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EP0024340A1 - Washing process - Google Patents

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Publication number
EP0024340A1
EP0024340A1 EP80104728A EP80104728A EP0024340A1 EP 0024340 A1 EP0024340 A1 EP 0024340A1 EP 80104728 A EP80104728 A EP 80104728A EP 80104728 A EP80104728 A EP 80104728A EP 0024340 A1 EP0024340 A1 EP 0024340A1
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
weight
percent
component
washing
potassium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
EP80104728A
Other languages
German (de)
French (fr)
Other versions
EP0024340B1 (en
Inventor
Wolf-Achim Dr. Roland
Wolfgang Bechstedt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Priority to AT80104728T priority Critical patent/ATE4229T1/en
Publication of EP0024340A1 publication Critical patent/EP0024340A1/en
Application granted granted Critical
Publication of EP0024340B1 publication Critical patent/EP0024340B1/en
Expired legal-status Critical Current

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2079Monocarboxylic acids-salts thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06LDRY-CLEANING, WASHING OR BLEACHING FIBRES, FILAMENTS, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR MADE-UP FIBROUS GOODS; BLEACHING LEATHER OR FURS
    • D06L1/00Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods
    • D06L1/12Dry-cleaning or washing fibres, filaments, threads, yarns, fabrics, feathers or made-up fibrous goods using aqueous solvents
    • DTEXTILES; PAPER
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Abstract

Textilmaterial wird in einer Waschflotte unter Verwendung von weichem Wasser bei einem Flottenverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 8 und einer Waschmittelkonzentration von 2 bis 8 g/l gewaschen, wobei dieses Waschmittel durch Vereinigen zweier flüssiger Konzentrate A und B im Gewichtsverhältnis 2 : 1 bis 1 : 4 erhalten wird. Konzentrat A besteht aus einer Dispersion seifenbildender Fettsäuren, die zu mindestens 50% als Kalium- und Triethanolaminseifen vorliegen und enthält ausserdem ethoxylierte Alkohole mit 8 bis 14 C-Atomen und 5 bis 12 Ethylenglykolethergruppen, Na-Alkylbenzolsulfonate, optische Aufheller und niedermolekulare Alkohole sowie Wasser. Das Konzentrat B enthält in wässriger Lösung Waschalkalien und Sequestrierungsmittel in Form der Tripolyphosphate, Hydroxyethandiphosphonate, Hydroxide, Silikate und gegebenenfalls Polyaminocarboxylate und Polyaminopolyphosphonate jeweils als Kalium- und Natriumverbindungen.Textile material is washed in a washing liquor using soft water at a liquor ratio of 1: 4 to 1: 8 and a detergent concentration of 2 to 8 g / l, this detergent by combining two liquid concentrates A and B in a weight ratio of 2: 1 to 1: 4 is obtained. Concentrate A consists of a dispersion of soap-forming fatty acids, which are at least 50% potassium and triethanolamine soaps and also contains ethoxylated alcohols with 8 to 14 C atoms and 5 to 12 ethylene glycol ether groups, Na-alkylbenzenesulfonates, optical brighteners and low-molecular alcohols and water. Concentrate B contains, in aqueous solution, washing alkalis and sequestering agents in the form of tripolyphosphates, hydroxyethane diphosphonates, hydroxides, silicates and optionally polyaminocarboxylates and polyaminopolyphosphonates each as potassium and sodium compounds.

Description

Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist ein Waschverfahren unter Verwendung eines flüssigen, kältestabilen Zwei-Komponenten-Waschmittels. Unter Zwei-Komponenten-Waschmitteln im Sinne der vorliegenden Erfindung versteht man aus zwei getrennt hergestellten und gelagerten Waschmittelbestandteilen bestehende Zubereitungen, die erst unmittelbar vor beziehungsweise zu Beginn des Waschprozesses im Waschbad miteinander vereinigt werden. Im vorliegenden Fall liegen beide Komponenten als kältestabile Flüssigkonzentrate vor, wobei die eine Komponente freie Fettsäuren, fettsaure Seifen sowie weitere Tenside und die andere Komponente das zur vollständigen Seifenbildung benötigte Alkali sowie weitere Waschalkalien und Gerüstsalze enthält.The present invention relates to a washing method using a liquid, cold-stable two-component detergent. For the purposes of the present invention, two-component detergents are understood to mean preparations consisting of two separately produced and stored detergent constituents which are only combined with one another in the wash bath immediately before or at the start of the washing process. In the present case, both components are cold-stable liquid concentrates, one component containing free fatty acids, fatty acid soaps and other surfactants and the other component containing the alkali required for complete soap formation and further washing alkalis and skeletal salts.

