EA006502B1 - Синергетические гербицидные композиции и способы их применения - Google Patents
Синергетические гербицидные композиции и способы их применения Download PDFInfo
- Publication number
- EA006502B1 EA006502B1 EA200200405A EA200200405A EA006502B1 EA 006502 B1 EA006502 B1 EA 006502B1 EA 200200405 A EA200200405 A EA 200200405A EA 200200405 A EA200200405 A EA 200200405A EA 006502 B1 EA006502 B1 EA 006502B1
- Authority
- EA
- Eurasian Patent Office
- Prior art keywords
- group
- picolinafen
- herbicide
- alkyl
- atom
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 114
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 title claims abstract description 94
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 title claims abstract description 33
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 claims abstract description 73
- 239000005596 Picolinafen Substances 0.000 claims description 82
- CWKFPEBMTGKLKX-UHFFFAOYSA-N picolinafen Chemical compound C1=CC(F)=CC=C1NC(=O)C1=CC=CC(OC=2C=C(C=CC=2)C(F)(F)F)=N1 CWKFPEBMTGKLKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 82
- -1 cyano, carboxy group Chemical group 0.000 claims description 81
- 239000005631 2,4-Dichlorophenoxyacetic acid Substances 0.000 claims description 65
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 41
- CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one Chemical class O=C1CNC=N1 CAAMSDWKXXPUJR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 25
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 14
- 125000001188 haloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 8
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 7
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 5
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003302 alkenyloxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005108 alkenylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004448 alkyl carbonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004644 alkyl sulfinyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000005109 alkynylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 3
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004438 haloalkoxy group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004995 haloalkylthio group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 3
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 claims description 3
- 230000012010 growth Effects 0.000 claims description 2
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 2
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 abstract description 67
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 abstract description 18
- 241000205407 Polygonum Species 0.000 abstract description 7
- 241000110847 Kochia Species 0.000 abstract description 6
- 235000005781 Avena Nutrition 0.000 abstract description 4
- 241000209761 Avena Species 0.000 abstract description 4
- 241000816457 Galeopsis Species 0.000 abstract description 4
- 241000220261 Sinapis Species 0.000 abstract description 4
- GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N Gallium Chemical compound [Ga] GYHNNYVSQQEPJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052733 gallium Inorganic materials 0.000 abstract 1
- OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,2-dione Chemical compound O=C1CCCCC1=O OILAIQUEIWYQPH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 15
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 240000002791 Brassica napus Species 0.000 description 11
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 11
- HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N clopyralid Chemical compound OC(=O)C1=NC(Cl)=CC=C1Cl HUBANNPOLNYSAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N picolinic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=N1 SIOXPEMLGUPBBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 240000006122 Chenopodium album Species 0.000 description 7
- 235000009344 Chenopodium album Nutrition 0.000 description 7
- 241001530119 Vaccaria Species 0.000 description 7
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 7
- ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N Dimethylamine Chemical compound CNC ROSDSFDQCJNGOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 6
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 6
- PQKBPHSEKWERTG-LLVKDONJSA-N ethyl (2r)-2-[4-[(6-chloro-1,3-benzoxazol-2-yl)oxy]phenoxy]propanoate Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCC)=CC=C1OC1=NC2=CC=C(Cl)C=C2O1 PQKBPHSEKWERTG-LLVKDONJSA-N 0.000 description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 5
- 235000007320 Avena fatua Nutrition 0.000 description 5
- 241000209764 Avena fatua Species 0.000 description 5
- 239000005500 Clopyralid Substances 0.000 description 5
- 241001289540 Fallopia convolvulus Species 0.000 description 5
- HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 2,4-Dichlorophenoxyaceticacid Chemical compound OC(=O)C(Cl)OC1=CC=C(Cl)C=C1 HXKWSTRRCHTUEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000008427 Brassica arvensis Nutrition 0.000 description 4
- 244000024671 Brassica kaber Species 0.000 description 4
- 235000004977 Brassica sinapistrum Nutrition 0.000 description 4
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- 241001508646 Galeopsis tetrahit Species 0.000 description 3
- 241001101998 Galium Species 0.000 description 3
- 240000005702 Galium aparine Species 0.000 description 3
- 235000014820 Galium aparine Nutrition 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 240000003461 Setaria viridis Species 0.000 description 3
- 235000002248 Setaria viridis Nutrition 0.000 description 3
- 239000005624 Tralkoxydim Substances 0.000 description 3
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 238000009331 sowing Methods 0.000 description 3
- DQFPEYARZIQXRM-LTGZKZEYSA-N tralkoxydim Chemical compound C1C(=O)C(C(/CC)=N/OCC)=C(O)CC1C1=C(C)C=C(C)C=C1C DQFPEYARZIQXRM-LTGZKZEYSA-N 0.000 description 3
- 244000237956 Amaranthus retroflexus Species 0.000 description 2
- 235000013479 Amaranthus retroflexus Nutrition 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 240000005979 Hordeum vulgare Species 0.000 description 2
- 235000007340 Hordeum vulgare Nutrition 0.000 description 2
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001620634 Roger Species 0.000 description 2
- 244000124765 Salsola kali Species 0.000 description 2
- 235000007658 Salsola kali Nutrition 0.000 description 2
- 240000006694 Stellaria media Species 0.000 description 2
- 241000209140 Triticum Species 0.000 description 2
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 2
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012271 agricultural production Methods 0.000 description 2
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- XUMDNHCCUNPEEY-UHFFFAOYSA-N bis(2-hydroxyethylidene)azanium Chemical compound OCC=[N+]=CCO XUMDNHCCUNPEEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N diisopropylamine Chemical compound CC(C)NC(C)C UAOMVDZJSHZZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 2
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 2
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 2
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 2
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004191 (C1-C6) alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000006218 1-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- NUPJIGQFXCQJBK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)-5-(methoxymethyl)nicotinic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC(COC)=CN=C1C1=NC(C)(C(C)C)C(=O)N1 NUPJIGQFXCQJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CLQMBPJKHLGMQK-UHFFFAOYSA-N 2-(4-isopropyl-4-methyl-5-oxo-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl)nicotinic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC=CC=C1C(O)=O CLQMBPJKHLGMQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006176 2-ethylbutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- IPKVMFWHPAULEL-UHFFFAOYSA-N 2-iminoethanol Chemical compound OCC=N IPKVMFWHPAULEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004493 2-methylbut-1-yl group Chemical group CC(C*)CC 0.000 description 1
- 125000005916 2-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003542 3-methylbutan-2-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000005917 3-methylpentyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001255 4-fluorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1F 0.000 description 1
- PVSGXWMWNRGTKE-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-[4-methyl-5-oxo-4-(propan-2-yl)-4,5-dihydro-1H-imidazol-2-yl]pyridine-3-carboxylic acid Chemical compound N1C(=O)C(C(C)C)(C)N=C1C1=NC=C(C)C=C1C(O)=O PVSGXWMWNRGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- 239000005501 Cycloxydim Substances 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical group FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005566 Imazamox Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N Propionic acid Chemical class CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000209056 Secale Species 0.000 description 1
- 235000007238 Secale cereale Nutrition 0.000 description 1
- 235000007264 Triticum durum Nutrition 0.000 description 1
- 241000209143 Triticum turgidum subsp. durum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001558 benzoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N benzyl(trimethyl)azanium Chemical compound C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 YOUGRGFIHBUKRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005340 bisphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M bisulphate group Chemical group S([O-])(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004648 butanoic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- PNCNFDRSHBFIDM-WOJGMQOQSA-N chembl111617 Chemical compound C=CCO\N=C(/CCC)C1=C(O)C(C(=O)OC)C(C)(C)CC1=O PNCNFDRSHBFIDM-WOJGMQOQSA-N 0.000 description 1
- GGWHBJGBERXSLL-NBVRZTHBSA-N chembl113137 Chemical compound C1C(=O)C(C(=N/OCC)/CCC)=C(O)CC1C1CSCCC1 GGWHBJGBERXSLL-NBVRZTHBSA-N 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- IBTDNBUTNOKAQD-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dione Chemical class O=C1CCC=CC1=O IBTDNBUTNOKAQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 1
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 125000005745 ethoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000003337 fertilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- VAIZTNZGPYBOGF-CYBMUJFWSA-N fluazifop-P-butyl Chemical group C1=CC(O[C@H](C)C(=O)OCCCC)=CC=C1OC1=CC=C(C(F)(F)F)C=N1 VAIZTNZGPYBOGF-CYBMUJFWSA-N 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Chemical group 0.000 description 1
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004675 formic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000035784 germination Effects 0.000 description 1
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 1
- 125000003187 heptyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000004761 hexafluorosilicates Chemical class 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940060367 inert ingredients Drugs 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004491 isohexyl group Chemical group C(CCC(C)C)* 0.000 description 1
- 125000001972 isopentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003538 pentan-3-yl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N phenoxyacetic acid Chemical class OC(=O)COC1=CC=CC=C1 LCPDWSOZIOUXRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000002467 phosphate group Chemical class [H]OP(=O)(O[H])O[*] 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 125000005767 propoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[#8]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003548 sec-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O sulfonium Chemical compound [SH3+] RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 125000005537 sulfoxonium group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001973 tert-pentyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N tetramethylammonium Chemical compound C[N+](C)(C)C QEMXHQIAXOOASZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Catching Or Destruction (AREA)
Abstract
В изобретении описан способ более эффективной в результате синергизма борьбы с нежелательной растительностью, в частности с растениями, относящимися к родам Polygonum, Kochia, Galeopsis, Galium, Stellaria, Sinapis и Avena, заключающийся в том, что места произрастания этих растений обрабатывают обладающим синергетической активностью гербицида из класса арилоксипиколинамидов в сочетании с одним или двумя дополнительными гербицидами. Кроме того, описаны синергетические гербицидные композиции, содержащие гербицид из класса арилоксипиколинамидов и один или два определенных дополнительных гербицида.
