DE1135122B - Low-foaming detergents - Google Patents
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DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
H 38191 IVa/23 eH 38191 IVa / 23 e
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 23. A U G U S T 1962 NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF
EDITORIAL: AUGUST 23, 1962
Es ist bekannt, unter Verwendung von nichtionogenen kapillaraktiven Substanzen zu waschen, jedoch besitzen diese in vieler Hinsicht vorteilhaften waschaktiven Substanzen ein für manche Verwendungszwecke, insbesondere für die Maschinenwäsche im Haushalt, in gewerblichen Betrieben oder in der Industrie störendes Schäumvermögen.It is known to wash using non-ionic capillary-active substances, however these washing-active substances, which are advantageous in many respects, have a for some purposes, especially for machine washing in the household, in commercial establishments or in the Foaming capacity disruptive to industry.
Es wurde nun gefunden, daß man dieses unerwünschte Schäumvermögen nichtionischer kapillaraktiver Substanzen herabsetzen oder praktisch ganz beseitigen kann, wenn man diese zusammen mit kapillaraktiven Polyäthylenglykoläthern verwendet, die am Ende der Polyätherkette Propylenglykolreste besitzen, und deren Trübungspunkt tiefer liegt als die Temperatur, bei der das Waschmittel verwandt werden soll.It has now been found that this undesirable foaming capacity of nonionic capillary-active substances can be achieved can reduce or practically eliminate completely if you combine them with capillary-active Polyethylene glycol ethers used, which have propylene glycol residues at the end of the polyether chain, and their Cloud point is lower than the temperature at which the detergent is to be used.
Die Kapillaraktivität der nichtionogenen Substanzen vom Typ der Polyäthylenglykoläther beruht bekanntlich darauf, daß im Molekül wenigstens ein hydrophober Rest mit einer wasserlöslichmachenden PoIyäthylenglykolkette verbunden ist. Als hydrophobe Reste kommen in erster Linie aliphatische oder cycloaliphatische Reste, vorzugsweise Kohlenwasserstoffreste dieser Art mit wenigstens 8, vorzugsweise mit 10 bis 26 C-Atomen, in Frage. Bei der Herstellung der kapillaraktiven Polyäthylenglykoläther geht man im allgemeinen von Verbindungen aus, die einen hydrophoben Rest und außerdem wenigstens ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom im Molekül enthalten. Derartige Verbindungen sind beispielsweise Fettalkohole, Fettsäuren, Teiläther bzw. Teilester mehrwertiger Alkohole mit Fettalkoholen bzw. Fettsäuren, Fettsäureamide, Alkylsulfonsäureamide, Alkylbenzolsulfonsäureamide, Alkylbenzolcarbonsäuren, Alkylbenzolcarbonsäureamide, Alkylphenole, Alkylmercaptane oder Alkylthiophenole.It is known that the capillary activity of non-ionic substances of the polyethylene glycol ether type is based on the fact that in the molecule at least one hydrophobic residue with a water-solubilizing polyethylene glycol chain connected is. Aliphatic or cycloaliphatic radicals are primarily used as hydrophobic radicals Residues, preferably hydrocarbon radicals of this type with at least 8, preferably with 10 to 26 carbon atoms. In the production of the capillary-active polyethylene glycol ethers one goes in generally from compounds that have a hydrophobic radical and also at least one reactive Hydrogen atom contained in the molecule. Such compounds are, for example, fatty alcohols, Fatty acids, partial ethers or partial esters of polyhydric alcohols with fatty alcohols or fatty acids, fatty acid amides, Alkylsulfonic acid amides, alkylbenzenesulfonic acid amides, alkylbenzenecarboxylic acids, alkylbenzenecarboxylic acid amides, Alkylphenols, alkyl mercaptans or alkylthiophenols.
Zur Überführung dieser Verbindungen in kapillaraktive Polyäthylenglykoläther setzt man die genannten Verbindungen mit so viel Äthylenoxyd um, daß die erhaltenen Polyäthylenglykoläther wasserlöslich sind. Zur Erzielung der Wasserlöslichkeit sind je nach der Größe des hydrophoben Restes im allgemeinen wenigstens 5, vorzugsweise 8 bis 25 Äthylenoxydmoleküle erforderlich, jedoch kann man auch größere Mengen an Äthylenoxyd, beispielsweise bis 30, 40 oder 80 Moleküle, an einen hydrophoben Rest an lagern.These compounds are used to convert these compounds into capillary-active polyethylene glycol ethers Compounds with so much ethylene oxide that the polyethylene glycol ethers obtained are water-soluble. To achieve solubility in water, depending on the size of the hydrophobic radical, in general at least 5, preferably 8 to 25 ethylene oxide molecules required, but larger amounts can also be used to ethylene oxide, for example up to 30, 40 or 80 molecules, to a hydrophobic residue to store.
In den erhaltenen Verbindungen ist die Polyäthylenglykolkette über ein Äthersauerstoffatom oder ein Ätherschwefelatom, eine Estergruppe, eine Carbonamid- oder Sulfonamidgruppe usw. mit dem hydrophoben Rest verbunden, wobei zwischen dem hydrophoben Rest und der Polyätherkette als Bindeglieder beispiels-Schaumarme WaschmittelIn the compounds obtained, the polyethylene glycol chain is via an ether oxygen atom or a Ether sulfur atom, an ester group, a carbonamide or sulfonamide group, etc. with the hydrophobic one Rest connected, with example foam arms between the hydrophobic radical and the polyether chain as connecting links laundry detergent
Anmelder:Applicant:
Henkel & Cie. G. m. b. H.,
Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67Henkel & Cie. GmbH.,
Düsseldorf-Holthausen, Henkelstr. 67
Dr. Ernst Götte, Düsseldorf-Oberkassel,Dr. Ernst Götte, Düsseldorf-Oberkassel,
und Dr. Alfred Kirstahler, Düsseldorf,and Dr. Alfred Kirstahler, Düsseldorf,
sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors
weise Benzolringe, Reste 3- oder mehrwertiger Alkohole usw. stehen können.wise benzene rings, residues of 3- or polyhydric alcohols etc. can stand.