Aus der GB-PS 338 121 ist ein Waschverfahren unter Verwendung eines Zwei-Komponenten-Waschmittels bekannt. Die 1. Komponente besteht aus seifenbildenden Fettsäuren, wie Palmitinsäure, Stearinsäure oder ölsäure, die im Gemisch mit Emulgiermitteln bzw. Lösungsmitteln, wie sulfatiertem Olivenöl, Kohlenwasserstoffen, Terpentin und Chlorkohlenwasserstoffen, vorliegen können. Die 2. Komponente enthält die zur Seifenbildung benötigten Alkalien, wie Alkalihydroxide, -carbonate, -bicarbonate, und -silikate, und wird mit der 1. Komponente erst in der Waschflotte vereinigt. Außerdem können noch Bleichkomponenten zugesetzt werden. Dieses Verfahren weist eine Reihe von Nachteilen auf, die insbesondere in gewerblichen Wäschereien mit hohem Automationsgrad eine Rolle spielen. So lassen sich die genannten Fettsäuren nur schlecht automatisch fördern und dosieren, während die Mitverwendung von Lösungsmitteln aus der Reihe der Kohlenwasserstoffe bzw. der Chlorkohlenwasserstoffe erhebliche Probleme, wie erhöhte-Brand- und Explosionsgefahr bzw. toxikologische Bedenken, aufwirft. Außerdem verläuft die Umsetzung zwischen den in der Waschflüssigkeit nicht hinreichend fein dispergierten Fettsäuren und dem Alkali verhältnismäßig langsam, insbesondere bei Waschtemperaturen unterhalb 65 °C. Die Reaktion wird überdies durch die anwesende Wäsche gehemmt bzw. teilweise unterbunden, so daß es zur Bildung von Fettsäureablagerungen auf dem Waschgut kommen kann.From GB-PS 338 121 a washing method using a two-component detergent is known. The first component consists of soap-forming fatty acids, such as palmitic acid, stearic acid or oleic acid, which can be present in a mixture with emulsifiers or solvents, such as sulfated olive oil, hydrocarbons, turpentine and chlorinated hydrocarbons. The second component contains the alkalis required for soap formation, such as alkali metal hydroxides, carbonates, bicarbonates and silicates, and is only combined with the first component in the wash liquor. Bleaching components can also be added. This process has a number of disadvantages, particularly in commercial laundries high degree of automation play a role. It is difficult to automatically pump and dose the fatty acids mentioned, while the use of solvents from the range of hydrocarbons or chlorinated hydrocarbons poses considerable problems, such as increased risk of fire and explosion or toxicological concerns. In addition, the reaction between the fatty acids which are not sufficiently finely dispersed in the washing liquid and the alkali is relatively slow, especially at washing temperatures below 65 ° C. The reaction is also inhibited or partially prevented by the laundry present, so that fatty acid deposits can form on the laundry.

Ein weiteres, aus der FR-PS 1 460 904 bekanntes Verfahren geht von wäßrigen, zur Seifenbildung geeigneten Fettsäureemulsionen aus, die in der Waschlauge mit den Waschalkalien vereinigt werden. Die Fettsäure, bei der es sich vorzugsweise um technische ölsäure bzw. um ein niedrigschmelzendes Fettsäuregemisch (Titer 45 °C) handelt, wird mit einem nichtionischem Emulgator, wie Polyoxyethylensorbitan-monolaurat bzw. -monostearat, gegebenenfalls unter Zusatz von destilliertem Tallöl, in Wasser emulgiert. Alkalisch reagierende Stoffe dürfen nicht zugesetzt werden, da diese zu einem Brechen der Emulsionen führen. Es hat sich nun gezeigt, daß das Reinigungsvermögen der Mittel vergleichsweise gering ist, da die verwendeten Emulgatoren nicht nennenswert zur Waschkraft beitragen. Weiterhin ist die Beständigkeit, insbesondere die Kältestabilität der Emulsionen mangelhaft, da es unterhalb des Gefrierpunktes zu Entmischungen kommt, die sich nach dem Erwärmen nicht mehr ohne weiteres rückgängig machen lassen.Another method known from FR-PS 1 460 904 is based on aqueous fatty acid emulsions suitable for soap formation, which are combined with the washing alkalis in the wash liquor. The fatty acid, which is preferably technical oleic acid or a low-melting fatty acid mixture (titer 45 ° C.), is emulsified in water with a nonionic emulsifier, such as polyoxyethylene sorbitan monolaurate or monostearate, optionally with the addition of distilled tall oil . Substances with an alkaline reaction must not be added, as these will cause the emulsions to break. It has now been shown that the cleaning power of the compositions is comparatively low, since the emulsifiers used do not make any notable contribution to the detergency. Furthermore, the stability, in particular the low-temperature stability, of the emulsions is poor, since segregation occurs below the freezing point, which cannot be easily reversed after heating.

Trotz dieser Probleme besteht weiterhin Interesse an flüssigen Mitteln der vorgenannten Art, insbesondere in Form hochkonzentrierter, schwachschäumender und daher für Waschautomaten geeigneter Zubereitungen. Hochkonzentrierte Mittel gestatten es, die Kosten für Verpackung, Transport und Lagerung niedrig zu halten. Als Flüssigmittel besitzen sie außerdem den Vorteil der leichten Förder- und Dosierbarkeit. Dies bietet nicht nur für gewerbliche Wäschereien, die mit ensprechenden Ansatz- und Vorratstanks ausgestattet sind, entscheidende Vorteile, sondern auch für die zur Zeit in Entwicklung begriffenen, mit Vorrats- und Dosiervorrichtungen ausgerüsteten Haushaltswaschmaschinen. Bei diesen neuartigen Geräten ist die Waschmitteldosierung auf das jeweilige Waschprogramm speziell abgestimmt, wodurch unerwünschte beziehungsweise abwasserbelastende Fehldosierungen vermieden werden. Aus Gründen einer geringen Abwasserbelastung soll auch der Phosphatgehalt bei unverändert gutem Waschergebnis und geringer Schaumbildungsrate möglichst niedrig sein.Despite these problems, there is still interest in liquid agents of the aforementioned type, in particular in the form of highly concentrated, low-foaming preparations which are therefore suitable for washing machines. Highly concentrated agents make it possible to keep packaging, transport and storage costs low. As a liquid, they also have the advantage of being easy to convey and dose. This offers decisive advantages not only for commercial laundries that are equipped with appropriate batch and storage tanks, but also for household washing machines that are currently in development and equipped with storage and dosing devices. With these new devices, the detergent dosage is specifically matched to the respective washing program, which prevents undesirable or wastewater-incorrect dosing. For reasons of low wastewater pollution, the phosphate content should also be as low as possible while the washing result remains good and the foam formation rate is low.