Description
Арилоксипиколинамиды, такие как соединения, описанные в патенте US 5294597, обладают очень высокой гербицидной активностью, в частности, в отношении широколистных сорняков в зерновых культурах. Однако если арилоксипиколинамиды используются в качестве единственного действующего вещества, то при использовании норм расхода, удовлетворяющих необходимым требованиям безопасности в отношении культурных растений, не всегда удается полностью уничтожить весь спектр видов сорняков, которые встречаются при крупномасштабном производстве сельскохозяйственной продукции. Такие недостатки, связанные с ограниченным спектром уничтожаемых сорняков, часто можно восполнить путем совместной обработки с использованием другого гербицида, обладающего эффективностью в отношении соответствующих видов сорняков. Имеются данные (патент US 5674807) о том, что определенные комбинированные композиции, включающие арилоксипиколинамиды, оказывают не только ожидаемое аддитивное действие, но также могут проявлять значительное синергетическое действие (т.е. комбинированная комбинация обладает намного большим уровнем активности по сравнению с тем, который можно ожидать исходя из активности индивидуальных компонентов). Такое синергетическое действие позволяет обеспечить более высокую безопасность в отношении культурных растений. Однако в данном описании рассматриваются только двухкомпонентные композиции, содержащие арилоксипиколинамиды и представители определенных известных классов химических соединений, которые не включают гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот. Кроме того, хотя в описании указан химический класс производных феноксиуксусной кислоты, но в качестве примеров не указаны конкретно 2,4-дихлорфеноксиуксусная кислота (2,4-Д), ее эфиры и соли.
Таким образом, задачей настоящего изобретения является разработка синергетических гербицидных композиций, предназначенных для избирательной защиты культурных растений, которые обладают активностью в отношении широкого спектра сорняков.
Еще одной задачей настоящего изобретения является разработка гербицидных композиций, обладающих синергетической активностью, которые можно применять для борьбы с широким спектром сорняков в присутствии культурного растения.
Хотя соединения из класса арилоксипиколинамидов характеризуются очень высокой гербицидной активностью, но если их применяют в качестве единственного действующего вещества, то при использовании норм расхода, удовлетворяющих необходимым требованиям безопасности в отношении культурных растений, не всегда удается достичь уничтожения требуемого спектра сорняков. При создании изобретения неожиданно было установлено, что двухкомпонентная композиция, содержащая соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I
где Z обозначает атом кислорода или серы;
Ri обозначает атом водорода или галогена или алкильную или галоалкильную группу;
R2 обозначает атом водорода или алкильную группу; q обозначает 0 или 1;
R3 обозначает атом водорода или алкильную или алкенильную группу;
все или каждая из групп Х независимо друг от друга обозначают атом галогена или необязательно замещенную алкильную или алкоксигруппу, предпочтительно галоалкильную группу, или алкенилокси-, циано-, карбоксигруппу, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил, алкилкарбонил, амидо-, алкиламидо-, нитро-, алкилтио-, галоалкилтио-, алкенилтио-, алкинилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкилоксииминоалкил или алкенилоксииминоалкил;
n обозначает 0 или целое число от 1 до 5;
все или каждая из групп Y независимо друг от друга обозначают атом галогена или алкил, нитро-, цианогруппу, галоалкил, алкокси- или галоалкоксигруппу; и m обозначает 0 или целое число от 1 до 5, или одну из его приемлемых для окружающей среды солей;
и второй гербицид, выбранный из группы, включающей 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту (2,4Д) или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот, обладает синергетическим гербицидным действием.
Кроме того, при создании изобретения неожиданно было установлено, что определенная трехкомпонентная композиция, содержащая соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I и 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей и третий гербицид, выбранный
- 1 006502 из группы, включающей гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов и арилоксифеноксипропионовых кислот, обладает выраженным синергетическим действием. Преимущество двух- или трехкомпонентных композиций по изобретению заключается в том, что при этом можно уменьшить нормы расхода арилоксипиколинамида и одновременно расширить спектр уничтожаемых сорняков. Кроме того, основанные на синергетическом действии способы и композиции по изобретению являются эффективными в отношении регулирования устойчивости.
В настоящем изобретении предложен основанный на синергетическом действии способ борьбы с нежелательной растительностью, например с представителями родов Polygonum, Kochia, Galeopsis, Galium, Stelaria, Sinapis и Avena, который заключается в том, что место произрастания растений или их листья или стебли обрабатывают обладающим синергетической активностью количеством двухкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I и второй гербицид, выбранный из группы, включающей 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот. В настоящем изобретении предложен также основанный на синергетическом действии способ борьбы с нежелательной растительностью, который заключается в том, что место произрастания растений обрабатывают обладающим синергетической активностью количеством трехкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I, 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей и третий гербицид, выбранный из группы, включающей гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов или арилоксифеноксипропионатов.
В настоящем изобретении предложена также синергетическая гербицидная композиция, включающая приемлемый с сельскохозяйственной точки зрения носитель и обладающее синергетической активностью количество двухкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I и второй гербицид, выбранный из группы, включающей 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот; или трехкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I, 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей и третий гербицид, выбранный из группы, включающей гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов и арилоксифеноксипропионатов.
Арилоксипиколинамиды формулы I
где Z, R1, R2, R3, X, n, Y и m имеют указанные выше значения, и методы их получения описаны в патенте US 5294597. Указанные арилоксипиколинамиды обладают очень высокой гербицидной активностью, в частности, в отношении широколистных сорняков в посевах зерновых культур. Однако если арилоксипиколинамиды используются в качестве единственного действующего вещества, то не всегда удается полностью уничтожить весь спектр видов сорняков, которые встречаются при крупномасштабном производстве сельскохозяйственной продукции, и обеспечить при этом необходимую избирательность в отношении видов культурных растений.
При создании изобретения неожиданно было установлено, что применение двухкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид формулы I и второй гербицид, выбранный из группы, включающей 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот, позволяет осуществлять более эффективную в результате синергизма борьбу с такими трудно поддающимися уничтожению сорняками, как представители родов Polygonum, Kochia, Galeopsis, Galium, Stelaria, Sinapis и Avena. При создании изобретения неожиданно было также установлено, что применение трехкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид формулы I, 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей и третий гербицид, выбранный из группы, включающей гербициды из классов имидазолинонов, циклогександионов или арилоксифеноксипропионатов, позволяет осуществлять более эффективную в результате синергизма борьбу с сорняками. Это означает, что применение двух- или трехкомпонентных композиций по изобретению приводит к взаимному усилению действия компонентов, вследствие чего можно уменьшать нормы расхода индивидуальных гербицидов, входящих в состав композиции, и при этом достигать такого же гербицидного действия, или, с другой стороны, при применении комбинированной композиции гербицидов наблюдается более сильное гербицидное действие, чем то, которое можно ожидать, исходя из действия индивидуальных гербицидов, входящих в состав композиции, которое они оказывают при их примене- 2 006502 нии по отдельности в той норме расхода, в которой они применяются в составе композиции (синергетическое действие).
Арилоксипиколинамиды формулы I могут применяться в форме их приемлемых для окружающей среды солей. В целом, приемлемыми солями являются соли таких катионов или кислотно-аддитивные соли таких кислот, где катионы или анионы соответственно не оказывают вредного влияния на гербицидное действие соответствующих действующих веществ.