Aus diesen bekannten kapillaraktiven Polyglykoläthern erhält man die erfindungsgemäß als Schaumdrücker zu verwendenden Verbindungen z. B. durch Anlagern von Propylenoxyd.These known capillary-active polyglycol ethers are used according to the invention as foam depressors compounds to be used z. B. by attaching propylene oxide.
Es sind kapillaraktive Polyäther bekannt, bei denen sich zwischen dem hydrophoben Rest und der PoIyäthylenglykolkette eine Polypropylenglykolkette befindet. Bezeichnet man den hydrophoben Rest dieser Verbindung mit R, die Äthylenglykolreste der PoIy-There are known capillary-active polyethers in which there is between the hydrophobic residue and the polyethylene glycol chain a polypropylene glycol chain is located. The hydrophobic remainder of this is called Connection with R, the ethylene glycol residues of the poly-
ätherkette mit ÄO und die Propylenglykolreste der Polyätherkette mit PO, so entsprechen diese bekannten Verbindungen der allgemeinen Formelether chain with ÄO and the propylene glycol residues of the polyether chain with PO, these correspond to known ones Compounds of the general formula
RO-PO —ÄO —HRO-PO -AO -H
Bei den erfindungsgemäß in Kombination mit an sich schäumenden kapillaraktiven Polyäthylenglykolen, zu den auch die oben dargestellten Verbindungen gehören, zu verwendenden Produkten stellen aber die Propylenglykolreste das Ende der gesamten Polyäther kette dar,In the case of the invention in combination with per se foaming capillary-active polyethylene glycols, too which also include the compounds shown above, but products to be used are the propylene glycol radicals the end of the entire polyether chain,
d. h., die Polyäthylenglykolkette steht im Gegensatz zu den eben beschriebenen Verbindungen zwischen dem hydrophoben Rest und den Polypropylenglykolresten; d. h. die erfindungsgemäß als Schaumdrücker zu verwendenden Stoffe entsprechen der allgemeinen Formel:d. That is, the polyethylene glycol chain is in contrast to the connections just described between the hydrophobic residue and the polypropylene glycol residues; d. H. those to be used according to the invention as foam depressors Substances correspond to the general formula:
« RO- ÄO — PO — H«RO- ÄO - PO - H
Die Erfindung stützt sich auf die Erkenntnis, daß zwischen den nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen mit endständiger Polyäthylenglykolkette, zu denen auch die Verbindungen des Typs RO-PO—Ä 0—H, gehören, und den Verbindungen des an sich bekannten Typs RO—ÄO—PO—H, nicht nur charakte-The invention is based on the knowledge that between the nonionic capillary active substances with a terminal polyethylene glycol chain, to which the compounds of the type RO-PO — Ä 0 — H, belong, and the compounds of the known type RO — ÄO — PO — H, not only character-
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ristische Unterschiede im Schäumverhalten existieren, sondern daß die Verbindungen des zweitgenannten Typs überraschenderweise auch in der Lage sind, das Schäumen anderer nichtionischer Substanzen zu verhindern. Ristic differences in the foaming behavior exist, but that the compounds of the second type Surprisingly, they are also able to prevent the foaming of other nonionic substances.
Die USA.-Patentschrift 2 903 486 beschreibt Alkylphenolpolyglykoläther, bei denen die Polyglykolätherkette an der dem Phenolrest abgekehrten Seite aus den Resten höherer Glykole, beispielsweise aus den Resten des Propylenglykols, besteht. Diese Substanzen sollen ein geringes Schäumvermögen haben. Hieraus war nicht abzuleiten, daß diese Substanzen und darüber hinaus andere, nicht von Alkylphenolen abgeleitete Polyglykoläther des Typs RO-ÄO — PO — H die Fähigkeit haben, das Schäumvermögen der bekannten schäumenden nichtionischen Kapillaraktivsubstanzen zu verringern oder zu beseitigen.U.S. Patent 2,903,486 describes alkylphenol polyglycol ethers, in which the polyglycol ether chain on the side facing away from the phenol residue from the Residues of higher glycols, for example from the residues of propylene glycol, consists. These substances are supposed to have a low foaming power. From this it could not be inferred that these substances and above in addition, other polyglycol ethers of the type RO-ÄO-PO-H which are not derived from alkylphenols have the ability to increase the foaming power of the known foaming nonionic capillary active substances to reduce or eliminate.
Es wurde bereits festgestellt, daß die Trübungspunkte der Verbindungen RO-ÄO —PO —H unterhalb der Waschtemperaturen liegen sollen, wobei die minimale Anwendungstemperatur für Kochwaschmittel mit 600C, vorzugsweise mit 75° C anzusetzen ist. Bei Feinwaschmitteln liegen die Anwendungstemperaturen tiefer, z. B. im Bereich von 20 bis 5O0C, vorzugsweise von 35 bis 45°C. Demnach sollen die erfindungsgemäß zu verwendenden Äthylenglykol-propylenglykol-polyäther, je nach dem Typ des Waschmittels, mit dem sie eingesetzt werden sollen, Trübungspunkte von wenigstens +50C, vorzugsweise von 20 bis 50°C besitzen, wobei für Kochwaschmittel solche mit Trübungspunkten von 35 bis 45° C besonders geeignet sind.It has already been noted that the cloud points of the compounds RO-EO -PO -H should lie below the wash temperature, the minimum application temperature for cooking detergent with 60 0 C, is preferably to be set at 75 ° C. In the case of mild detergents, the application temperatures are lower, e.g. Example in the range of 20 to 5O 0 C, preferably from 35 to 45 ° C. Accordingly to the present invention to be used ethylene glycol-propylene glycol polyether, depending on the type of detergent, with which they are to be used, preferably have cloud points of at least +5 0 C from 20 to 50 ° C, for cooking detergent those having cloud points of 35 to 45 ° C are particularly suitable.
ίο Die angegebenen Trübungspunkte gelten für die technischen, nicht mit anderen kapillaraktiven, insbesondere nicht mit schäumenden nichtionischen kapillaraktiven Substanzen vermischten Äthylenglykolpropylenglykol-polyäther. ίο The specified cloud points apply to the technical, not with other capillary-active, especially not with foaming non-ionic capillary-active substances mixed ethylene glycol propylene glycol polyether.