Gegenstand der Erfindung, mit denen die geschilderten Nachteile vermieden beziehungsweise die genannten Probleme gelöst werden, ist ein Waschverfahren unter Verwendung eines aus zwei Komponenten A und B bestehenden Waschmittels, wovon die Komponente A aus einer wäßrigen Dispersion seifenbildender Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und deren Seifen und die Komponente B aus einer wäßrigen Lösung alkalisch reagierender, zur vollständigen Seifenbildung mit den Fettsäuren der Komponente A befähigter Stoffe sowie sequestrierender Verbindungen besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A folgender Zusammensetzung:

  • ä) 15 bis 35 Gewichtsprozent einer Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, die zu 60 bis 100 Gewichtsprozent aus ölsäure besteht,
  • b) 2 bis 6 Gewichtsprozent Kaliumhydroxid und 2 bis 6 Gewichtsprozent Triethanolamin, wobei deren Gesamtmenge so bemessen ist, daß mindestens 50 Gewichtsprozent der Fettsäuren als Kalium- beziehungsweise Triethanolaminseife vorliegen,
  • c) 4 bis 10 Gewichtsprozent eines ethoxylierten primären linearen beziehungsweise in 2-Stellung methylverzweigten Alkohols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 5 bis 12 Ethylenglycolethergruppen,
  • d) 4 bis 10 Gewichtsprozent eines Natriumalkylbenzolsulfonats mit linearen, 10 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkylketten,
  • e) 0,05 bis 1 Gewichtsprozent mindestens eines optischen Aufhellers aus der Klasse der substituierten Stilbensulfonsäuren in Form des Na-.oder K-Salzes,
  • f) 5 bis 18 Gewichtsprozent mindestens eines Alkohols mit 1 beziehungsweise 3 Kohlenstoffatomen,
  • g) 35 bis 50 Gewichtsprozent Wasser,
    und die Komponente B folgender Zusammensetzung:
  • h) 2 bis 7 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat und 2 bis 7 Gewichtsprozent Kaliumtripolyphosphat, wobei deren Gesamtmenge 5 bis 12 Gewichtsprozent beträgt,
  • i) 0,5 bis 4 Gewichtsprozent 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes,
  • j) 10 bis 20 Gewichtsprozent Kaliumhydroxid und O bis 5 Gewichtsprozent Natriumhydroxid, so daß die Gesamtmenge an Alkalihydroxid 10 bis 20 Gewichtsprozent beträgt,
  • k) 0,5 bis 3,5 Gewichtsprozent eines Natrium- und/oder Kaliumsilikats der Zusammensetzung Me20 : Si02 = 1 : 1 bis 1 : 3,5,
  • 1) O bis 2,5 Gewichtsprozent eines weiteren Sequestrierungsmittels aus der Klasse der Polyaminopolycarbonsäuren und Polyaminopolyphosphonsäuren,
  • m) 50 bis 70 Gewichtsprozent Wasser,
    im Gewichtsverhältnis von A zu B von 2 : 1 bis 1 : 5 in einer Waschlösung unter Verwendung von Wasser mit einem Härtegrad von weniger als 10° dH vereinigt werden, so daß der Gesamtgehalt der Waschlösung an waschwirksamen Bestandteilen, Alkalien und sequestrierenden Mitteln 2 bis 8 g/1 bei einem Flottenverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 8 beträgt, worauf man in an sich bekannter Weise einen Waschprozeß durchführt.
The invention, with which the disadvantages described are avoided or the problems mentioned are solved, is a washing process using a detergent consisting of two components A and B, of which component A consists of an aqueous dispersion of soap-forming fatty acids with 12 to 18 carbon atoms and their soaps and component B consists of an aqueous solution of alkaline substances capable of complete soap formation with the fatty acids of component A and sequestering compounds, characterized in that component A has the following composition:
  • 15 to 35 percent by weight of a fatty acid with 12 to 18 carbon atoms, 60 to 100 percent by weight of oleic acid,
  • b) 2 to 6 percent by weight of potassium hydroxide and 2 to 6 percent by weight of triethanolamine, the total amount of which is such that at least 50 percent by weight of the fatty acids are present as potassium or triethanolamine soap,
  • c) 4 to 10 percent by weight of an ethoxylated primary linear or methyl-branched alcohol in the 2-position with 8 to 14 carbon atoms and an average of 5 to 12 ethylene glycol ether groups,
  • d) 4 to 10 percent by weight of a sodium alkylbenzenesulfonate with linear alkyl chains having 10 to 14 carbon atoms,
  • e) 0.05 to 1 percent by weight of at least one optical brightener from the class of substituted stilbene sulfonic acids in the form of the Na or K salt,
  • f) 5 to 18 percent by weight of at least one alcohol with 1 or 3 carbon atoms,
  • g) 35 to 50 percent by weight of water,
    and component B of the following composition:
  • h) 2 to 7 percent by weight sodium tripolyphosphate and 2 to 7 percent by weight potassium tripolyphosphate, the total amount of which is 5 to 12 percent by weight,
  • i) 0.5 to 4 percent by weight of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in the form of the sodium or potassium salt,
  • j) 10 to 20 percent by weight of potassium hydroxide and 0 to 5 percent by weight of sodium hydroxide so that the total amount of alkali hydroxide is 10 to 20 percent by weight,
  • k) 0.5 to 3.5 percent by weight of a sodium and / or potassium silicate of the composition Me 2 0: Si0 2 = 1: 1 to 1: 3.5,
  • 1) O to 2.5 percent by weight of a further sequestering agent from the class of polyaminopolycarboxylic acids and polyaminopolyphosphonic acids,
  • m) 50 to 70 weight percent water,
    in a weight ratio of A to B from 2: 1 to 1: 5 in a washing solution using water with a degree of hardness of less than 10 ° dH, so that the total content of washing ingredients, alkalis and sequestering agents 2 to 8 in the washing solution g / 1 at a liquor ratio of 1: 4 to 1: 8, whereupon a washing process is carried out in a manner known per se.