Приемлемыми катионами являются, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция и магния, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, причем в последнем случае при необходимости 1-4 атома водорода могут быть замещены Ц-Сдалкилом, гидрокси-Ц-Сдалкилом, С1-С4алкокси-С1-С4алкилом, гидрокси-Ц-Сдалкокси-Ц-Сдалкилом, фенилом или бензилом, предпочтительно ионы аммония, диметиламмония, диизопропиламмония, тетраметиламмония, тетрабутиламмония, 2-(2-гидроксиэт-1-окси)эт-1-иламмония, ди(2-гидроксиэт-1-ил)аммония, триметилбензиламмония, а также ионы фосфония, ионы сульфония, предпочтительно три(С1-Сдалкил)сульфония, и ионы сульфоксония, предпочтительно три(С1-Сдалкил)сульфоксония.
Предпочтительными анионами кислотно-аддитивных солей являются, прежде всего, хлориды, бромиды, фториды, бисульфаты, сульфаты, первичные фосфаты, бифосфаты, нитраты, бикарбонаты, карбонаты, гексафторсиликаты, гексафторфосфаты, бензоаты и анионы С1-Сдалкановых кислот, предпочтительно формиаты, ацетаты, пропионаты и бутираты.
В контексте описания и формулы изобретения понятие 2,4-Д обозначает 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту. 2,4-Д может находиться в форме ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей. В целом, приемлемыми солями являются соли таких катионов, которые не оказывают вредного влияния на гербицидную активность действующих веществ.
Приемлемыми катионами являются, в частности, ионы щелочных металлов, предпочтительно лития, натрия и калия, щелочно-земельных металлов, предпочтительно кальция или магния, и переходных металлов, предпочтительно марганца, меди, цинка и железа, а также аммония, причем в последнем случае 1-4 атома водорода, при необходимости, могут быть замещены С1-Сдалкилом, гидрокси-С1Сдалкилом, С1-Сдалкокси-С1-Сдалкилом, гидрокси-С1-Сдалкокси-С1-Сдалкилом, фенилом или бензилом, предпочтительно аммоний, диметиламмоний, диизопропиламмоний, (2-гидроксиэт-1 -ил)аммоний, ди(2гидроксиэт-1 -ил)аммоний или три(2-гидроксиэт-1 -ил)аммоний.
Наиболее предпочтительными катионами являются натрий, диметиламмоний, ди(2-гидроксиэт-1ил)аммоний и три(2-гидроксиэт-1-ил)аммоний.
Приемлемыми эфирами 2,4-Д являются С1-С8алкиловые эфиры, например метиловый, этиловый, пропиловый, 1-метилэтиловый, бутиловый, 1-метилпропиловый, 2-метилпропиловый, 1,1-диметилэтиловый, пентиловый, 1-метилбутиловый, 2-метилбутиловый, 3-метилбутиловый, 2,2-диметилпропиловый, 1этилпропиловый, гексиловый, 1,1-диметилпропиловый, 1,2-диметилпропиловый, 1-метилпентиловый, 2метилпентиловый, 3-метилпентиловый, 4-метилпентиловый, 1,1-диметилбутиловый, 1,2-диметилбутиловый, 1,3-диметилбутиловый, 2,2-диметилбутиловый, 2,3-диметилбутиловый, 3,3-диметилбутиловый, 1этилбутиловый, 2-этилбутиловый, 1,1,2-триметилпропиловый, 1-этил-1-метилпропиловый, 1-этил-3-метилпропиловый, гептиловый, 5-метил-1-гексиловый, октиловый, 6-метил-1-гептиловый, 2-этил-1-гексиловый или 4-этил-1-гексиловый эфиры, или С1-Сдалкокси-С1-Сдалкиловые эфиры, например метоксиметиловый, этоксиметиловый, пропоксиметиловый, (1-метилэтокси)метиловый, бутоксиметиловый, (1-метилпропокси)метиловый, (2-метилпропокси)метиловый, (1,1-диметилэтокси)метиловый, 2-(метокси)этиловый, 2-(этокси)этиловый, 2-(пропокси)этиловый, 2-(1-метилэтокси)этиловый, 2-(бутокси)этиловый, 2(1-метилпропокси)этиловый, 2-(2-метилпропокси)этиловый, 2-(1,1-диметилэтокси)этиловый, 2-(метокси) пропиловый, 2-(этокси)пропиловый, 2-(пропокси)пропиловый, 2-(1-метилэтокси)пропиловый, 2-(бутокси)пропиловый, 2-(1-метилпропокси)пропиловый, 2-(2-метилпропокси)пропиловый, 2-(1,1-диметилэтокси)пропиловый, 3-(метокси)пропиловый, 3-(этокси)пропиловый, 3-(пропокси)пропиловый, 3-(1-метилэтокси)пропиловый, 3-(бутокси)пропиловый, 3-(1-метилпропокси)пропиловый, 3-(2-метилпропокси)пропиловый, 3-(1,1-диметилэтокси)пропиловый, 2-(метокси)бутиловый, 2-(этокси)бутиловый, 2-(пропокси) бутиловый, 2-(1 -метилэтокси)бутиловый, 2-(бутокси)бутиловый, 2-(1 -метилпропокси)бутиловый, 2-(2метилпропокси)бутиловый, 2-(1,1-диметилэтокси)бутиловый, 3-(метокси)бутиловый, 3-(этокси)бутиловый, 3-(пропокси)бутиловый, 3-(метилэтокси)бутиловый, 3-(бутокси)бутиловый, 3-(1-метилпропокси)бутиловый, 3-(2-метилпропокси)бутиловый, 3-(1,1-диметилэтокси)бутиловый, 4-(метокси)бутиловый, 4(этокси)бутиловый, д-(пропокси)бутиловый, 4-(1-метилэтокси)бутиловый, 4-(бутокси)бутиловый, д-(1метилпропокси)бутиловый, 4-(2-метилпропокси)бутиловый или 4-(1,1-диметилэтокси)бутиловый эфиры.
Наиболее приемлемыми эфирами являются 1-метил-1-этиловый, бутиловый, 6-метил-1-гептиловый, 2-этил-1-гексиловый или 2-бутокси-1 -этиловый эфиры.
Примеры гербицидов из класса имидазолинонов, которые можно применять в способах и композициях по изобретению, включают имазапир, имазетапир, имазапик, имазахин, имазамокс, имазаметабензметил, имазаметапир или т. п. или одну из их приемлемых для окружающей среды солей, предпочтительно имазаметабензметил. В целом, приемлемыми солями являются соли таких анионов, которые не ока- 3 006502 зывают вредного влияния на гербицидную активность действующего вещества. Они аналогичны тем, которые перечислены для соединений формулы I.
Г ербициды из класса циклогександионов, которые можно применять в способах и композициях по изобретению, включают сетоксидим, клетодим, аллоксидим, тралкоксидим, циклоксидим, бутроксидин, клефоксидим, клопроксидим, тепралоксидим или т.п. или одну из их приемлемых для окружающей среды солей, предпочтительно тралкоксидим. В целом, приемлемыми солями являются соли таких катионов, которые не оказывают вредного влияния на гербицидную активность действующего вещества. Они аналогичны тем, которые перечислены для соединений формулы I.
Примерами гербицидов из класса арилфеноксипропионатов, которые можно применять в способах и композициях по изобретению, являются флуазифоп-П-бутил, феноксапропэтил, феноксапроп-П-этил, хизалофоп-П-тефурил, хизалофоп-П, галоксифопметил, клодинафоппропаргил, изоксапурифоп, цигалофопбутил, фентиопроп, пропахизафоп, хизалофопэтил, хизалофоп-П-этил или т.п. или одна(ин) из его приемлемых для окружающей среды солей или эфиров, предпочтительно феноксапроп-П-этил. Приемлемые соли или эфиры аналогичны тем, которые перечислены для 2,4-Д.
В двухкомпонентной композиции по изобретению можно применять гербициды из класса пиридинкарбоновых кислот, такие как пиклоран, клопиралид или т.п., предпочтительно клопиралид. Можно применять также их соли. Приемлемые соли аналогичны тем, которые перечислены для 2,4-Д.
В контексте описания и формулы изобретения понятие алкил (индивидуально или в сочетании) обозначает С1-С6алкильную группу, прежде всего С1-С4 алкильную группу; понятие алкокси (индивидуально или в сочетании) обозначает С1-С6алкоксигруппу, прежде всего, С1-С4алкоксигруппу; понятие алкенил (индивидуально или в сочетании) обозначает С3-С6алкенильную группу, прежде всего, С3-С4алкенильную группу; понятие алкинил обозначает С3-С6алкинильную группу, прежде всего, С3-С4алкинильную группу.