Der Trübungspunkt fällt mit steigender Länge des Restes R, mit sinkender Menge an Äthylenglykolresten und mit steigender Menge an Propylenglykolresten. Überraschenderweise hat die Menge der vorhandenen Propylenglykolreste bei Fettsäurepolyglykolester einen viel geringeren Einfluß auf den Trübungspunkt als bei anderen Äthylenglykol-propylenglykolmischäthern. The cloud point falls with increasing length of the residue R, with decreasing amount of ethylene glycol residues and with an increasing amount of propylene glycol residues. Surprisingly, the amount of existing Propylene glycol residues in fatty acid polyglycol esters have a much smaller influence on the cloud point than in other ethylene glycol-propylene glycol mixed ethers.
aus Kokosölfatty acid
made from coconut oil
χ = x-ethar
χ =
0CPoint
0 C
aus:manufactured
the end:
Fettalkohol»--12» -14 "
Fatty alcohol
FettaminC 8 - C 18 -
Fatty amine
säureLauric
acid
PO Iy Λ. VJ X \ *
PO
Demnach ist die Zahl der zum Erreichen eines bestimmten Trübungspunktes notwendigen Propylenglykolreste von Fall zu Fall verschieden. Ist die Zahl der vorhandenen Äthylenglykolätherreste nur so gering, daß sie zum Erzielen der Wasserlöslichkeit gerade ausreicht, so genügen bereits geringe Mengen an Propylenglykolresten, um den gewünschten Trübungspunkt einzustellen. Die Menge der in einer solchen Verbindung vorhandenen Propylenglykolreste kann z. B. 1Z10 der vorhandenen Äthylenglykolreste betragen. Mit steigenden Mengen an Äthylenglykolresten sind auch größere Mengen an Propylenglykolresten erforderlich, um die gewünschten Trübungspunkte zu erreichen, und das Verhältnis von Äthylenglykolresten zu Propylenglykolresten liegt dann z. B. im Bereich von 2 bis 0,8 : 1. Dieser Bereich ergibt sich aus den in der obigen Tabelle angegebenen Mengen von Äthylenoxyd bzw. Propylenoxyd; will man Verbindungen mit anderen Trübungspunkten herstellen, so können die Mengenverhältnisse noch weiter variiert werden, so daß das Verhältnis von Äthylenglykolresten zu Propylenglykolresten in den genannten Verbindungen im Bereich von 2,5 bis 0,2: 1, vorzugsweise von 2 bis 0,5 : 1 liegt.Accordingly, the number of propylene glycol residues required to reach a certain cloud point differs from case to case. If the number of ethylene glycol ether residues present is only so small that it is just sufficient to achieve solubility in water, even small amounts of propylene glycol residues are sufficient to set the desired cloud point. The amount of propylene glycol residues present in such a compound can be, for. B. 1 Z 10 of the existing ethylene glycol residues. With increasing amounts of ethylene glycol residues, larger amounts of propylene glycol residues are required in order to achieve the desired cloud points, and the ratio of ethylene glycol residues to propylene glycol residues is then e.g. B. in the range from 2 to 0.8: 1. This range results from the amounts of ethylene oxide or propylene oxide given in the table above; If you want to produce compounds with other cloud points, the proportions can be varied even further, so that the ratio of ethylene glycol residues to propylene glycol residues in the compounds mentioned is in the range from 2.5 to 0.2: 1, preferably from 2 to 0.5: 1 lies.
Das Mengenverhältnis der beiden Polyäthertypen ist vom Trübungspunkt des Typs RO-ÄO — PO — H und von der gewünschten Schaumdepression abhängig. Im allgemeinen wird man gute Ergebnisse erhalten, wenn das Mengenverhältnis im Bereich von 20: 80 bis 80: 20 liegt. In den meisten Fällen genügt es jedoch, die Verbindung vom Typ RO — ÄO — PO — H in geringeren Mengen als die schäumende nichtionische Substanz einzusetzen. Demnach ist das Mengenverhältnis von schäumender nichtionischer Substanz zu Verbindung vom Typ RO — ÄO — PO — H etwa 1: 0,3 bis 1,5 vorzugsweise 1: 0,5 bis 1,2. Die Kombinationen aus schäumender nichtionischer Substanz und Verbindung vom Typ RO — ÄO — PO — H lassen sich ohne jeden Zusatz als Waschmittel einsetzen. Als nichtionogene Substanzen sind sie weder gegen Elektrolyte empfindlich noch beschränkt sich ihre Anwendbarkeit auf bestimmte pH-Bereiche. Sie können daher in alkalischem oder neutralem Bade Verwendung finden.The quantitative ratio of the two types of polyethers is of the cloud point type RO-ÄO - PO - H and depending on the desired foam suppression. In general, good results will be obtained when the proportion is in the range of 20:80 to 80:20. In most cases, however, it is sufficient the compound of the type RO - ÄO - PO - H in smaller quantities than the foaming nonionic To use substance. According to this is the quantitative ratio of foaming nonionic substance to compound of the type RO - ÄO - PO - H about 1: 0.3 to 1.5, preferably 1: 0.5 to 1.2. The combinations of foaming nonionic substance and compound of the RO - ÄO - PO - H type can be used as detergents without any additives. as They are non-ionic substances neither against electrolytes their applicability is limited to certain pH ranges. You can therefore find use in alkaline or neutral baths.
