DK163229B

DK163229B - Fremgangsmaade til overtraekning af glasbeholdere og stabiliseret sammensaetning til anvendelse ved fremgangsmaaden

Info

Publication number: DK163229B
Application number: DK237684A
Authority: DK
Inventors: Georg Heinrich Lindner
Original assignee: Atochem North America
Priority date: 1983-05-13
Filing date: 1984-05-11
Publication date: 1992-02-10
Also published as: ES8506551A1; BR8402275A; KR840009057A; KR900000681B1; JPH0717406B2; NO841913L; AR240305A1; DE3466525D1; ZA843586B; DK237684A; IN161053B; NO159436B; US4530857A; EG16228A; ES532450A0; EP0132024B1; EP0132024A3; AU2800284A; MX173456B; AU561996B2

Description

DK 163229 B

Den foreliggende opfindelse angår en fremgangsmåde til overtrækning af glasbeholdere omfattende følgende trin: a) en glasbeholders overflade opvarmes til mindst 427°C, 5 b) glassets overflade sprøjtes med et glasovertræks præparat omfattende monoalkyltintrihalogenid.

Fremgangsmåder af denne type er beskrevet i US-patent-skrift nr. 4.130.673 og i US-patentskrift nr. 4.144.362.

Ved en sådan fremgangsmåde overtrækkes glasbeholdere 10 ved den varme ende af en glasovn med et alkyltinhalogenid-præparat, såsom monobutyltintrichlorid, og formålet med opfindelsen er først og fremmest at hindre dannelsen af faste stoffer i sådanne præparater.

Det er velkendt, at glasovertrækssystemer ifølge den 15 kendte teknik udviser visse mangler og frembyder en del alvorlige problemer. Blandt disse problemer ved den kendte teknik er dennes manglende evne til at tilvejebringe ensartede overtræk, vanskeligheden ved at styre driften, således at man hurtigt kan konstatere systemsvigt og foretage kor-20 rektionstrin, samt de høje korrosionsniveauer på ikke alene overtræksudstyret, men også det nærliggende udstyr og endog taget på den bygning, hvori systemet rummes. Et forsøg på at løse dette problem har været forslag om et system, hvori monobutyltintrichlorid anvendes som overtræksmateriale, 25 jfr. den i ovennævnte US-patentskrifter nr. 4.130.643 og 4.144.362 omhandlede fremgangsmåde, og dette har ganske vist tilvejebragt fordele og forbedringer? men den høje materialepris for monobutyltintrichlorid og den ekstremt lave mængde materiale, som anvendes, har imidlertid nødven-30 diggjort udviklingen af et ganske særligt udstyr til brug ved denne fremgangsmåde. Således er der i US-patentskrift nr. 4.500.264 beskrevet et luftdrevet diafragmapumpeaggregat, som kan overføre meget små mængder reaktive væsker fra en tromle til en glasovertræksoperation. Med dette aggregat 35 tillades præcis kontrol med væskestrømmen, og spild af det relativt kostbare monobutyltintrichlorid undgås. Endvidere

DK 163229 B

2 er der i US-patentskrift nr. 4.389.234 beskrevet et overtræksstinkskab med en tunnel, som har et indstilleligt loft og to eller flere lukkede recirkuleringssløjfer. Dette arrangement tilvejebringer ligeledes en økonomisk udnyttelse 5 af glasovertræksforbindelser, især monobutyltintrichlorid.

Det i disse US-patentskrifter beskrevne apparatur har muliggjort en ensartet overtrækning af glasset med en god økonomi for overtræksmaterialet, herunder ikke alene monobutyltintrichlorid, men også andre materialer, såsom tetra-10 methyltin.

Selvom monobutyltintrichlorid er et produkt, der er kommercielt tilgængeligt i et højt renhedsniveau, er man dog stødt på problemer hidrørende fra den uforudsigelige og irrationelle opførsel, som faste partikler udviser i mono-15 butyltintrichlorid. Uheldigvis enten skærpes de til partiklerne knyttede problemer ved anvendelsen af det ovenfor omtalte, særlige udstyr, eller også overvindes de i hvert fald ikke helt. Det har herved vist sig, at sådanne problemer ved disse fremgangsmåder kan føre til tab af hundredevis 20 eller endog tusindvis af flasker samt kostbar forarbejdningstid.