Предпочтительными синергетическими композициями по изобретению являются такие двухкомпонентные или трехкомпонентные композиции, которые содержат арилоксипиколинамид формулы I, где
Z обозначает кислород;
R1 обозначает водород; q равно 0;
R3 обозначает водород;
Х обозначает галоалкил; и
Y обозначает водород или фтор.
Особенно предпочтительными являются двухкомпонентные или трехкомпонентные композиции, содержащие арилоксипиколинамид формулы I, где n=1 и Х связан в мета-положении с фенильным радикалом (с помощью кислородного мостика).
Более предпочтительными двухкомпонентными и трехкомпонентными композициями являются композиции, где соединение формулы I представляет собой Н-(4-фторфенил)-6-[3-трифторметил)фенокси]-2-пиридинкарбоксамид, имеющий приведенную ниже структурную формулу, который далее в настоящем описании называется пиколинафеном.
О пиколинафен
В качестве вторых гербицидов для двухкомпонентных композиций по изобретению предпочтительными являются 2,4-Д, имазаметабензметил, тралкоксидим, феноксапроп-П-этил и клопиралид.
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения двухкомпонентные композиции представляют собой композиции, которые содержат в качестве второго гербицида 2,4-Д или один(ну) из ее приемлемых для окружающей среды эфиров или солей, прежде всего, 2,4-Д.
Еще в одном предпочтительном варианте осуществления изобретения двухкомпонентные композиции представляют собой такие композиции, где второй гербицид выбирают из группы, включающей гербицид из класса имидазолинонов, гербицид из класса циклогександионов и гербицид из класса пиридинкарбоновых кислот. Наиболее предпочтительно второй гербицид представляет собой имазаметабензметил, тралкоксидим или клопиралид.
Согласно следующему предпочтительному варианту осуществления изобретения двухкомпонентные композиции по изобретению представляют собой композиции, которые содержат в качестве второго гербицида гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов. Наиболее предпочтительно, второй гербицид представляет собой феноксапроп-П-этил.
Для трехкомпонентной композиции предпочтительными в качестве третьего гербицида являются имазаметабензметил, тралкоксидим или феноксапроп-П-этил.
- 4 006502
В другом предпочтительном варианте осуществления изобретения трехкомпонентные композиции представляют собой композиции, где третий гербицид выбирают из группы, включающей гербицид из класса имидазолинонов и гербицид из класса циклогександионов.
Наиболее предпочтительно третий гербицид представляет собой имазаметабензметил или тралкоксидим.
Еще в одном предпочтительном варианте осуществления изобретения трехкомпонентные композиции представляют собой композиции, где третий гербицид представляет собой гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов. Предпочтительно второй гербицид представляет собой феноксапроп-П-этил.
При применении на практике компоненты, входящие в композицию по изобретению, можно вносить одновременно (в виде смеси, находящейся в одном резервуаре (баковой смеси), или в виде премикса), по отдельности или последовательно.
Так, согласно способу по изобретению обладающим синергетической активностью количеством двухкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид и второй гербицид, выбранный из 2,4-Д или одной(го) из ее приемлемой(го) для окружающей среды солей или эфиров, гербицида из классов имидазолинонов, циклогександионов, арилоксифеноксипропионовых кислот или пиридинкарбоновых кислот; или обладающим синергетической активностью количеством трехкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид, 2,4-Д или одну(ин) из ее приемлемых для окружающей среды солей или эфиров и третий гербицид, выбранный из имидазолинона, циклогександиона или арилоксифеноксипропионата, обрабатывают место произрастания, листву или стебли нежелательных растений, прежде всего, растений, выбранных из родов Polygonum, Kochia, Galeopsis, Galium, Stelaria, Sinapis и Avena, необязательно в присутствии культурного растения, предпочтительно культурного злакового растения, такого как пшеница, ячмень, рис, кукуруза, рожь или т.п.
Обладающее синергетической активностью количество описанных выше двухкомпонентных и трехкомпонентных композиций может варьироваться в зависимости от превалирующих обстоятельств, таких как конкретные типы второго и третьего компонентов, давление сорняков, график обработки, погодные условия, почвенные условия, способ обработки, топографические особенности, виды культурных растений-мишеней и т. п.
Предпочтительными двухкомпонентными композициями по изобретению являются композиции, в которых массовое соотношение арилоксипиколинамида формулы I и второго соединения составляет приблизительно aрилоксипиколинамид:2,4-Д (или ее соль или эфир) - от 1:1 до 1:25, aрилоксипиколинамид:гербицид из класса имидазолинонов - от 1:1 до 1:35, арилоксипиколинамид:гербицид из класса циклогексендионов - от 1:1 до 1:20, арилоксипиколинамид:гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов - от 1:1 до 1:10, арилоксипиколинамид:гербицид из класса пиридинкарбоновых кислот - от 1:1 до 1:15.
Более предпочтительными двухкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых массовое соотношение пиколинафена и второго компонента составляет приблизительно пиколинафен:2,4-Д - от 1:1 до 1:25, пиколинафен:имазаметабензметил - от 1:1 до 1:35, пиколинафен:тралкоксидим - от 1:1 до 1:20, пиколинафен:феноксапроп-П-этил - от 1:1 до 1:10 или пиколинафен:клопиралид от 1:1 до 1:15.
Предпочтительными трехкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых массовое соотношение арилоксипиколинамида формулы I, 2,4-Д (или ее солей или эфиров) и третьего компонента составляет приблизительно aрилоксипиколинамид:2,4-Д (или ее соли или эфиры):гербицид из класса имидазолинонов - от 1:1:1 до 1:35:25, aрилоксипиколинамид:2,4-Д (или ее соли или эфиры):гербицид из класса циклогександионов - от 1:1:1 до 1:20:25, арилоксипиколинамид:2,4-Д (или ее соли или эфиры):гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов - от 1:1:1 до 1:10:25.
Более предпочтительными трехкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых массовое соотношение пиколинафена, 2,4-Д и третьего компонента составляет приблизительно пиколинафен:2,4-Д:имазаметабензметил - от 1:1:1 до 1:35:25, пиколинафен:2,4-Д:тралкоксидим - от 1:1:1 до 1:20:25, или пиколинафен:2,4-Д:феноксапроп-П-этил - от 1:1:1 до 1:10:25.
В настоящем изобретении предложена также синергетическая гербицидная композиция, включающая приемлемый для сельского хозяйства носитель и обладающее синергетической активностью количество двухкомпонентной композиции, содержащей арилоксипиколинамид формулы I и второй гербицид, выбранный из группы, включающей 2,4-Д или одну(ин) из ее приемлемых для окружающей среды солей
- 5 006502 или эфиров, гербицид из класса имидазолинонов, гербицид из класса циклогександионов, гербицид из класса арилоксифеноксипропионовых кислот и гербицид из класса пиридинкарбоновых кислот. В настоящем изобретении предложена также синергетическая гербицидная композиция, включающая приемлемый для сельского хозяйства носитель и обладающее синергетической активностью количество трехкомпонентной композиции, содержащей соединение из класса арилоксипиколинамидов формулы I, 2,4-Д или одну(ин) из ее приемлемых для окружающей среды солей или эфиров и третий гербицид, выбранный из группы, включающей гербицид из класса имидазолинонов, гербицид из класса циклогександионов и гербицид из класса арилоксифеноксипропионатов.
Приемлемый для сельского хозяйства носитель может быть твердым или жидким, предпочтительно жидким, более предпочтительно он представляет собой воду. Комбинированные композиции по изобретению могут содержать также другие добавки, такие как удобрения, инертные вспомогательные вещества, например поверхностно-активные вещества, эмульгаторы, противовспениватели, красители, наполнители или любые из обычных инертных ингредиентов, обычно применяемых при приготовлении гербицидных композиций, хотя это и не является обязательным.
Композиции по изобретению можно выпускать в любой удобной для применения форме, например в форме двойной упаковки или в форме водного концентрата, растворимых гранул, диспергируемых гранул или т. п.
Предпочтительными двухкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых соединение из класса арилоксипиколинамидов представляет собой пиколинафен. Предпочтительными являются также такие синергетические двухкомпонентные комбинированные композиции, в которых второй гербицид выбирают из группы, включающей 2,4-Д, имазаметабензметил, тралкоксидим, феноксапроп-П-этил и клопиралид. Более предпочтительными двухкомпонентными комбинированными композициями по изобретению являются такие композиции по изобретению, в которых массовое соотношение пиколинафена и второго компонента составляет приблизительно пиколинафен:2,4-Д - от 1:1 до 1:25, пиколинафен:имазаметабензметил - от 1:1 до 1:35, пиколинафен:тралкоксидим - от 1:1 до 1:20, пиколинафен: феноксапроп-П-этил - от 1:1 до 1:10, или пиколинафен:клопиралид - от 1:1 до 1:15.