Die unter (a) aufgeführte Fettsäure besteht zu 60 bis 100 Gew.-%, vorzugsweise 65 bis 95 Gew.-% aus ölsäure. Außer ölsäure können auch mehrfach ungesättigte Fettsäuren, z.B. Linolsäure, in Anteilen von 0 bis 25, vorzugsweise von 1 bis 15 Gew.-% in den Fettsäuren enthalten sein. Der Anteil der gesättigten Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen beträgt 0 bis 35, vorzugsweise 2 bis 20 Gew.-%, wobei zweckmäßigerweise der Anteil der Stearinsäure 5 Gew.-%, insbesondere 3 Gew.-% nicht überschreiten soll. Geeignete Fettsäuregemische weisen beispielsweise die folgende Zusammensetzung auf (in Gew.-%):

Figure imgb0001
The fatty acid listed under (a) consists of 60 to 100% by weight, preferably 65 to 95% by weight, of oleic acid. In addition to oleic acid, polyunsaturated fatty acids, for example linoleic acid, can also be present in the fatty acids in proportions of 0 to 25, preferably 1 to 15% by weight. The proportion of saturated fatty acids with 12 to 18 carbon atoms is 0 to 35, preferably 2 to 20% by weight, the proportion of stearic acid expediently not exceeding 5% by weight, in particular 3% by weight. Suitable fatty acid mixtures have, for example, the following composition (in% by weight):
Figure imgb0001

Der Gehalt der Komponente A an den unter (a) genannten Fettsäuren beträgt vorzugsweise 20 bis 30 Gewichtsprozent.The content of component A in the fatty acids mentioned under (a) is preferably 20 to 30 percent by weight.

Der Anteil des unter (b) genannten Kaliumhydroxids und des Triethanolamins beträgt vorzugsweise jeweils 3 bis 5 Gewichtsprozent, so daß vorzugsweise mehr als 65 Gewichtsprozent der Fettsäure als Seife vorliegen.The proportion of the potassium hydroxide mentioned under (b) and the triethanolamine is preferably 3 to 5 percent by weight, so that preferably more than 65 percent by weight of the fatty acid is present as a soap.

Die unter (c) aufgeführten ethoxylierten Alkohole leiten sich von nativen oder synthetischen Alkoholen, insbesondere.Oxoalkoholen mit 8 bis 14, vorzugsweise 9 bis 12 Kohlenstoffatomen ab. Die Oxoalkohole können sowohl linear als auch in 2-Stellung methylverzweigt sein. Auch Gemische von nativen und durch Oxoreaktion erhaltenen Alkoholen sind geeignet. Die Zahl der Ethylenglycolethergruppen beträgt im Durchschnitt 5 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8. Der Anteil der ethoxylierten Alkohole in den Dispersionen soll 4 bis 10, vorzugsweise 5 bis 8 Gew.-% betragen.The ethoxylated alcohols listed under (c) are derived from native or synthetic alcohols, in particular oxo alcohols having 8 to 14, preferably 9 to 12, carbon atoms. The oxo alcohols can be linearly branched or methyl-branched in the 2-position. Mixtures of native alcohols and alcohols obtained by oxo reaction are also suitable. The number of ethylene glycol ether groups is on average 5 to 10, preferably 6 to 8. The proportion of ethoxylated alcohols in the dispersions should be 4 to 10, preferably 5 to 8% by weight.

Der Bestandteil (d) besteht aus linearem Natriumalkylbenzolsulfonat, insbesondere Dodecylbenzolsulfonat, in Anteilen von 4 bis 10, vorzugsweise 6 bis 8 Gew.-%.The component (d) consists of linear sodium alkylbenzenesulfonate, in particular dodecylbenzenesulfonate, in proportions of 4 to 10, preferably 6 to 8,% by weight.

Die unter (e) aufgeführten optischen Aufheller leiten sich ab von Verbindungen der Formeln

Figure imgb0002
Figure imgb0003
worin die einzelnen Symbole die folgende Bedeutung haben:

  • Me = Na, K
  • R1, R2 = -NHCH3, -NCH3(CH2CH2OH), -N(CH2CH20H)2
    Figure imgb0004
  • R3, R4 = H, -CH3, -Cl, -OCH3, -COOCH3, -CN, -SO2NR5R6, -CONR5R6 mit R5 und R6 = H oder Alkylreste mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen.
The optical brighteners listed under (e) are derived from compounds of the formulas
Figure imgb0002
Figure imgb0003
where the individual symbols have the following meaning:
  • Me = Na, K
  • R 1 , R 2 = -NHCH 3 , -NCH 3 (CH 2 CH 2 OH), -N (CH2CH20H) 2
    Figure imgb0004
  • R3 , R 4 = H, -CH 3 , -Cl, -OCH 3 , -COOCH 3 , -CN, -SO 2 NR 5 R 6 , -CONR 5 R 6 with R 5 and R 6 = H or alkyl radicals with 1 up to 3 carbon atoms.

