, bevorzugt 0 bis 5 Gew.-% komprimiertem Treibmittel.
- Die Anwendung des erfindungsgemäßen Imprägniersprays erfolgt in gleicher Weise wie bei den bekannten Aerosol-Imprägniermitteln auf die zu behandelnden Oberflächen von Leder, z. B. Schuhen, Lederbekleidung, Ledermöbeln usw., oder von Textilien, z. B. Bekleidung, Zeiten, Planen, Schirmen etc. Auch zur Imprägnierung vorgesehene Papierflächen lassen sich erfindungsgemäß behandeln.
- Ein Vergleich des erfindungsgemäßen Imprägniersprays hinsichtlich Toxikologie mit bekannten Produkten ergab überraschend vorteilhafte Resultate. Die toxikologischen Prüfungen wurden gemäß der im OECD-Protokoll 403 beschriebenen Methode durchgeführt. Diese tierexperimentelle Untersuchung gestattet es, akute inhalationstoxikologische Daten zu erhalten, die sich im LC 50-Wert and Ratten bei vierstündiger Exposition ausdrücken (LC-letale Inhalationskonzentration). Während bei den herkömmlichen Imprägniersprays LC 50-Werte zwischen ca. 0,7 und 12 g/m3 ermittelt wurden, zeigte die erfindungsgemäße Zusammensetzung keinerlei akut toxische Wirkung bei den Versuchstieren, selbst bei sehr hohen Konzentrationen (bis 44 g/m3). Bei dieser Exposition wurde keine Mortalität festgestellt ; LC 50-Werte konnten nicht ermittelt werden.
- Das folgende Beispiel erläutert die Erfindung, ohne ihre Anwendung zu beschränken.
- In dem folgenden Beispiel stellen die genannten Zahlenangaben jeweils Gewichtsprozent, bezogen auf die Wirkstoffrezeptur bzw. auf die Abfüllrezeptur, dar.
-
Claims (6)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| AT84113475T ATE45374T1 (de) | 1984-07-30 | 1984-11-08 | Impraegnierspray fuer leder und textilien sowie dessen verwendung. |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843428023 DE3428023A1 (de) | 1984-07-30 | 1984-07-30 | Impraegnierspray fuer leder und textilien sowie dessen verwendung |
| DE3428023 | 1984-07-30 | ||
| DE19853527299 DE3527299A1 (de) | 1984-07-30 | 1985-07-30 | Impraegnierspray mit hydrophobierverstaerkung fuer leder und textilien sowie dessen verwendung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EP0169935A2 EP0169935A2 (de) | 1986-02-05 |
| EP0169935A3 EP0169935A3 (en) | 1986-05-07 |
| EP0169935B1 true EP0169935B1 (de) | 1989-08-09 |
Family
ID=37847171
Family Applications (2)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP84113475A Expired EP0169935B1 (de) | 1984-07-30 | 1984-11-08 | Imprägnierspray für Leder und Textilien sowie dessen Verwendung |
| EP86110532A Expired - Lifetime EP0210656B1 (de) | 1984-07-30 | 1986-07-30 | Imprägnierspray mit Hydrophobierverstärkung für Leder und Textilien sowie dessen Verwendung |
Family Applications After (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EP86110532A Expired - Lifetime EP0210656B1 (de) | 1984-07-30 | 1986-07-30 | Imprägnierspray mit Hydrophobierverstärkung für Leder und Textilien sowie dessen Verwendung |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (2) | EP0169935B1 (de) |
| DE (2) | DE3428023A1 (de) |
| DK (1) | DK539084A (de) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3728162A1 (de) * | 1987-08-24 | 1989-03-09 | Hoechst Ag | Verfahren zur hydrophobierung und olephobierung von leder durch impraegnierung mit fluorchemikalien |
| DE4406863A1 (de) * | 1994-03-02 | 1995-09-07 | Gruenzweig & Hartmann | Verfahren und Vorrichtung zum Einbringen einer Substanz in ein Fasermaterial, insbesondere in ein Mineralfasermaterial |
| US5902637A (en) * | 1997-11-10 | 1999-05-11 | W. L. Gore & Associates, Inc. | Water repellent restorative and process of use |
| US7094743B2 (en) * | 2003-07-29 | 2006-08-22 | 3M Innovative Properties Company | Composition, wipe and method for cleaning, protecting and imparting gloss to a substrate |