Sie lassen sich weiterhin mit allen üblichen Waschmittelzusätzen kombinieren, soweit dadurch das Schäumverhalten nicht nennenswert heraufgesetzt wird. Das Schäumvermögen der erfindungsgemäß zu verwendenden Kombination bleibt selbst dann gering.They can still be combined with all common detergent additives, provided that this allows Foaming behavior is not increased significantly. The foaming capacity of the invention to using combination remains low even then.
wenn man sie mit anderen, insbesondere anionaktiven Waschmitteln, wie beispielsweise Alkylbenzolsulfonaten, Fettalkoholsulfaten oder Seifen kombiniert, jedoch soll die Menge dieser Zusätze nicht größer sein als dieif you use them with other, especially anionic detergents, such as alkylbenzenesulfonates, Combined fatty alcohol sulfates or soaps, but the amount of these additives should not be greater than that
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Menge an Äther des Typs RO — ÄO — H. Außer- wichtsprozent vorzugsweise in Mengen von 0,2 bis
dem kann die erfindungsgemäße Kombination zu- 1,5 Gewichtsprozent anwesend sein können,
sammen mit anderen üblichen Waschmittelbestandteilen verwandt werden. Dies gilt vor allen Dingen für Die erfindungsgemäße Kombination nichtionischer
Kochwaschmittel, bei denen die Wirkung der wasch- 5 Substanzen kann aber auch in schwach alkalisch oder
aktiven Substanzen bekanntlich durch die Anwesen- neutral eingestellte Waschmittel eingearbeitet werden,
heit von meist anorganischen, alkalisch reagierenden Der gewünschte pH-Wert läßt sich durch Variation der
Salzen unterstützt wird. Diese sind in solcher Menge obenerwähnten anorganischen Waschmittelzusätze verzuzusetzen,
daß 1 %ige Lösungen der Kochwaschmittel ändern; so kommt man beispielsweise bei Verringerung
einen pH-Wert von wenigstens 9, vorzugsweise im Be- io der Menge an Waschalkalien und bei Erhöhung des
reich von 10 bis 11 aufweisen. Als alkalisch reagierende Metaphosphatanteils zu niedrigeren pn-Werten; man
Substanzen können in den erfindungsgemäßen Wasch- kann den pH-Wert aber auch durch Einsatz von Monomitteln
die üblichen Waschalkalien wie Soda, wasser- alkalidihydrogenphosphaten, sauren Pyrophaten, Nalösliche
Alkalisilikate, Alkaliorthophosphate usw. vor- triumbisulfat, Natriumbicarbonat usw. verringern, um
handen sein. Darüber hinaus können die erfindungs- 15 schwach alkalisch oder neutral eingestellte Waschmittel
gemäßen Waschmittel aber noch Neutralsalz, insbe- zu erhalten.Amount of ether of the type RO - ÄO - H. Non-weight percent, preferably in amounts from 0.2 to that, the combination according to the invention can be present at 1.5 percent by weight,
can be used together with other common detergent ingredients. This applies above all to the combination of nonionic cooking detergents according to the invention, in which the effect of the washing substances can also be incorporated into weakly alkaline or active substances, as is known, by means of the detergents adjusted to be neutral, i.e. mostly inorganic, alkaline-reacting the desired The pH value can be supported by varying the salts. These are verzuzusetzen in such an amount above-mentioned inorganic detergent additives, that 1% change e solutions of the cooking detergent; Thus, for example, a pH value of at least 9 is obtained when the pH is reduced, preferably in the area of the amount of washing alkalis and in the case of an increase of 10 to 11. As an alkaline reacting metaphosphate component to lower pn values; Substances can be used in the washing according to the invention, but also the usual washing alkalis such as soda, water-alkali dihydrogen phosphates, acidic pyrophates, sodium-soluble alkali metal silicates, alkali metal orthophosphates, etc., can reduce the pH value by using mono-agents . In addition, the detergents according to the invention, which have been adjusted to be weakly alkaline or neutral, can also contain neutral salt, in particular.
sondere Natriumsulfat enthalten. In den erfindungsgemäß zu verwendenden Kombina-Kochwaschmittel enthalten oft anhydrische Phos- tionen aus schäumender nichtionischer Substanz und phate als wesentlichen Bestandteil. Zu diesen gehören Verbindung vom Typ RO — ÄO — PO — H brauvor allen Dingen Pyrophosphate, die, sofern sie keine 20 chen die hydrophoben Reste nicht gleichartig zu sein, durch Metalle ersetzbare Wasserstoffatome mehr ent- es kann sich aber beispielsweise die schäumende nichthalten, auch genügend alkalisch sind, um als Wasch- ionogene Substanz von einem Fettalkohol, einer Fettalkali zu dienen, und die Polyphosphate, von denen säure oder einem Fettsäureamid ableiten, während sich das Tripolyphosphat und das Tetrapolyphosphat be- der Äther des Typs RO — ÄO — PO — H von einem sonders hervorzuheben sind. Auch Metaphosphate, 25 Sulfonamid, einem Alkylphenol oder einem Fettsäuredie vor allen Dingen in polymeren Formen vorkom- monoglycerid ableitet. Die obengenannten Verbinmen, können in den erfindungsgemäßen Waschmitteln düngen sind nur als Beispiele anzusehen; selbstvervorhanden sein, jedoch können diese wegen ihrer ständlich kann sich jeder der beiden Äther von jeder schwach sauren Reaktion im allgemeinen nur mit einer beliebigen, einen hydrophoben Rest enthaltenden Versolchen Menge an alkalisch reagierenden Substanzen 30 bindung ableiten.contain special sodium sulphate. In the combination detergent to be used according to the invention often contain anhydrous phos- sions made from foaming nonionic substances and phate as an integral part. These include connections of the type RO - ÄO - PO - H brauvor all things pyrophosphates which, if they do not mean that the hydrophobic residues are not identical, Hydrogen atoms that can be replaced by metals are more are also sufficiently alkaline to act as a washing ionogenic substance from a fatty alcohol, a fatty alkali to serve, and the polyphosphates, from which acid or a fatty acid amide are derived while themselves the tripolyphosphate and the tetrapolyphosphate are ethers of the type RO - ÄO - PO - H of one are particularly to be emphasized. Also metaphosphates, sulfonamides, an alkylphenol or a fatty acid die above all in polymeric forms derived from monoglyceride. The above mentioned connections, can fertilize in the detergents according to the invention are only to be regarded as examples; self-negotiated However, these can be due to their standing each of the two ethers of each weakly acidic reaction generally only with any one containing a hydrophobic residue Derive the amount of alkaline reacting substances.