Bevorzugt werden optische Aufheller der Formel I verwendet, in der R1 und R2 Morpholino-, Diethanolamino- oder Anilinoreste darstellen. Die optischen Aufheller liegen in Ariteilen von 0,05 bis 1, vorzugsweise von 0,1 bis 0,7 Gew.-% vor.Optical brighteners of the formula I are preferably used, in which R 1 and R 2 represent morpholino, diethanolamino or anilino residues. The optical brighteners are present in parts from 0.05 to 1, preferably from 0.1 to 0.7% by weight.

Der Bestandteil (f) besteht aus aliphatischen C1-C3-Alkoholen, z.B. Ethanol, Propanol und insbesondere Isopropanol sowie aus den Gemischen der genannten Alkohole. Bevorzugt beträgt der Gehalt der Mittel an diesen Alkoholen bis 12 Gew.-%. Mittel mit Anteilen von weniger als 8 % der genannten Alkohole können auch hydrotrop wirkende Etheralkohole enthalten, die sich von C1-C4-Monoalkoholen und Ethylenglycol oder Propylenglycol bzw. Diglycolen ableiten. Geeignet sind z.B. die Monomethyl-, Monoethyl-, Monopropyl-, Monoisopropyl- oder Monobutylether des Ethylenglycols.The component (f) consists of aliphatic C 1 -C 3 alcohols, for example ethanol, propanol and in particular isopropanol, and of the mixtures of the alcohols mentioned. The content of these alcohols in the compositions is preferably up to 12% by weight. Agents with fractions of less than 8 % of the alcohols mentioned can also contain hydrotropic ether alcohols which are derived from C 1 -C 4 monoalcohols and ethylene glycol or propylene glycol or diglycols. For example, the monomethyl, monoethyl, monopropyl, monoisopropyl or monobutyl ethers of ethylene glycol are suitable.

Der Wassergehalt des Waschmittelkonzentrates beträgt 35 bis 50 %, vorzugsweise bis 45 Gew.-%. Die Konzentrate sind innerhalb eines Temperaturbereiches zwischen +40 °C und -10 °C unbegrenzt lagerbeständig. Sie werden zwar nach mehrwöchiger Lagerung bei einer Temperatur von -10 °C pastenartig, neigen jedoch selbst unter derartig extremen Bedingungen nicht zum Entmischen, sondern bilden nach dem Wiedererwärmen wieder gut gießbare, weitgehend klare Flüssigkeiten.The water content of the detergent concentrate is 35 to 50%, preferably up to 45% by weight. The concentrates have an unlimited shelf life within a temperature range between +40 ° C and -10 ° C. Although they become pasty after storage for several weeks at a temperature of -10 ° C, they do not tend to segregate even under such extreme conditions, but instead form readily pourable, largely clear liquids after reheating.

An weiteren Zusatzstoffen können noch Biocide, Duftstoffe, Farbstoffe, Stabilisierungsmittel, sonstige Sequestrierungsmittel, Neutralsalze und optische Aufheller anderer Konstitution anwesend sein, jedoch soll der Anteil an derartigen Zusatzstoffen insgesamt 5 Gew.-% nicht überschreiten und vorzugsweise weniger als 2 Gew.-% betragen, damit ein negativer Einfluß auf die Kältestabilität vermiedenwird.Other additives may also include biocides, fragrances, dyes, stabilizers, other sequestering agents, neutral salts and optical brighteners of other constitution, but the total amount of such additives should not exceed 5% by weight and is preferably less than 2% by weight , so that a negative influence on the cold stability is avoided.

Die Komponente B, die vor oder zu Beginn des Waschprozesses mit der Komponente A vereinigt wird, liegt ebenfalls als flüssige, leicht dosierbare und insbesondere kältebeständige Lösung vor und weist vorzugsweise die folgende Zusammensetzung auf:

Figure imgb0005
Component B, which is combined with component A before or at the start of the washing process, is likewise in the form of a liquid, easily metered and, in particular, cold-resistant solution and preferably has the following composition:
Figure imgb0005

Das Mischungsverhältnis der Komponente A mit der Komponente B gemäß vorstehender Zusammensetzung beträgt 2 : 1 bis 1 : 5, vorzugsweise 1 : 2 bis 1 : 4, wobei die Gesamtmenge aller waschwirksamen Bestandteile, Waschalkalien und Sequestrierungsmittel in der Waschflotte 2 bis 8 g/l, vorzugsweise 3 bis 6 g/1 bei einem Flottenverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 8 beträgt.The mixing ratio of component A with component B according to the above composition is 2: 1 to 1: 5, preferably 1: 2 to 1: 4, the total amount of all detergent components, washing alkalis and sequestering agents in the washing liquor 2 to 8 g / l, is preferably 3 to 6 g / 1 at a liquor ratio of 1: 4 to 1: 8.