Family Cites Families (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3282905A (en) * | 1961-05-03 | 1966-11-01 | Du Pont | Fluorine containing esters and polymers thereof |
| US3256230A (en) * | 1961-05-03 | 1966-06-14 | Du Pont | Polymeric water and oil repellents |
| FR1449106A (fr) * | 1964-08-14 | 1966-03-18 | Du Pont | Compositions imperméables à l'eau et aux huiles et leur application |
| US3459696A (en) * | 1965-06-24 | 1969-08-05 | Du Pont | Water-repellent compositions |
| GB1147169A (en) * | 1966-09-30 | 1969-04-02 | Ucb Sa | Oil- and water-repellent compositions |
| US3644241A (en) * | 1970-03-11 | 1972-02-22 | Colgate Palmolive Co | Antisoiling aerosol starch prepared from ethoxylated starch and a fluoroacrylate or fluoroalpha substituted acrylate polymer |
| FR2175332A5 (de) * | 1972-03-10 | 1973-10-19 | Ugine Kuhlmann | |
| FR2202515A5 (en) * | 1972-10-09 | 1974-05-03 | Asahi Glass Co Ltd | Oil-and water-repellent agents for textiles - from copolymerising of monomers contg. fluoroalkyl gps., vinyl chloride and maleate or fumarate esters |
| FR2328070A1 (fr) * | 1975-10-17 | 1977-05-13 | Ugine Kuhlmann | Produits anti-tache permettant l'elimination facile des salissures au lavage |
| DE3160494D1 (en) * | 1980-01-21 | 1983-08-04 | Pfw Bv | Novel method for preparation of homogeneous dimethylether-propelled water-based aerosols |
| FR2540131B1 (fr) * | 1983-01-28 | 1986-04-04 | Atochem | Compositions et procede pour le traitement oleophobe et hydrophobe des materiaux de construction |
-
1984
- 1984-07-30 DE DE19843428023 patent/DE3428023A1/de active Granted
- 1984-11-08 EP EP84113475A patent/EP0169935B1/de not_active Expired
- 1984-11-13 DK DK539084A patent/DK539084A/da not_active Application Discontinuation
-
1985
- 1985-07-30 DE DE19853527299 patent/DE3527299A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-07-30 EP EP86110532A patent/EP0210656B1/de not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0169935A2 (de) | 1986-02-05 |
| EP0210656A3 (en) | 1987-10-14 |
| DK539084D0 (da) | 1984-11-13 |
| DE3428023A1 (de) | 1986-02-06 |
| DK539084A (da) | 1986-01-31 |
| EP0210656B1 (de) | 1990-10-24 |
| EP0169935A3 (en) | 1986-05-07 |
| DE3428023C2 (de) | 1990-06-13 |
| DE3527299A1 (de) | 1987-02-05 |
| EP0210656A2 (de) | 1987-02-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69005240T2 (de) | Zweiphasen-Aerosol sprühbare Haarbehandlungsmittel auf Wasserbasis. | |
| DE3883753T2 (de) | Mikrobiozide Jodzusammensetzung. | |
| DE9016291U1 (de) | Topisch applizierbare Diclofenac-Zubereitungen | |
| DE69608414T2 (de) | Als insektizid aktive zusammensetzung | |
| EP2313054A2 (de) | Schaumhautpflegecreme | |
| DE69314234T2 (de) | Konservierte Polysiloxanemulsion zur Behandlung von Geweben | |
| DE2709229A1 (de) | Aerosoltreibmittel | |
| DE69033547T2 (de) | Pediculizide zusammensetzungen | |
| EP0169935B1 (de) | Imprägnierspray für Leder und Textilien sowie dessen Verwendung | |
| DE68922097T2 (de) | Pflanzenschutz-mikroemulsionszusammensetzung. | |
| DE10120927A1 (de) | Verwendung von multiplen Emulsionen als Hautschutzprodukte | |
| EP0507896B1 (de) | Mittel zur festigung der haare | |
| EP0180842B1 (de) | Imprägnierspray mit Pflegewirkung für Leder und Textilien sowie dessen Verwendung | |
| DE2238695A1 (de) | Antiperspirationsmittel in aerosolform | |
| DE602005000333T2 (de) | Gegen verfärbung beständige aerosolsprays | |
| DE102020204730A1 (de) | Hautdesinfektionsmittel | |
| DE1937634C3 (de) | Einphasige Pestizidfliissigkeit mit herabgesetzter Phytotoxizität | |
| EP0460123A1 (de) | Lösungsmittelgemisch und kosmetisches mittel mit einem gehalt an diesem lösungsmittelgemisch. | |
| DE68905149T2 (de) | Insekticides aerosol. | |
| DE1467913A1 (de) | Haut- und Haarpraeparat | |
| DE102020204728A1 (de) | Hautdesinfektionsmittel | |