eingesetzt werden, daß die für die Kochwäsche erfor- Die erfindungsgemäßen Kombinationen eignen sichare used that the required for the hot wash The combinations according to the invention are suitable
derliche Alkalität der Waschlauge gewährleistet ist. ganz besonders als Aktivsubstanzen für Maschinen-the alkalinity of the washing liquor is guaranteed. especially as active ingredients for machine
Darüber hinaus können die erfindungsgemäßen waschmittel, die im Haushalt, in der gewerblichenIn addition, the detergents according to the invention can be used in the household, in the commercial
Waschmittel noch Substanzen enthalten, die die Wäscherei und in der Textilindustrie verwandt werdenDetergents still contain substances that are used in laundry and textile industries
Schmutztragefähigkeit der waschaktiven Substanzen 35 können. Nach Belieben kann man die Einzelbestand-Dirt-carrying capacity of the washing-active substances 35 can. As you wish, you can
erhöhen. Es handelt sich hierbei im allgemeinen um teile, auch die beiden Typen der nichtionogenen kapil-raise. These are generally parts, including the two types of non-ionic capillary
wasserlösliche Kolloide, wie z. B. wasserlösliche Salze laraktiven Äther erst am Verwendungsort mischen,water-soluble colloids, such as. B. only mix water-soluble salts with laractive ether at the place of use,
polymerer Carbonsäure, Leim, Gelatine, Salze von oder man kann sie in beliebiger Form, beispielsweisepolymeric carboxylic acid, glue, gelatin, salts of or they can be in any form, for example
Äthercarbonsäuren oder Äthersulfonsäuren der Stärke als Pulver, Pasten oder Lösungen in den Handel brin-Ether carboxylic acids or ether sulfonic acids of starch as powders, pastes or solutions on the market
oder Cellulose oder Salze von sauren Schwefelsäure- 40 gen. Überraschenderweise lassen sich die erfindungs-or cellulose or salts of acidic sulfuric acids. Surprisingly, the invention
estern der Cellulose oder der Stärke. gemäßen Kombinationen ohne weiteres zu gut schütt-esters of cellulose or starch. appropriate combinations easily too well pourable
Die mengenmäßige Zusammensetzung der erfin- fähigen Pulvern verarbeiten, wenn man in üblicherThe quantitative composition of the inventive powders process, if one in the usual
dungsgemäßen Waschmittel liegt etwa im Bereich des Weise eine Paste herstellt, in der die anorganischenthe detergent according to the invention is approximately in the range of the manner in which a paste is produced in which the inorganic
folgenden Schemas: Salze neben der kapillaraktiven Kombination vor-the following schemes: Salts in addition to the capillary-active combination
45 handen sind und wenn man diese Paste bis zur Zer-45 are in hand and if this paste is
Nichtionische waschaktive Substanz in Mengen stäubung gut rührt, so daß eine Trennung der Paste inNon-ionic detergent substance in quantities dusting well stirs, so that a separation of the paste in
von 5 bis 75 Gewichtsprozent, wobei in Koch- verschiedene Phasen verhindert wird.from 5 to 75 percent by weight, preventing different phases in cooking.
' Waschmitteln meist 10 bis 25 Gewichtsprozent, in ...'' Detergents usually 10 to 25 percent by weight, in ...
Feinwaschmitteln meist 20 bis 50 Gewichtsprozent BeispielDelicates detergents usually 20 to 50 percent by weight, for example
vorhanden sind. 50 In einer Haushaltwaschmaschine mit rotierenderavailable. 50 In a household washing machine with rotating
Waschalkalien in Mengen von 5 bis 70, Vorzugs- Trommel wurde Haushaltwäsche in wäßrigen Lösun-Washing alkalis in quantities of 5 to 70, the preferred drum was household laundry in aqueous solutions
weise 10 bis 50 Gewichtsprozent, wobei die Men- gen gewaschen, die 1,9 g/l nichtionischer kapillarakti-wise 10 to 50 percent by weight, with the amounts washed, the 1.9 g / l non-ionic capillary-active
gen innerhalb der oben angegebenen Grenzen so ver Substanz enthielten. Es wurden zwei Versuchs-gen contained so ver substance within the limits given above. There were two trial
einzustellen sind, daß der pH-Wert einer l%igen Serien durchgeführt; bei der einen Versuchsserieare to be adjusted so that the pH is carried out in a 1% series; in the one test series
Lösung des gesamten Waschmittels in Wasser 55 diente als schäumende kapillaraktive Substanz einSolution of the entire detergent in water served as a foaming capillary-active substance
wenigstens 9, vorzugsweise 10 bis 11 beträgt, Anlagerungsprodukt von 20 Mol Äthylenoxyd anis at least 9, preferably 10 to 11, adduct of 20 mol of ethylene oxide
Anhydrische Phosphate in Mengen von 0 bis 60, 1 Mol eines Nonylphenols. Bei den verschiedenen Ver-Anhydrous phosphates in amounts from 0 to 60.1 mole of a nonylphenol. With the various
vorzugsweise 5 bis 40 Gewichtsprozent, suchen wurden steigende Mengen dieses Produktespreferably 5 to 40 percent by weight, increasing amounts of this product were sought
Perverbindungen in solchen Mengen, daß der durch ein Anlagerungsprodukt von 10 Mol Propylen-Per compounds in such amounts that the by an adduct of 10 moles of propylene
Gehalt an Aktivsauerstoff 0 bis 3,5 Gewichts- 60 oxyd an einen Nonylphenol-polyglykoläther mitActive oxygen content from 0 to 3.5 weight oxide in a nonylphenol polyglycol ether with
prozent, vorzugsweise 0,2 bis 3 Gewichtsprozent 9 Äthylenglykolresten im Molekül ersetzt, und zwarpercent, preferably 0.2 to 3 percent by weight of 9 ethylene glycol residues replaced in the molecule, namely
beträgt, derart, daß die Gesamtkonzentration an nichtionischeris such that the total concentration of nonionic