Die Alkalität der Komponente B sowie ihre Menge ist so bemessen, daß die Fettsäuren vollständig in die Seifen überführt werden und darüber hinaus noch ein Alkaliüberschuß vorhanden ist, so daß der pH-Wert der Waschlauge 10,5 bis 13,5, vorzugsweise 11,2,bis 13,2 beträgt. Außer den vorgenannten Alkalien, Polyphosphaten und Sequestrierungsmitteln können noch weitere sequestrierend wirkende Verbindungen anwesend sein beziehungsweise das Ethylendiaminotetraacetat kann durch andere Sequestrierungsmittel, zum Beispiel die Na- oder K-Salze von Polycarbonsäuren, Hydroxybeziehungsweise Etherpolycarbonsäuren, Aminopolycarbonsäuren, Hydroxyalkanphosphonsäuren und Aminopolyphosphon-säuren, ersetzt sein. Beispiele hierfür sind Nitrilotriessigsäure, Diethylentriaminopentaessigsäure und 1-Amino- ethan-1,1-diphosphonsäure.The alkalinity of component B and its amount is such that the fatty acids are completely converted into the soaps and, in addition, an excess of alkali is present, so that the pH of the wash liquor is 10.5 to 13.5, preferably 11.2 , is up to 13.2. In addition to the abovementioned alkalis, polyphosphates and sequestering agents, other sequestering compounds can be present, or the ethylenediaminotetraacetate can be replaced by other sequestering agents, for example the Na or K salts of polycarboxylic acids, hydroxy or ether polycarboxylic acids, aminopolycarboxylic acids, hydroxyalkanephosphonic acids and aminopolyphosphonic acids and aminopolyphosphonic acids. Examples include nitrilotriacetic acid, diethylenetriamineopentaacetic acid and 1-aminoethane-1,1-diphosphonic acid.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Waschverfahrens unter Verwendung der beiden Komponenten A und B können noch weitere Komponenten zugefügt werden, beispielsweise zum Kationenaustausch befähigte Natriumaluminiumsilikate gemäß DE-AS 24 12 837, Veigrauungsinhibitoren, wie Celluloseether und Cellulosemischether, Enzyme sowie Aktivsauerstoff beziehungsweise Aktivchlor enthaltende Bleichmittel, gegebenenfalls unter Zusatz von Bleichaktivatoren. Soweit es die Stabilität der betreffenden Verbindungen zuläßt, liegen sie ebenfalls vorzugsweise als Lösungen oder Dispersionen vor, wobei einer mangelnden Stabilität erforderlichenfalls durch Einkapseln der Wirkstoffe begegnet werden kann.When carrying out the washing process according to the invention using the two components A and B, further components can be added, for example sodium aluminum silicates capable of cation exchange according to DE-AS 24 12 837, graying inhibitors such as cellulose ethers and mixed cellulose ethers, enzymes and bleaches containing active oxygen or active chlorine, if appropriate with the addition of bleach activators. Insofar as the stability of the compounds in question permits, they are also preferably in the form of solutions or dispersions, it being possible, if necessary, to counteract a lack of stability by encapsulating the active compounds.

Das zum Ansetzen der Waschlauge verwendete Wasser soll auf einen Härtegrad von weniger als 8° dH (8 mg CaO in 100 ml Wasser), vorzugsweise nicht mehr als 5° dH (5 mg CaO in 100 ml Wasser) enthärtet sein. Der Waschprozeß kann einstufig oder mehrstufig durchgeführt werden, das heißt aus einem Vorwaschgang und einem Hauptwaschgang (Klarwaschgang) bestehen. Konzentration und Waschtemperatur können bei den Waschgängen unterschiedlich sein und 1 bis 3 g/1 bei Temperaturen von 20 bis 60 °C im Vorwaschgang und 2 bis 6 g/1 bei 60 bis 95 °C im Klarwaschgang betragen.The water used to prepare the wash liquor should be softened to a hardness of less than 8 ° dH (8 mg CaO in 100 ml water), preferably not more than 5 ° dH (5 mg CaO in 100 ml water). The washing process can be carried out in one or more stages, ie it consists of a pre-wash and a main wash (final wash). Concentration and washing temperature can be different for the wash cycles and amount to 1 to 3 g / 1 at temperatures of 20 to 60 ° C in the prewash cycle and 2 to 6 g / 1 at 60 to 95 ° C in the final wash cycle.

Die für das erfindungsgemäße Verfahren verwendeten Waschmittel zeichnen sich außer durch ihre gute Lager- und Kältebeständigkeit insbesondere durch eine hohe Waschkraft und eine geringe Schaumbildungsrate aus. Sie neigen daher auch unter kritischen Bedingungen, zum Beispiel beim Waschen nur gering verschmutzter Wäsche, wie einmal benutzter Bett-, Tisch- und Berufswäsche, nicht zum Überschäumen. Aufgrund ihres geringen Phosphatgehaltes und ihres hohen Seifenanteils am Gesamt-Tensid sind sie als ausgesprochen umweltfreundlich anzusehen.The detergents used for the process according to the invention are notable for their good storage and cold stability, in particular for their high washing power and low foam formation rate. Therefore, they do not tend to overexpand even under critical conditions, for example when washing only lightly soiled laundry, such as bed linen, table linen and professional linen. Due to their low phosphate content and their high percentage of soap in the total surfactant, they are extremely environmentally friendly.

B e i s p i e 1 eExample: 1 e

Die in den Rezepturen verwendeten Fettsäuren (a) wiesen die folgende Zusammensetzung (in Gewichtsprozent) auf:

Figure imgb0006
The fatty acids (a) used in the recipes had the following composition (in percent by weight):
Figure imgb0006

Als ethoxylierter Alkohol (Komponente c) wurde ein Oxoalkohol der Kettenlänge C9-C11 mit 7 Ethylenglycolethergruppen verwendet. Die Komponente(d)bestand aus linearem Na-Dodecylbenzolsulfonat. Als optischer Aufheller (Komponente e) wurde das Natriumsalz der Verbindung gemäß Formel I verwendet, worin R1 und R2 Morpholinoreste bedeuteten. Die Komponente(g)bestand aus Isopropanol. Unter dem Bestandteil "Salze" werden geringe Mengen an Na2SO4 und NaCl verstanden, die als Begleitstoffe des Alkylbenzolsulfonats und des optischen Aufhellers vorlagen. Die Zusammensetzung ist der Tabelle 2 zu entnehmen.