Предпочтительными трехкомпонентными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых соединение из класса пиколинамидов представляет собой пиколинафен. Предпочтительными являются также такие синергетические трехкомпонентные комбинированные композиции, в которых третий гербицид выбирают из группы, включающей имазаметабензметил, тралкоксидим и феноксапроп-П-этил. Более предпочтительными трехкомпонентными комбинированными композициями по изобретению являются такие композиции, в которых массовое соотношение пиколинафена, 2,4-Д и третьего компонента составляет приблизительно пиколинафен:2,4-Д:имазаметабензметил - от 1:1:1 до 1:35:25, пиколинафен:2,4-Д:тралкоксидим - от 1:1:1 до 1:20:25, или пиколинафен:2,4-Д:феноксапроп-П-этил - от 1:1:1 до 1:10:25.
Ниже изобретение более подробно поясняется на конкретных примерах. Эти примеры служат только для иллюстрации и не должны рассматриваться как ограничивающие каким-либо образом объем и основные принципы изобретения.
В приведенных ниже примерах наличие синергизма для двухкомпонентных композиций определяют по методу Колби (S.R. Colby, Weeds, 1967 (15), 20), т.е. вычисляют ожидаемое (или предсказанное) действие комбинации путем перемножения обнаруженных действий каждого из отдельных компонентов, входящих в состав композиции, полученных в том случае, когда они применяются индивидуально, деления произведения на 100 и вычитания этого значения из суммы обнаруженных действий всех компонентов, полученных в том случае, когда они применяются индивидуально. После этого синергизм композиции выявляют путем сравнения обнаруженного действия композиции с ожидаемым (или предсказанным) действием, рассчитанным на основе обнаруженных действий каждого индивидуального компонента, применяемого по отдельности. Если обнаруженное действие композиции превышает ожидаемое (или предсказанное) действие, то считается, что композиция обладает синергетическим действием (синергетическая композиция), которое подпадает под указанное выше определение синергетического действия.
Вышеизложенное проиллюстрировано ниже математически на примере двухкомпонентной композиции C2, содержащей компонент Х и компонент Y, где Obs. обозначает обнаруженное действие композиции C2.
ХУ (X + У) - - = Ожидаемое действие (Ехр.)
100
Синергизм =obs. > Ехр.
- 6 006502
Аналогичную формулу используют для трехкомпонентной композиции С3, содержащей компонент X, компонент Y и компонент Z, при этом Obs. обозначает обнаруженное действие композиции С3.
(ΧΥ+ΧΖ+ΥΖ) χγζ (X + Y + Z)--+ - = Ехр.
100 10000
Синергизм = obs. > Ехр.
В приведенных ниже примерах оценки толерантности культурных растений проводили периодически в течение вегетационного периода. Первую оценку проводили через 1-2 недели после обработки, а последнюю оценку проводили непосредственно перед сбором урожая. Для всех описанных в приведенных ниже примерах обработок толерантность культурных растений была приемлемой с коммерческой точки зрения, т.е. для каждого из трех тестированных видов культурных растений повреждения составляли <20%. Ни одна из обработок не вызвала неприемлемого с коммерческой точки зрения повреждения ячменя, твердой пшеницы или стекловидной краснозерной яровой пшеницы.
Пример 1. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и 2,4-дихлорфеноксиуксусную кислоту.
Травянистые и широколистные сорняки высевали перпендикулярно направлению посева культурного растения или путем посева вразброс в период от начала до середины мая. Культурные растения высевали после посева сорняков. Ширина ряда составляла 18 см. Семена высевали на глубину 5 см с помощью сеялки Рогера с шириной захвата 1,8 м.
Во всех опытах использовали стандартные методы, применяемые в области борьбы с сорняками. Обработки проводили с помощью имеющего кожух опрыскивателя Рогера с созданием напора сжатым углекислым газом. План опыта представлял собой модифицированный рандомизированный полный блочный план с четырьмя повторностями. Все обработки проводили после всхода сорняков и культурных растений.
Тестируемые растворы приготавливали путем смешения в резервуаре необходимых количеств водных растворов и/или дисперсий тестируемых соединений.
Обработанные делянки оценивали в течение периода вегетации через определенные промежутки времени и определяли процент уничтоженных сорняков и повреждения культурных растений. Приведенные данные представляют собой средние значения по всем повторностям для конкретной обработки. Для определения конечного биологического действия комбинированной обработки по сравнению с биологическим действием при применении каждого компонента по отдельности применяли метод анализа Колби. Результаты представлены в табл. 1.
Данные, приведенные в табл. 1, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и 2,4-Д, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одной 2,4-Д.
Таблица 1
Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и 2,4-Д
| Пиколинафен 50 г/га | 2,4-Д 280 г/га | Пиколинафен + 2,4-Д 50 г/га + 280 г/га | ||
| Виды сорняков | Процент уничтоженных сорняков | Обна- ружен- ный | Ожида- емый | |
| Avena fatua | 5 | 2 | 15 | 7 |
| Chenopodium album | 57 | 91 | 97 | 96 |
| Polygonum convolvulus | 54 | 48 | 80 | 76 |
| Galeopsis tetrahit | 59 | 2 | 70 | 60 |
| Polygonum (горец | 26 | 53 | 85 | 65 |
| перечный) spp. Vaccaria pyramaidata | 63 | 51 | 97 | 82 |
Пример 2. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и имазаметабензметил.
Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен и имазаметабензметил, получали данные, представленные в табл. 2.
Данные, приведенные в табл. 2, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и имазаметабензметил, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одного имазаметабензметила.
- 7 006502
Таблица 2
| Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и имазаметабензметил | ||||
| Виды сорняков | Пиколинафен 50 г/га | Имазаметабенз-метил 400 г/га | Пиколинафен + имазаметабенз-метил 50 г/га + 400 г/га | |
| Процент уничтоженных сорняков | Обнаруженный | Ожидаемый | ||
| Avena fatua | 5 | 88 | 91 | 89 |
| Setaria viridis | 14 | 10 | 42 | 23 |
| Brassica napus (толерантная к имидазолинону) | 65 | 0 | 86 | 65 |
| Chenopodium album | 57 | 18 | 86 | 65 |
| Galeopsis tetrahit | 59 | 4 | 76 | 61 |
| Galium aparine | 28 | 48 | 90 | 63 |
| Polygonum spp. | 26 | 76 | 84 | 82 |
| Kochia scoparia | 59 | 31 | 85 | 72 |
| Salsola kali | 56 | 9 | 79 | 60 |
| Vaccaria pyramaidata | 63 | 20 | 77 | 70 |
Пример 3. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и тралкоксидим.
Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен и тралкоксидим, получали данные, представленные в табл. 3.
Данные, приведенные в табл. 3, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и тралкоксидим, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одного тралкоксидима.
Таблица 3
Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и тралкоксидим
| Виды сорняков | Пиколинафен 50 г/га | Тралкоксидим 200 г/га | Пиколинафен + тралкоксидим 50 г/га + 200 г/га | |
| Процент уничтоженных сорняков | Обнаруженный | Ожидаемый | ||
| Avena fatua | 5 | 97 | 98 | 97 |
| Sinapis arvensis | 78 | 0 | 94 | 78 |
| Brassica napus | 70 | 0 | 95 | 70 |
| Brassica napus (толерантная к имидазолинону) | 65 | 0 | 92 | 65 |
| Amaranthus retroflexus | 90 | 1 | 98 | 90 |
| Chenopodium album | 57 | 0 | 93 | 57 |
| Polygonum convolvulus | 54 1 | 0 | 87 | 54 |
| Vaccaria pyramaidata | 63 | 0 | 86 | 63 |
Пример 4. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и феноксапропП-этил.
Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен и феноксапроп-Пэтил, получали данные, представленные в табл. 4.
- 8 006502
Данные, приведенные в табл. 4, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и феноксапроп-П-этил, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одного феноксапроп-П-этила.