Stabilisatoren für Perverbindungen in Mengen Substanz in allen Fällen dieselbe blieb. In einer zweitenStabilizers for per compounds in substance quantities remained the same in all cases. In a second
von 0 bis 15, vorzugsweise in Mengen von 2 bis Versuchsserie wurde das Anlagerungsprodukt vonfrom 0 to 15, preferably in amounts from 2 to series of experiments, was the addition product of
10 Gewichtsprozent, 65 20 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol durch ein10 percent by weight, 65 to 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol through a
Sonstige Waschmittelzusätze, darunter auch Sub- Anlagerungsprodukt von 70 Mol Äthylenoxyd an 1 MolOther detergent additives, including a sub-addition product of 70 moles of ethylene oxide with 1 mole
stanzen zurErhöhungdes Schmutztragevermögens, Nonylphenol ersetzt. In beiden Fällen zeigte sich, daßpunching to increase dirt-carrying capacity, replacing nonylphenol. In both cases it was found that
wobei die letzteren in Mengen von 0 bis 2 Ge- der Schaum bei Ersatz von 20 Gewichtsprozent desthe latter in amounts of 0 to 2 Ge of the foam with replacement of 20 percent by weight of the
schäumenden Polyglykoläthers durch das Propylenoxyd-Anlagerungsprodukt so weit zurückgedrängt wurde, daß er praktisch nicht mehr störte. Bei Ersatz größerer Mengen des schäumenden Polyglykoläthers durch das Propylenoxydaddukt wurde der Schaum noch geringer bzw. war überhaupt kein Schaum mehr zu beobachten. Für eine praktische Verwendung kommt ein Mischungsverhältnis der beiden Produkte im Bereich von 20: 80 bis 80: 20 in Frage. Nachdem in den oben beschriebenen Versuchen die wäßrigen Lösungen der Polyätherkombinationen geprüft worden waren, wurde nun eine Kombination als Aktivsubstanz eines an sich üblichen Waschmittels eingesetzt. Dieses Waschmittel wurde in an sich bekannter Weise, d. h. durch Anrühren der perboratfreien Waschmittelbe- j<· standteile zu einer dünnflüssigen Paste, Heißzerstäuben des Ansatzes zu einem trockenen Pulver und Zumischen von Perborat, hergestellt. Es hatte folgende Zusammensetzung: foaming polyglycol ether due to the propylene oxide addition product was pushed back so far that it practically no longer bothered me. In case of replacement Larger amounts of the foaming polyglycol ether due to the propylene oxide adduct became the foam even less or no foam at all was observed. Comes for practical use a mixing ratio of the two products in the range from 20:80 to 80:20 is possible. After in the tests described above the aqueous solutions of the polyether combinations had been tested, a combination was now used as the active ingredient of a conventional detergent. This Detergent was used in a manner known per se, i. H. by mixing the perborate-free detergent bottle ingredients to a thin paste, hot-atomizing the approach to a dry powder and mixing made by perborate. It had the following composition:
19,0 Gewichtsprozent einer Mischung aus 34 Gewichtsprozent eines Anlagerungsproduktes von 20MoI Äthylenoxyd an 1 Mol Nonylphenol und 66,0 Gewichtsprozent eines Anlagerungsproduktes von 10 Mol Propylenoxyd an einen Nonylphenolpolyäthylenglykoläthermit9Äthy- a5 lenglykolätherresten pro Molekül 27,0 Gewichtsprozent Natriumpyrophosphat 7,0 Gewichtsprozent Wasserglas19.0 weight percent of a mixture of 34 percent by weight of an adduct of ethylene oxide and 1 mole of nonylphenol 20MoI and 66.0 percent by weight of an adduct of 10 moles of propylene oxide to a Nonylphenolpolyäthylenglykoläthermit9Äthy- a5 lenglykolätherresten per molecule 27.0 percent by weight sodium pyrophosphate 7.0 percent by weight water glass
(Na2O : SiO2 = 1: 3,3)
7,5 Gewichtsprozent MgSiO3 1,0 Gewichtsprozent Carboxymethylcellulose
19,0 Gewichtsprozent Natriumperborat Rest Wasser(Na 2 O: SiO 2 = 1: 3.3)
7.5 percent by weight MgSiO 3 1.0 percent by weight carboxymethyl cellulose 19.0 percent by weight sodium perborate remainder water
Während des Zerstäubens wurde der im Vorratsgefäß befindliche pastenförmige Ansatz dauernd gerührt. During the atomization, the paste-like batch in the storage vessel was continuously stirred.
Beim Arbeiten in hartem Wasser (16° deutscher Härte) wurde beobachtet, daß beim Herausspülen der Lauge mit kaltem Spülwasser fast keine Trübung beobachtet wurde. Unter Verwendung der erfindungsgemäßen Waschmittel werden daher Ablagerungen in den gewaschenen Textilien und in der Waschmaschine vermieden.When working in hard water (16 ° German hardness) it was observed that when rinsing out the Lye with cold rinse water, almost no cloudiness was observed. Using the invention Detergents will therefore build up deposits in the washed textiles and in the washing machine avoided.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein pulverförmiges Waschmittel hergestellt, in dem die 19 Gewichtsprozent waschaktiver Substanz durch folgende Bestandteile ersetzt sind:According to the method described in Example 1, a powder detergent was prepared in the 19 percent by weight of active washing substance has been replaced by the following ingredients:
3° Durchschnittswert von 9 besitzt (Trübungspunkt 340C)
4 Gewichtsprozent Na2SO4 3 ° has an average value of 9 (cloud point 34 0 C)
4 percent by weight Na 2 SO 4
Das so erhaltene Waschmittel ist als schaumarmes Kochwaschmittel, insbesondere für die Maschinenwäsche, sowohl im Haushalt als auch in gewerblichen Betrieben geeignet.The detergent obtained in this way is suitable as a low-foam cooking detergent, especially for machine washing, suitable for both household and commercial use.