Figure imgb0007
An oxo alcohol of chain length C 9 -C 11 with 7 ethylene glycol ether groups was used as the ethoxylated alcohol (component c). Component (d) consisted of linear Na dodecylbenzenesulfonate. The sodium salt of the compound of the formula I was used as the optical brightener (component e), in which R 1 and R 2 meant morpholino radicals. Component (g) consisted of isopropanol. The component "salts" means small amounts of Na 2 SO 4 and NaCl which were present as accompanying substances of the alkylbenzenesulfonate and the optical brightener. The composition is shown in Table 2.
Figure imgb0007

Zwecks Herstellung der Mittel wurden zunächst die Fettsäure mit Kalinmhydroxid in 30 %iger wäßriger Lösung und Triethanolamin dem Ethoxylat (c) und dem Alkylbenzolsulfonat (d), das als 50 %ige wäßrige Lösung vorlag, miteinander vermischt, darauf der in Isopropanol gelöste optische Aufheller eingerührt und abschließend das Wasser bis zur angegebenen Menge zugefügt.To prepare the compositions, the fatty acid was first mixed with potassium hydroxide in 30% aqueous solution and triethanolamine, the ethoxylate (c) and the alkylbenzenesulfonate (d), which was in the form of a 50% aqueous solution, and the optical brightener dissolved in isopropanol was then stirred in and finally added the water up to the specified amount.

Die Konzentrate lagen als gelblich gefärbte, klare bis leicht irisierende, bei Raumtemperatur dünnflüssige Lösungen vor, die bei dreiwöchiger Lagerung im Klimaschrank bei -10 °C und +40 °C klar und homogen blieben. Ein mehrfacher Temperaturwechsel zwischen +40 °C und -10 °C führte ebenfalls nicht zu Entmischungen. Die Konzentrate waren in jedem Verhältnis mit Wasser mischbar.The concentrates were in the form of yellowish, clear to slightly iridescent solutions which had a low viscosity at room temperature and which remained clear and homogeneous when stored in a climatic oven at -10 ° C and +40 ° C for three weeks. A multiple temperature change between + 40 ° C and -10 ° C also did not lead to segregation. The concentrates were miscible with water in all proportions.

Als alkalische Komponente B wurden folgende Lösungen verwendet (Mengenangaben in Gewichtsprozent):

Figure imgb0008
The following solutions were used as alkaline component B (amounts given in percent by weight):
Figure imgb0008

Die Lösungen erwiesen sich in einem Temperaturbereich von -10 °C bis + 40°C als stabil.The solutions proved to be stable in a temperature range from -10 ° C to + 40 ° C.

Zur Waschbehandlung wurden jeweils folgende Mengenanteile miteinander kombiniert.The following proportions were combined with one another for washing treatment.

Einlaugenverfahren (90°C)Leaching process (90 ° C)

Figure imgb0009
Figure imgb0009

ZweilaugenverfahrenTwo-eye procedure

Figure imgb0010
Figure imgb0010

Klarwäsche (90 °C)Clear wash (90 ° C)

Figure imgb0011
Figure imgb0011

Bei einem Flottenverhältnis (kg Trockenwäsche pro 1 Waschlauge) von 1 : 4 bis 1 : 6 unter Verwendung von enthärtetem Wasser (3,0° dH) wurden bei 90 °C einwandfreie Waschergebnisse erzielt. Die Schaumentwicklung war minimal. Nach dem Waschen wurde fünfmal nachgespült, wobei im 2. Spülbad 0,22 g/1 Natriumhypochlorit und im letzten Spülbad 0,4 g/1 Natriumthiosulfat (Antichlor) zur Anwendung kamen.With a liquor ratio (kg dry wash per 1 wash liquor) of 1: 4 to 1: 6 using softened water (3.0 ° dH), perfect washing results were achieved at 90 ° C. Foaming was minimal. After washing, rinsing was carried out five times, using 0.22 g / l sodium hypochlorite in the second rinsing bath and 0.4 g / l sodium thiosulfate (antichlor) in the last rinsing bath.

Claims (5)