| EP0535429B1 (de) | Haarspray-Zusammensetzung | |
| DE2155778A1 (de) | Antitranspirans-Aerosol mit Gehalt an Aluminiumsulfamat | |
| AT241907B (de) | Emulsionen zur Bekämpfung schädlicher Organismen | |
| DE3134723A1 (de) | Aerosolsprayzusammensetzung |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUAI | Public reference made under article 153(3) epc to a published international application that has entered the european phase |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009012 |
|
| AK | Designated contracting states |
Designated state(s): AT BE CH FR GB IT LI LU NL SE |
|
| PUAL | Search report despatched |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009013 |
|
| RHK1 | Main classification (correction) |
Ipc: C09K 3/30 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: A3 Designated state(s): AT BE CH FR GB IT LI LU NL SE |
|
| 17P | Request for examination filed |
Effective date: 19861015 |
|
| 17Q | First examination report despatched |
Effective date: 19870616 |
|
| GRAA | (expected) grant |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009210 |
|
| AK | Designated contracting states |
Kind code of ref document: B1 Designated state(s): AT BE CH FR GB IT LI LU NL SE |
|
| REF | Corresponds to: |
Ref document number: 45374 Country of ref document: AT Date of ref document: 19890815 Kind code of ref document: T |
|
| ITF | It: translation for a ep patent filed | ||
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Payment date: 19890913 Year of fee payment: 6 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: SE Payment date: 19890914 Year of fee payment: 6 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: FR Payment date: 19890919 Year of fee payment: 6 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: BE Payment date: 19891012 Year of fee payment: 6 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: CH Payment date: 19891127 Year of fee payment: 6 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: AT Payment date: 19891128 Year of fee payment: 6 |
|
| GBT | Gb: translation of ep patent filed (gb section 77(6)(a)/1977) | ||
| ITTA | It: last paid annual fee | ||
| PG25 | Lapsed in a contracting state [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: LU Free format text: LAPSE BECAUSE OF NON-PAYMENT OF DUE FEES Effective date: 19891130 |
|
| PGFP | Annual fee paid to national office [announced via postgrant information from national office to epo] |
Ref country code: NL Payment date: 19891130 Year of fee payment: 6 Ref country code: GB Payment date: 19891130 Year of fee payment: 6 |
|
| ET | Fr: translation filed | ||
| PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
| PLBI | Opposition filed |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009260 |
|
| 26 | Opposition filed |
Opponent name: SALAMANDER AG Effective date: 19900428 |
|
| 26 | Opposition filed |
Opponent name: SALZENBRODT GMBH & CO. KG Effective date: 19900507 Opponent name: SALAMANDER AG Effective date: 19900428 |
|
| NLR1 | Nl: opposition has been filed with the epo |
Opponent name: SALZENBRODT GMBH & CO. KG. Opponent name: SALAMANDER AG |
|
| RDAG | Patent revoked |
Free format text: ORIGINAL CODE: 0009271 |
|
| STAA | Information on the status of an ep patent application or granted ep patent |
Free format text: STATUS: PATENT REVOKED |
|
| GBPR | Gb: patent revoked under art. 102 of the ep convention designating the uk as contracting state | ||
| 27W | Patent revoked |
Effective date: 19901115 |
|
| REG | Reference to a national code |
Ref country code: CH Ref legal event code: PL |
|
| BERE | Be: lapsed |
Owner name: WERNER & MERTZ G.M.B.H. Effective date: 19901130 |
|
| NLR2 | Nl: decision of opposition | ||
| EUG | Se: european patent has lapsed |
Ref document number: 84113475.2 Effective date: 19910502 |