Zur Herstellung eines bei Waschtemperaturen von mindestens 400C schaumarmen neutralen Feinwaschmittels vermischt man 13 Gewichtsteile eines Anlagerungsproduktes von 40 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol Kokosölfettsäure, 7 Gewichtsprozent eines Fettsäurepolyglykolesters, der aus Kokosölfettsäure dadurch hergestellt wurde, daß man zunächst an 1 Mol Fettsäure 9 Mol Äthylenoxyd und an das so erhaltene Produkt 10 Mol Propylenoxyd anlagerte (Trübungspunkt 39° C) und 80 Gewichtsteile fein gepulvertes wasserfreies Natriumsulfat. Soll das Waschmittel auch bei tieferen Anwendungstemperaturen z. B. von mindestens 150C schaumarm sein, dann ersetzt man den Fettsäure-polyäthylenglykolpolypropylenglykolester durch dieselbe Gewichtsmenge des im Beispiel 4 beschriebenen Fettalkoholpolyglykoläthers.For producing a low-foaming at washing temperatures of at least 40 0 C neutral duty detergent mixing 13 parts by weight of an adduct of 40 mol of ethylene oxide and 1 mole of coconut oil fatty acid, 7 weight percent of a fatty acid polyglycol ester, which was prepared from coconut oil fatty acid by reacting first with 1 mole of fatty acid 9 moles of ethylene oxide and 10 mol of propylene oxide were added to the product thus obtained (cloud point 39 ° C.) and 80 parts by weight of finely powdered anhydrous sodium sulfate. Should the detergent also be used at lower application temperatures, e.g. B. at least 15 0 C to be low-foaming, then replacing the fatty acid polyäthylenglykolpolypropylenglykolester by the same amount by weight of Fettalkoholpolyglykoläthers described in Example 4. FIG.
Nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren wurde ein pulverförmiges Waschmittel hergestellt, wobei aber die Aktivsubstanz durch folgende Bestandteile ersetzt wurde:A powder detergent was prepared according to the method described in Example 1, but the active ingredient was replaced by the following components:
11,6 Gewichtsprozent eines Anlagerungsproduktes von 60 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol eines Gemisches geradkettiger primärer Amine mit mit endständiger Aminogruppe und 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im Molekül und11.6 percent by weight of an adduct of 60 moles of ethylene oxide with 1 mole of one Mixture of straight-chain primary amines with terminal amino groups and 12 bis 14 carbon atoms in the molecule and
7,4 Gewichtsprozent eines durch Anlagern von Äthylenoxyd und Propylenoxyd an einen Fettalkohol erhaltenen Polyäthers der allgemeinen Formel7.4 percent by weight of a fatty alcohol caused by the attachment of ethylene oxide and propylene oxide obtained polyethers of the general formula
RO-(C2H4OV-(C3H6O)5-H,RO- (C 2 H 4 OV- (C 3 H 6 O) 5 -H,
worin R einen geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen, r den durchschnittlichen Wert von 9 und s den durchschnittlichen Wert von 16 bedeutet (Trübungspunkt 14° C)where R is a straight-chain aliphatic hydrocarbon radical with 12 to 14 carbon atoms, r the average value of 9 and s the average value of 16 (cloud point 14 ° C)
5555
10 Gewichtsprozent eines durch Anlagern von Äthylenoxyd an einem Fettalkohol erhaltenen Polyglykoläthers der allgemeinen Formel10 percent by weight of one obtained by adding ethylene oxide to a fatty alcohol Polyglycol ethers of the general formula
RO-(C2H4O)n-H,RO- (C 2 H 4 O) n -H,
worin R den Kohlenwasserstoffrest eines Fettalkoholes darstellt, der durch Reduktion der Fettsäuren des Kokosöls erhalten worden ist, und in der η Durchschnittswert von 30 besitzt 5 Gewichtsprozent eines durch Anlagern von Äthylenoxyd und Propylenoxyd in der angegebenen Reihenfolge an einen Alkohol hergestellten Polyäthers der allgemeinen Formel RO-(C2H4O)^-(C3H6O)2-H,where R represents the hydrocarbon radical of a fatty alcohol obtained by reducing the fatty acids of coconut oil, and in which η has an average value of 30, 5 percent by weight of a polyether of the general formula RO, produced by adding ethylene oxide and propylene oxide in the specified order to an alcohol (C 2 H 4 O) ^ - (C 3 H 6 O) 2 -H,
worin R die oben angegebene Bedeutung hat, ρ einen Durchschnittswert von 8 und q einen Das erhaltene Waschmittel läßt sich in derselben Weise verwenden wie das nach Beispiel 1 erhaltene.where R has the meaning given above, ρ has an average value of 8 and q has a. The detergent obtained can be used in the same way as that obtained in Example 1.
Zur Demonstration der Abhängigkeit des Schaumverhaltens von der Stellung der Äthylenglykol- bzw. Propylenglykolreste im Molekül wurden die schaumdrückenden Eigenschaften dreier Anlagerungsprodukte von 9 Mol Äthylenoxyd und 9 Mol Propylenoxyd an Mol Nonylphenol untersucht, wobei bei dem ersten Produkt zunächst Propylenoxyd, dann Äthylenoxyd, beim zweiten Produkt ein Gemisch von Äthylenoxyd und Propylenoxyd und beim dritten Produkt zunächst Äthylenoxyd und dann Propylenoxyd angelagert worden waren. Diese Produkte wurden in verschiedenen Mengenverhältnissen mit einem Anlagerungsprodukt von 20 Mol Äthylenoxyd an 1 Mol NonylphenolTo demonstrate the dependence of the foam behavior on the position of the ethylene glycol resp. Propylene glycol residues in the molecule became the foam-suppressing properties of three addition products of 9 moles of ethylene oxide and 9 moles of propylene oxide on moles of nonylphenol investigated, with the first Product first propylene oxide, then ethylene oxide, with the second product a mixture of ethylene oxide and propylene oxide and, in the case of the third product, first ethylene oxide and then propylene oxide was. These products were in various proportions with an addition product of 20 moles of ethylene oxide to 1 mole of nonylphenol
gemischt, und dann wurden 0,3 g des Gemisches in cm3 Wasser von 10°C deutscher Härte aufgelöst. Darauf wurde das Schäumverhalten dieser Lösungen bei 400C nach DIN 53902 untersucht. Das Schaumvolumen wurde sofort nach Stillstand der Maschinemixed, and then 0.3 g of the mixture was dissolved in cm 3 of water of 10 ° C German hardness. Thereupon, the foaming behavior of these solutions was investigated at 40 0 C in accordance with DIN 53,902th The foam volume increased immediately after the machine stopped
1010
(30 Schläge) und nach 5, 10, 15 und 20 Minuten abgelesen. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle enthalten; das durch Anlagern eines Gemisches von Äthylenoxyd und Propylenoxyd erhaltene Produkt ist als RO — (ÄO, PO) — H bezeichnet.(30 beats) and read off after 5, 10, 15 and 20 minutes. The results are in the following Table included; the product obtained by adding a mixture of ethylene oxide and propylene oxide is designated as RO - (ÄO, PO) - H.