1. Waschverfahren unter Verwendung eines aus zwei Komponenten A und B bestehenden Waschmittels, wovon die Komponente A aus einer wäßrigen Dispersion seifenbildender Fettsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und deren Seifen und die Komponente B aus einer wäßrigen Lösung alkalisch reagierender, zur vollständigen Seifenbildung mit den Fettsäuren der Komponente A befähigter Stoffe sowie sequestrierender Verbindungen besteht, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A folgender Zusammensetzung: a) 15 bis 35 Gewichtsprozent einer Fettsäure mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen, die zu 60 bis 100 Gewichtsprozent aus ölsäure besteht, b) 2 bis 6 Gewichtsprozent Kaliumhydroxid und 2 bis 6 Gewichtsprozent Triethanolamin, wobei deren Gesamtmenge so bemessen ist, daß mindestens 50 Gewichtsprozent der Fettsäuren als Kalium- beziehungsweise Triethanolaminseife vorliegen, c) 4 bis 10 Gewichtsprozent eines ethoxylierten primären linearen beziehungsweise in 2-Stellung methylverzweigten Alkohols mit 8 bis 14 Kohlenstoffatomen und durchschnittlich 5 bis 12 Ethylenglycolethergruppen, d) 4 bis 10 Gewichtsprozent eines Natriumalkylbenzolsulfonats mit linearen, 10 bis 14 Kohlenstoffatomen aufweisenden Alkylketten, e) 0,05 bis 1 Gewichtsprozent mindestens eines optischen Aufhellers aus der Klasse der substituierten Stilbensulfonsäuren in Form des Na- oder K-Salzes, f) 5 bis 15 Gewichtsprozent mindestens eines Alkohols mit 1 beziehungsweise 3 Kohlenstoffatomen, g) 35 bis 50 Gewichtsprozent Wasser, und die Komponente B folgender Zusammensetzung: h) 2 bis 7 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat und 2 bis 7 Gewichtsprozent Kaliumtripolyphosphat, wobei deren Gesamtmenge 5 bis 12 Gewichtsprozent beträgt, i) 0,5 bis 4 Gewichtsprozent 1-Hydroxyethan-1,1-diphosphonsäure in Form des Natrium- oder Kaliumsalzes, j) 10 bis 20 Gewichtsprozent Kaliumhydroxid und O bis 5 Gewichtsprozent Natriumhydroxid, so daß die Gesamtmenge an Alkalihydroxid 10 bis 20 Gewichtsprozent beträgt, k) 0,5 bis 3,5 Gewichtsprozent eines Natrium- und/oder Kaliumsilikats der Zusammensetzung Me20 : Si02 = 1 : 1 bis 1 : 3,5, 1) O bis 2,5 Gewichtsprozent eines weiteren Sequestrierungsmittels aus der Klasse der Polyaminopolycarbonsäuren und Polyaminopolyphosphonsäuren, m) 50 bis 70 Gewichtsprozent Wasser,im Gewichtsverhältnis von A zu B von 2 : 1 bis 1 : 4 in einer Waschlösung unter Verwendung von Wasser mit einem Härtegrad von weniger als 10° dH vereinigt werden, so daß der Gesamtgehalt der Waschlösung an waschwirksamen Bestandteilen, Alkalien und sequestrierenden Mitteln 2 bis 8 g/1 bei einem Flottenverhältnis von 1 : 4 bis 1 : 8 beträgt, worauf man in an sich bekannter Weise einen Waschprozeß durchführt.1. Washing process using a detergent consisting of two components A and B, of which component A from an aqueous dispersion of soap-forming fatty acids with 12 to 18 carbon atoms and their soaps and component B from an aqueous solution with an alkaline reaction, for complete soap formation with the fatty acids Component A is made up of substances and sequestering compounds, characterized in that component A has the following composition: a) 15 to 35 percent by weight of a fatty acid with 12 to 18 carbon atoms, which consists of 60 to 100 percent by weight of oleic acid, b) 2 to 6 percent by weight of potassium hydroxide and 2 to 6 percent by weight of triethanolamine, the total amount of which is such that at least 50 percent by weight of the fatty acids are present as potassium or triethanolamine soap, c) 4 to 10 percent by weight of an ethoxylated primary linear or methyl-branched alcohol in the 2-position with 8 to 14 carbon atoms and an average of 5 to 12 ethylene glycol ether groups, d) 4 to 10 percent by weight of a sodium alkylbenzenesulfonate with linear alkyl chains having 10 to 14 carbon atoms, e) 0.05 to 1 percent by weight of at least one optical brightener from the class of the substituted stilbene sulfonic acids in the form of the Na or K salt, f) 5 to 15 percent by weight of at least one alcohol with 1 or 3 carbon atoms, g) 35 to 50 percent by weight of water, and component B of the following composition: h) 2 to 7 percent by weight sodium tripolyphosphate and 2 to 7 percent by weight potassium tripolyphosphate, the total amount of which is 5 to 12 percent by weight, i) 0.5 to 4 percent by weight of 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid in the form of the sodium or potassium salt, j) 10 to 20 percent by weight of potassium hydroxide and 0 to 5 percent by weight of sodium hydroxide, so that the total amount of alkali hydroxide is 10 to 20 percent by weight, k) 0.5 to 3.5 percent by weight of a sodium and / or potassium silicate of the composition Me 2 0: Si0 2 = 1: 1 to 1: 3.5, 1) O to 2.5 percent by weight of a further sequestering agent from the class of polyaminopolycarboxylic acids and polyaminopolyphosphonic acids, m) 50 to 70 percent by weight water, in a weight ratio of A to B from 2: 1 to 1: 4 in a washing solution using water with a degree of hardness of less than 10 ° dH, so that the total content of washing ingredients, alkalis and sequestering agents 2 to 8 in the washing solution g / 1 at a liquor ratio of 1: 4 to 1: 8, whereupon a washing process is carried out in a manner known per se. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente A in folgender Zusammensetzung angewendet wird:
Figure imgb0012
2. The method according to claim 1, characterized in that component A is used in the following composition:
Figure imgb0012
3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B in folgender Zusammensetzung angewendet wird:
Figure imgb0013
3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that component B is used in the following composition:
Figure imgb0013
4. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Komponenten A und B im Verhältnis 1 : 2 bis 1 : 4 zu einer Waschlösung vereinigt, wobei die Gesamtmenge an waschwirksamen Bestandteilen, Alkalien und Sequestrierungsmitteln 3 bis 6 g/l beträgt.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that components A and B are combined in a ratio of 1: 2 to 1: 4 to a washing solution, the total amount of detergent ingredients, alkalis and sequestering agents being 3 to 6 g / l . 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das zum Ansetzen der Waschlösung verwendete Wasser einen Härtegrad von nicht mehr als 50 dH aufweist,5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the water used to prepare the washing solution has a hardness of not more than 5 0 dH,
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