Таблица 4
Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и феноксапроп-П-этил
| Виды сорняков | Пиколинафен 50 г/га | Феноксапроп- П-этил 72 г/га | Пиколинафен + феноксапроп- П-этил 50 г/га + 72 г/га | |
| Процент уничтоженных сорняков | Обнаруженный | Ожидаемый | ||
| Sinapis arvensis | 72 | 0 | 96 | 78 |
| Setaria viridis | 14 | 98 | 99 | 98 |
| Brassica napus | 70 | 0 | 97 | 70 |
| Brassica napus (толерантная к имидазолинону) | 65 | 0 | 97 | 65 |
| Amaranthus retroflexus | 90 | 9 | 94 | 91 |
| Chenopodium album | 57 | 0 | 95 | 57 |
| Polygonum convolvulus | 54 | 0 | 74 | 54 |
| Vaccaria pyramaidata | | 63 | 0 | 71 | 63 |
Пример 5. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и клопиралид.
Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен и клопиралид, получали данные, представленные в табл. 5.
Данные, приведенные в табл. 5, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен и клопиралид, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена или только одного клопиралида.
Таблица 5
Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен и клопиралид
| Виды сорняков | Пиколинафен 50 г/га | Клопиралид 150 г/га | Пиколинафен + клопиралид 50 г/га + 150 г/га | |
| Процент уни сорю | итоженных IKOB | Обнаруженный | Ожидаемый | |
| Sinapis arvensis | 78 | 16 | 87 | 82 |
| Brassica napus | 70 | 12 | 78 | 74 |
| Brassica napus (толерантная к имидазолинону) | 65 | 8 | 85 | 68 |
| Chenopodium album | 57 | 51 | 83 | 79 |
| Stellaria media | 64 | 10 | 70 | 68 |
| Galium aparine | 28 | 0 | 30 | 28 |
- 9 006502
Пример 6. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, имазаметабензметил и 2,4-Д.
Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен, имазаметабензметил и 2,4-Д, получали данные, представленные в табл. 6.
Данные, приведенные в табл. 6, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен, имазаметабензметил и 2,4-Д, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена, только одного 2,4-Д или только одного имазаметабензметила.
Таблица 6
Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и имазаметабензметил
| Виды сорняков | Пиколинафен 50 г/га | Имазаметабенз- метил 400 г/га | 2,4-Д 280 г/га | Пиколинафен + 2,4-Д + имазаметабензметил 50 г/га + 280 г/га + 400 г/га | |
| Проце | нт уничтоженных сор | няков | Обнаруженный | Ожидаемый | |
| Avena fatua | 5 | 88 | 2 | 91 | 89 |
| Setaria viridis | 14 | 10 | 0 | 49 | 23 |
| Stellaria media | 64 | 8 | 10 | 86 | 70 |
| Galeopsis tetrahit | 59 | 4 | 2 | 82 | 61 |
| Galium aparine | 28 | 48 | 43 | 94 | 79 |
| Polygonum spp. | 26 | 76 | 53 | 99 | 92 |
| Kochia scoparia | 59 | 31 | 52 | 93 | 86 |
| Salsola kali | 56 | 9 | 35 | 97 | 74 |
| Vaccaria pyramaidata | 63 | 20 | 51 | 93 | 85 |
Пример 7. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, тралкоксидим и 2,4-Д. Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен, тралкоксидим и
2,4-Д, получали данные, представленные в табл. 7.
Данные, приведенные в табл. 7, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен, тралкоксидим и 2,4-Д, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена, только одного 2,4-Д или только одного тралкоксидима.
Таблица 7
Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и тралкоксидим
| Виды сорняков | Пиколинафен 50 г/га | Тралкоксидим 200 г/га | 2,4- Д 280 г/га | Пиколинафен + 2,4-Д + тралкоксидим 50 г/га + 200 г/га + 280 г/га | |
| Процент уничтоженных сорняков | Обнаруженный | Ожидаемый | |||
| Avena fatua | 5 | 97 | 2 | 98 | 97 |
| Sinapis arvensis | 78 | 0 | 92 | 99 | 98 |
| Brassica napus | 70 | 0 | 93 | 100 | 98 |
| Brassica napus (толерантная к имидазолинону) | 65 | 0 | 94 | 100 | 98 |
| Chenopodium album | 57 | 0 | 91 | 98 | 96 |
| Polygonum convolvulus | 54 | 0 | 48 | 90 | 76 |
| Vaccaria pyramaidata | 63 | . 0 | 51 | 90 | 82 |
- 10 006502
Пример 8. Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и феноксапроп-П-этил.
Следуя, в основном, методу, описанному в примере 1, и применяя пиколинафен, 2,4-Д и феноксапроп-П-этил, получали данные, представленные в табл. 8.
Данные, приведенные в табл. 8, свидетельствуют о том, что обработка с помощью композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и фенксапроп-П-этил, позволяла существенно более эффективно уничтожать сорняки, чем это можно было бы ожидать, если учитывать действие в отношении сорняков, достигаемое при применении только одного пиколинафена, или только одного 2,4-Д, или только одного феноксапроп-П-этила.
Таблица 8
Оценка гербицидной активности композиции, содержащей пиколинафен, 2,4-Д и феноксапроп-П-этил
| Виды сорняков | Пиколинафен 50 г/га | Феноксапроп-П- этил 72 г/га | 2Д-Д 280 г/га | Пиколинафен + 2,4-Д + феноксапроп-П- этил 50 г/га + 280 г/га + 72 г/га | |
| Проце | нт уничтоженных сор | няков | Обнаруженный | Ожидаемый | |
| Brassica napus | 70 | 0 | 93 | 100 | 98 |
| Brassica napus (толерантная к имидазолинону) | 65 | 0 | 94 | 100 | 98 |
| Chenopodium album | 57 | 0 | 91 | 97 | 96 |
| Polygonum convolvulus | 54 | 0 | 48 | 93 | 76 |
| Vaccaria pyramaidata | 63 | 0 | 51 | 96 | 82 |
ФОРМУЛА ИЗОБРЕТЕНИЯ
Claims (10)
1. Синергетическая гербицидная композиция, которая содержит приемлемый для применения в сельском хозяйстве носитель и обладающее синергетической активностью количество двухкомпонентной композиции, включающей арилоксипиколинамид формулы I где Z обозначает атом кислорода или серы;
R1 обозначает атом водорода или галогена, или алкильную или галоалкильную группу;
R2 обозначает атом водорода или алкильную группу; q обозначает 0 или 1;
R3 обозначает атом водорода или алкильную или алкенильную группу;
все или каждая из групп Х независимо друг от друга обозначают атом галогена или необязательно замещенную алкильную или алкоксигруппу, предпочтительно галоалкильную группу, или алкенилокси-, циано-, карбоксигруппу, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил, алкилкарбонил, амидо-, алкиламидо-, нитро-, алкилтио-, галоалкилтио-, алкенилтио-, алкинилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкилоксииминоалкил или алкенилоксииминоалкил;
n обозначает 0 или целое число от 1 до 5;
все или каждая из групп Y независимо друг от друга обозначают атом галогена или алкил, нитро-, цианогруппу, галоалкил, алкокси- или галоалкоксигруппу; и m обозначает 0 или целое число от 1 до 5, или одну из его приемлемых для окружающей среды солей;
и второй гербицид, выбранный из группы, включающей гербицид из класса имидазолинонов.
2. Композиция по п. 1, включающая арилоксипиколинамид формулы I, где
Z обозначает атом кислорода;
R1 обозначает атом водорода; q обозначает 0;
R3 обозначает атом водорода;
- 11 006502
Х обозначает галоалкил; и
Y обозначает атом водорода или фтора.
3. Композиция по п.2, в которой арилоксипиколинамид формулы I представляет собой пиколинафен.
4. Композиция по п. 1, в которой второй гербицид представляет собой имазаметабензметил.
5. Синергетическая гербицидная композиция, которая содержит приемлемый для применения в сельском хозяйстве носитель и обладающее синергетической активностью количество трехкомпонентной композиции, включающей арилоксипиколинамид формулы I где Z обозначает атом кислорода или серы;
R1 обозначает атом водорода или галогена, или алкильную или галоалкильную группу;
R2 обозначает атом водорода или алкильную группу; q обозначает 0 или 1;
R3 обозначает атом водорода или алкильную или алкенильную группу;
все или каждая из групп Х независимо друг от друга обозначают атом галогена или необязательно замещенную алкильную или алкоксигруппу, предпочтительно галоалкильную группу, или алкенилокси-, циано-, карбоксигруппу, алкоксикарбонил, (алкилтио)карбонил, алкилкарбонил, амидо-, алкиламидо-, нитро-, алкилтио-, галоалкилтио-, алкенилтио-, алкинилтиогруппу, алкилсульфинил, алкилсульфонил, алкилоксииминоалкил или алкенилоксииминоалкил;
n обозначает 0 или целое число от 1 до 5;
все или каждая из групп Y независимо друг от друга обозначают атом галогена или алкил, нитро-, цианогруппу, галоалкил, алкокси- или галоалкоксигруппу; и m обозначает 0 или целое число от 1 до 5, или одну из его приемлемых для окружающей среды солей;
второй гербицид, который является имидазолиноновым гербицидом, и третий гербицид 2,4-Д или один(ну) из его приемлемых для окружающей среды эфиров или солей.