Schäumverhalten von Kombinationen aus einem Nonylphenol-polyäthylenglykoläther und drei verschiedenen Nonylphenol-polyäthylenglykol-polypropylenglykol-mischäthernFoaming behavior of combinations of a nonylphenol polyethylene glycol ether and three different nonylphenol-polyethylene glycol-polypropylene glycol mixed ethers
°/o
NP 20Mix
° / o
NP 20
°/o
NP 9/9relationship
° / o
NP 9/9
NP 9/9Type
NP 9/9
0cm 3 look
0
χ —
5 j 10m χ minutes after Sti
χ -
5 j 10
10
050
10
0
15l was the
15th
20machine
20th
RO — (AO5PO)- H
RO-ÄO —PO —HRO-PO -AO-H
RO - (AO 5 PO) - H
RO-AO-PO -H
40
2090
40
20th
20
1060
20th
10
20
1050
20th
10
10
030th
10
0
10
030th
10
0
RO-(AO3PO)-H
RO-ÄO —PO —HRO-PO -AO -H
RO- (AO 3 PO) -H
RO-AO-PO -H
50
30100
50
30th
30
1060
30th
10
20
1060
20th
10
20
040
20th
0
20
030th
20th
0
RO- (ÄO, PO)- H
RO-ÄO —PO —HRO-PO -AO -H
RO- (AO, PO) - H
RO-AO-PO -H
90
30110
90
30th
30
2070
30th
20th
20
2060
20th
20th
20
1040
20th
10
20
040
20th
0
RO-(ÄO, PO)-H
RO-ÄO —PO —HRO-PO -AO -H
RO- (AO, PO) -H
RO-AO-PO -H
110
40110
110
40
30
2080
30th
20th
30
2070
30th
20th
20
2040
20th
20th
20
1040
20th
10
RO —(AO5PO)-H
RO-ÄO —PO —HRO- PO - ÄO - H
RO - (AO 5 PO) -H
RO-AO-PO -H
110
50120
110
50
40
2080
40
20th
30
4070
30th
40
30
2040
30th
20th
20
1040
20th
10
RO-(AO5PO)-H
RO-ÄO —PO —HRO-PO -AO -H
RO- (AO 5 PO) -H
RO-AO-PO -H
120
80130
120
80
40
4080
40
40
30
4050
30th
40
30
3050
30th
30th
Ein selbsttätiges Waschmittel für die Weißwäsche hat folgende Zusammensetzung:An automatic detergent for white laundry has the following composition:
15,0 Gewichtsprozent schaumarmes Gemisch kapillaraktiver
nichtionischer Polyglykoläther nach einem der vorhergehenden Beispiele
30,0 Gewichtsprozent Na5P3O10
7,0 Gewichtsprozent Na2O · 3,3 SiO2
0,01 Gewichtsprozent Aufheller
10,0 Gewichtsprozent NaBO2 · H2O2 · 3 H2O
20,0 Gewichtsprozent Na2CO3
1,0 Gewichtsprozent Celluloseglykolat
Rest Wasser15.0 percent by weight low-foam mixture of capillary-active nonionic polyglycol ethers according to one of the preceding examples
30.0 percent by weight Na 5 P 3 O 10
7.0 weight percent Na 2 O.3.3 SiO 2
0.01 weight percent brightener
10.0 weight percent NaBO 2 · H 2 O 2 · 3 H 2 O
20.0 weight percent Na 2 CO 3
1.0 weight percent cellulose glycolate
Rest water
Ein anderes als selbsttätiges Kochwaschmittel verwendbares schaumarmes Präparat hat folgende Zusammensetzung :Another low-foam preparation that can be used as an automatic cooking detergent has the following composition :
12,0 Gewichtsprozent schaumarmes Gemisch kapillaraktiver nichtionischer Polyglykoläther nach
einem der vorhergehenden Beispiele
15,0 Gewichtsprozent Na5P3O10
20,0 Gewichtsprozent Na4P2O7
8,0 Gewichtsprozent Na2O · 3,3 SiO2
10,0 Gewichtsprozent NaBO2 · H2O2 · 3 H2O
20,0 Gewichtsprozent Na2 S O4 12.0 percent by weight low-foam mixture of capillary-active nonionic polyglycol ethers according to one of the preceding examples
15.0 percent by weight Na 5 P 3 O 10
20.0 percent by weight Na 4 P 2 O 7
8.0 weight percent Na 2 O.3.3 SiO 2
10.0 weight percent NaBO 2 · H 2 O 2 · 3 H 2 O
20.0 percent by weight Na 2 SO 4
1,0 Gewichtsprozent Celluloseglykolat
0,01 Gewichtsprozent optischer Aufheller
Rest Wasser1.0 weight percent cellulose glycolate
0.01 percent by weight optical brightener
Rest water
Claims (3)
Deutsche Patentschrift Nr. 819 842;
französische Patentschrift Nr. 1 018 241.Considered publications:
German Patent No. 819 842;
French patent specification No. 1 018 241.
Priority Applications (6)
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|---|---|---|---|
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Family Applications (1)
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|---|---|---|---|
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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- BE BE597800D patent/BE597800A/xx unknown
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1959
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- 1960-11-21 CH CH1301160A patent/CH430924A/en unknown
- 1960-12-07 GB GB4208860A patent/GB922252A/en not_active Expired
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Also Published As
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|---|---|
| NL259212A (en) | |
| BE597800A (en) | |
| GB922252A (en) | 1963-03-27 |
| CH430924A (en) | 1967-02-28 |
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