6. Композиция по п.5, включающая арилоксипиколинамид формулы I, где
Z обозначает атом кислорода;
R1 обозначает атом водорода; q обозначает 0;
R3 обозначает атом водорода;
Х обозначает галоалкил; и Y обозначает атом водорода или фтора.
7. Композиция по п.6, в которой арилоксипиколинамид формулы I представляет собой пиколинафен.
8. Композиция по п.5, в которой третий гербицид представляет собой имазаметабензметил.
9. Композиция по п.8, в которой арилоксипиколинамид формулы I представляет собой пиколинафен.
10. Способ более эффективной в результате синергизма борьбы с нежелательной растительностью, заключающийся в том, что места произрастания этих растений, или листву, или стебли этих растений обрабатывают обладающим синергетической активностью количеством композиций по любому из пп.1-
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US15938399P | 1999-10-14 | 1999-10-14 | |
| PCT/EP2000/010040 WO2001026466A2 (en) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Synergistic herbicidal methods and compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| EA200200405A1 EA200200405A1 (ru) | 2002-10-31 |
| EA006502B1 true EA006502B1 (ru) | 2005-12-29 |
Family
ID=22572385
Family Applications (5)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200200405A EA006502B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
| EA200700879A EA012445B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
| EA200801708A EA017859B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
| EA201201423A EA022145B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
| EA200501255A EA009168B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
Family Applications After (4)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| EA200700879A EA012445B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
| EA200801708A EA017859B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
| EA201201423A EA022145B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
| EA200501255A EA009168B1 (ru) | 1999-10-14 | 2000-10-12 | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения |
Country Status (28)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6451733B1 (ru) |
| EP (5) | EP1220609B1 (ru) |
| JP (1) | JP2003511395A (ru) |
| CN (3) | CN1193667C (ru) |
| AT (2) | ATE255332T1 (ru) |
| AU (2) | AU782247B2 (ru) |
| BG (2) | BG65973B1 (ru) |
| CA (3) | CA2653855C (ru) |
| CZ (1) | CZ20021306A3 (ru) |
| DE (2) | DE60006983D1 (ru) |
| DK (1) | DK1369039T3 (ru) |
| EA (5) | EA006502B1 (ru) |
| EE (2) | EE05122B1 (ru) |
| ES (2) | ES2211636T3 (ru) |
| GE (1) | GEP20053671B (ru) |
| HR (5) | HRP20050489A2 (ru) |
| HU (1) | HU229334B1 (ru) |
| IL (2) | IL148955A0 (ru) |
| MA (1) | MA25560A1 (ru) |
| NO (1) | NO329148B1 (ru) |
| NZ (5) | NZ529840A (ru) |
| PL (5) | PL204338B1 (ru) |
| PT (1) | PT1369039E (ru) |
| RS (4) | RS51689B (ru) |
| SK (2) | SK287584B6 (ru) |
| TR (1) | TR200201005T2 (ru) |
| UA (3) | UA85827C2 (ru) |
| WO (1) | WO2001026466A2 (ru) |
Families Citing this family (68)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| AU2003237568A1 (en) * | 2002-01-24 | 2003-09-02 | Sepro Corporation | Methods and compositions for controlling algae |
| JP4646902B2 (ja) * | 2003-03-13 | 2011-03-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 相乗作用を示す除草剤混合物 |
| PL1608222T3 (pl) | 2003-03-13 | 2016-06-30 | Basf Se | Mieszaniny chwastobójcze |
| PL1605757T3 (pl) | 2003-03-13 | 2012-12-31 | Basf Se | Mieszaniny chwastobójcze zawierające pikolinafen |
| WO2006006569A1 (ja) * | 2004-07-12 | 2006-01-19 | Nihon Nohyaku Co., Ltd. | フェニルピリジン類又はその塩類、これらを有効成分とする除草剤及びその使用方法 |
| RU2320333C2 (ru) * | 2005-12-02 | 2008-03-27 | Германов Евгений Павлович | Лекарственное средство |
| CN102027965B (zh) * | 2009-09-28 | 2014-04-16 | 南京华洲药业有限公司 | 一种含氟吡草腙与二氯吡啶酸的除草组合物及其应用 |
| UA109797C2 (uk) * | 2010-11-05 | 2015-10-12 | Спосіб боротьби з бур'янами, що мають стійкість до гербіцидів на основі феноксіалканових кислот, за допомогою 4-аміно-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифеніл)піридин-2-карбонової кислоти і її солей або складних ефірів | |
| CN102239842A (zh) * | 2011-07-06 | 2011-11-16 | 陕西美邦农药有限公司 | 一种含吡氟酰草胺与二氯吡啶酸的除草组合物 |
| CN102919229B (zh) * | 2012-11-26 | 2014-04-16 | 联保作物科技有限公司 | 一种除草组合物 |
| RS64557B1 (sr) * | 2014-04-02 | 2023-10-31 | Adama Agan Ltd | Herbicidna smeša jedinјenјa koje inhibira biosintezu karotenoida i jedinјenјa koje inhibira ahas/als i nјihova upotreba |
| RU2563663C1 (ru) * | 2014-06-20 | 2015-09-20 | Акционерное общество "Щелково Агрохим" | Синергетическая гербицидная композиция |
| US11641800B2 (en) | 2020-02-06 | 2023-05-09 | Deere & Company | Agricultural harvesting machine with pre-emergence weed detection and mitigation system |
| US11672203B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-06-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control |
| US11957072B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-04-16 | Deere & Company | Pre-emergence weed detection and mitigation system |
| US11240961B2 (en) | 2018-10-26 | 2022-02-08 | Deere & Company | Controlling a harvesting machine based on a geo-spatial representation indicating where the harvesting machine is likely to reach capacity |
| US11653588B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-05-23 | Deere & Company | Yield map generation and control system |
| US11589509B2 (en) | 2018-10-26 | 2023-02-28 | Deere & Company | Predictive machine characteristic map generation and control system |
| US11467605B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-10-11 | Deere & Company | Zonal machine control |
| US11079725B2 (en) | 2019-04-10 | 2021-08-03 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
| US11178818B2 (en) | 2018-10-26 | 2021-11-23 | Deere & Company | Harvesting machine control system with fill level processing based on yield data |
| US12069978B2 (en) | 2018-10-26 | 2024-08-27 | Deere & Company | Predictive environmental characteristic map generation and control system |
| US11234366B2 (en) | 2019-04-10 | 2022-02-01 | Deere & Company | Image selection for machine control |
| US11778945B2 (en) | 2019-04-10 | 2023-10-10 | Deere & Company | Machine control using real-time model |
| US12329148B2 (en) | 2020-02-06 | 2025-06-17 | Deere & Company | Predictive weed map and material application machine control |
| US12225846B2 (en) | 2020-02-06 | 2025-02-18 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US12035648B2 (en) | 2020-02-06 | 2024-07-16 | Deere & Company | Predictive weed map generation and control system |
| US11477940B2 (en) | 2020-03-26 | 2022-10-25 | Deere & Company | Mobile work machine control based on zone parameter modification |
| US11864483B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-09 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
| US11983009B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-05-14 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11474523B2 (en) | 2020-10-09 | 2022-10-18 | Deere & Company | Machine control using a predictive speed map |
| US12013245B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-06-18 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
| US11844311B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11849672B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US12386354B2 (en) | 2020-10-09 | 2025-08-12 | Deere & Company | Predictive power map generation and control system |
| US11946747B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-04-02 | Deere & Company | Crop constituent map generation and control system |
| US11849671B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-26 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
| US11650587B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-05-16 | Deere & Company | Predictive power map generation and control system |
| US12419220B2 (en) | 2020-10-09 | 2025-09-23 | Deere & Company | Predictive map generation and control system |
| US11711995B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-01 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11889788B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive biomass map generation and control |
| US11874669B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US12422847B2 (en) | 2020-10-09 | 2025-09-23 | Deere & Company | Predictive agricultural model and map generation |
| US11675354B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-06-13 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US12178158B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-12-31 | Deere & Company | Predictive map generation and control system for an agricultural work machine |
| US11895948B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-13 | Deere & Company | Predictive map generation and control based on soil properties |
| US11927459B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-03-12 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11845449B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-12-19 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11592822B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-02-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US12069986B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-08-27 | Deere & Company | Map generation and control system |
| US11635765B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-04-25 | Deere & Company | Crop state map generation and control system |
| US11871697B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-01-16 | Deere & Company | Crop moisture map generation and control system |
| US11825768B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-11-28 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US11727680B2 (en) | 2020-10-09 | 2023-08-15 | Deere & Company | Predictive map generation based on seeding characteristics and control |
| US11889787B2 (en) | 2020-10-09 | 2024-02-06 | Deere & Company | Predictive speed map generation and control system |
| US12250905B2 (en) | 2020-10-09 | 2025-03-18 | Deere & Company | Machine control using a predictive map |
| US12127500B2 (en) | 2021-01-27 | 2024-10-29 | Deere & Company | Machine control using a map with regime zones |
| US12229886B2 (en) | 2021-10-01 | 2025-02-18 | Deere & Company | Historical crop state model, predictive crop state map generation and control system |
| US12310286B2 (en) | 2021-12-14 | 2025-05-27 | Deere & Company | Crop constituent sensing |
| US12302791B2 (en) | 2021-12-20 | 2025-05-20 | Deere & Company | Crop constituents, predictive mapping, and agricultural harvester control |
| US12245549B2 (en) | 2022-01-11 | 2025-03-11 | Deere & Company | Predictive response map generation and control system |
| US12520759B2 (en) | 2022-01-26 | 2026-01-13 | Deere & Company | Systems and methods for predicting material dynamics |
| US12082531B2 (en) | 2022-01-26 | 2024-09-10 | Deere & Company | Systems and methods for predicting material dynamics |
| US12295288B2 (en) | 2022-04-05 | 2025-05-13 | Deere &Company | Predictive machine setting map generation and control system |
| US12284934B2 (en) | 2022-04-08 | 2025-04-29 | Deere & Company | Systems and methods for predictive tractive characteristics and control |
| US12058951B2 (en) | 2022-04-08 | 2024-08-13 | Deere & Company | Predictive nutrient map and control |
| US12358493B2 (en) | 2022-04-08 | 2025-07-15 | Deere & Company | Systems and methods for predictive power requirements and control |
| US12298767B2 (en) | 2022-04-08 | 2025-05-13 | Deere & Company | Predictive material consumption map and control |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3032259A1 (de) * | 1980-08-27 | 1982-04-08 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Herbizide mittel auf der basis von cyclohexan-1,3- dion-derivaten und 3,6-dichlor-2-picolinsaeurederivaten |
| EP0188815A1 (en) * | 1985-01-14 | 1986-07-30 | American Cyanamid Company | Herbicidal combinations |
| GB8630806D0 (en) * | 1986-12-23 | 1987-02-04 | May & Baker Ltd | Compositions of matter |
| GB9005965D0 (en) * | 1990-03-16 | 1990-05-09 | Shell Int Research | Herbicidal carboxamide derivatives |
| SK322292A3 (en) * | 1991-11-15 | 1995-12-06 | Ciba Geigy Ag | Synergic agent and method of selective weed suppression |
| CN1074646C (zh) * | 1992-10-06 | 2001-11-14 | 国际壳牌研究有限公司 | 除草剂混合物 |
| US6030924A (en) * | 1997-05-07 | 2000-02-29 | American Cyanamid Company | Solid formulations |
| US6348434B1 (en) * | 1999-07-01 | 2002-02-19 | Basf Aktiengesellschaft | Herbicidal emulsifiable concentrate |
| DE19935263A1 (de) * | 1999-07-27 | 2001-02-01 | Bosch Gmbh Robert | Brennstoffeinspritzventil |
-
2000
- 2000-10-12 PL PL384567A patent/PL204338B1/pl unknown
- 2000-10-12 EA EA200200405A patent/EA006502B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 NZ NZ529840A patent/NZ529840A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 EP EP00972742A patent/EP1220609B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-12 DE DE60006983T patent/DE60006983D1/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-12 EP EP03017669A patent/EP1369039B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-12 EA EA200700879A patent/EA012445B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 ES ES00972742T patent/ES2211636T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-12 HR HR20050489A patent/HRP20050489A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2000-10-12 EP EP04021891A patent/EP1486119A1/en not_active Withdrawn
- 2000-10-12 NZ NZ529841A patent/NZ529841A/en unknown
- 2000-10-12 NZ NZ529843A patent/NZ529843A/en unknown
- 2000-10-12 CA CA2653855A patent/CA2653855C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-12 DK DK03017669T patent/DK1369039T3/da active
- 2000-10-12 EA EA200801708A patent/EA017859B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 UA UAA200504061A patent/UA85827C2/ru unknown
- 2000-10-12 RS YU27402A patent/RS51689B/sr unknown
- 2000-10-12 AT AT00972742T patent/ATE255332T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 EE EEP200200196A patent/EE05122B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 CN CNB008142335A patent/CN1193667C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-12 PL PL357414A patent/PL201776B1/pl unknown
- 2000-10-12 NZ NZ518168A patent/NZ518168A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 PL PL384570A patent/PL204341B1/pl unknown
- 2000-10-12 AU AU11369/01A patent/AU782247B2/en not_active Ceased
- 2000-10-12 SK SK50041-2009A patent/SK287584B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 RS RS20090312A patent/RS52225B/sr unknown
- 2000-10-12 PL PL384568A patent/PL204339B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 GE GE4803A patent/GEP20053671B/en unknown
- 2000-10-12 EA EA201201423A patent/EA022145B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 UA UAA200802535A patent/UA87620C2/ru unknown
- 2000-10-12 RS RS20110191A patent/RS20110191A/sr unknown
- 2000-10-12 NZ NZ529842A patent/NZ529842A/en not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 HR HR20050487A patent/HRP20050487A2/hr not_active Application Discontinuation
- 2000-10-12 CA CA002382619A patent/CA2382619C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-12 HR HR20050488A patent/HRP20050488B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 RS RSP-2009/0312A patent/RS20090312A/sr unknown
- 2000-10-12 EP EP10158601A patent/EP2225939A3/en not_active Withdrawn
- 2000-10-12 JP JP2001529266A patent/JP2003511395A/ja active Pending
- 2000-10-12 TR TR2002/01005T patent/TR200201005T2/xx unknown
- 2000-10-12 DE DE60017475T patent/DE60017475T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-12 HU HU0203143A patent/HU229334B1/hu unknown
- 2000-10-12 EE EEP200900053A patent/EE05542B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 SK SK475-2002A patent/SK287048B6/sk not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 EA EA200501255A patent/EA009168B1/ru not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 CN CNB2004100585755A patent/CN1310584C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-12 IL IL14895500A patent/IL148955A0/xx active IP Right Grant
- 2000-10-12 PT PT03017669T patent/PT1369039E/pt unknown
- 2000-10-12 HR HR20020414A patent/HRP20020414B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 CZ CZ20021306A patent/CZ20021306A3/cs unknown
- 2000-10-12 CA CA002538114A patent/CA2538114C/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-12 CN CNB2005101170354A patent/CN100429976C/zh not_active Expired - Fee Related
- 2000-10-12 WO PCT/EP2000/010040 patent/WO2001026466A2/en not_active Ceased
- 2000-10-12 PL PL384569A patent/PL204340B1/pl not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 ES ES03017669T patent/ES2236654T3/es not_active Expired - Lifetime
- 2000-10-12 AT AT03017669T patent/ATE286656T1/de not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 HR HR20050486A patent/HRP20050486B1/xx not_active IP Right Cessation
- 2000-10-12 EP EP08150387A patent/EP1964469A3/en not_active Withdrawn
- 2000-10-13 US US09/687,901 patent/US6451733B1/en not_active Expired - Fee Related
- 2000-12-10 UA UA2002053891A patent/UA74559C2/uk unknown
-
2002
- 2002-03-31 IL IL148955A patent/IL148955A/en unknown
- 2002-04-10 BG BG106604A patent/BG65973B1/bg unknown
- 2002-04-10 NO NO20021685A patent/NO329148B1/no not_active IP Right Cessation
- 2002-04-11 MA MA26595A patent/MA25560A1/fr unknown
-
2005
- 2005-08-29 AU AU2005204319A patent/AU2005204319B2/en not_active Expired
-
2009
- 2009-09-02 BG BG10110456A patent/BG66047B1/bg unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EA006502B1 (ru) | Синергетические гербицидные композиции и способы их применения | |
| AU2007200896A1 (en) | Synergistic Herbicidal Methods & Compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): AM AZ KG TJ TM |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): BY |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): MD |
|
| MM4A | Lapse of a eurasian patent due to non-payment of renewal fees within the time limit in the following designated state(s) |
Designated state(s): KZ RU |