De problemer, som man støder på ved brugen af monobutyltintrichlorid, er dog typisk væsentligt ringere end dem, man møder ved brugen af andre materialer, såsom titan-25 tetrachlorid. Ikke desto mindre er de herved forekommende tab dog stadig over det ønskede niveau.

Forsøg på at eliminere eller endog minimere problemerne, som knytter sig til forekomsten af faste partikler, er blevet modarbejdet i kraft af problemets uberegnelige natur 30 og tilfældige forekomst. Fremgangsmåden har således vist sig at kunne gennemføres uden vanskeligheder i tidsrum på flere måneder, hvorimod den i andre tilfælde frembyder problemer allerede straks efter driftens igangsættelse.

Selvom nedbringelse af udfældningen eller krystal-35 lisationen til tolerable niveauer er prisværdig, er der imidlertid med en hvilken som helst lukning af systemet

DK 163229 B

3 forbundet omkostninger af en så høj størrelsesorden, at det krævede mål må være den totale eliminering af systemsvigt hidrørende fra tilstedeværelsen af faste partikler. En mulig måde at angribe dette problem på er at konstruere et helt 5 nyt udstyr med det ene sigte at hindre, at systemet må lukkes ved tilstedeværelsen af krystaller. Imidlertid har overtrækssystemets ledninger, sprøjteudgangsåbninger, doseringsmekanismer og andet hjælpeudstyr en så ekstremt lille diameter, at disse fysiske størrelser ikke er særlig velegnede, 10 for ikke at sige totalt umulige, at omkonstruere på økonomisk forsvarlig måde, hvortil kommer, at de er ekstremt følsomme overfor tilstedeværelsen af selv ultrafine partikler. Denne løsningsmodel er derfor i praksis udelukket.

Det har nu imidlertid vist sig, at de problemer, som 15 man er stødt på med fremgangsmåder af den i indledningen til krav 1 angivne art, kan overvindes ved at dope et mono-alkyltintrihalogenidglasovertrækspræparat, såsom et præparat baseret på monobutyltintrichlorid, med materialer, der udviser ganske specifikke opløsningsmiddelkarakteristika.

20 I overensstemmelse med den foreliggende opfindelse overtrækkes glasbeholdere derfor med et glasovertrækspræparat omfattende monoalkyltintrihalogenid, og den her omhandlede fremgangsmåde er ejendommelig ved, at glasovertrækspræparatet yderligere omfatter fra ca. 0,5 til ca. 10 vægtdele pr. 100 25 vægtdele monoalkyltintrihalogenid af et materiale valgt blandt monovalente alkoholer gengivet ved formlen ROH, hvori R er en ligekædet eller forgrenet C^^-Cg-gruppe, divalente alkoholer gengivet ved formlen 30 HO- (CH2) jn”0H, hvor m er fra 2 til 6, glycolethere gengivet ved formlen R1-(OCH2CH2)n0H, hvori R1 er en Ci-Cg-gruppe, og n er 1 eller 2, estere gengivet ved formlen R202CR3, hvor R2 er en ligekædet eller forgrenet C1-Cg-gruppe med delstrukturen 35 R4 (OCH2CH2)g, hvori s er 1 eller 2, og R4 er en C^-C^gruppe, og R3 er en C^-C^gruppe eller har delstrukturen -CHgOH,

DK 163229 B

4 ketoner med formlen R5COR6, hvori R5 og R6 hver især er ligekædede, forgrenede eller cycliske C^-Cg-grupper, ethere gengivet ved formlen R7(OCH2CH2)OR8, hvori R7 og R8 hver især er C1-C4-grupper eller har delstrukturen 5 -(CH2)p-, hvor p er 4 eller 5, eller har delstrukturen -(CH2CH20CH2CH2)r-, og r er fra 0 til 4, aldehyder gengivet ved formlen R9COH, hvori R9 er en C1-C3-gruppe, anhydrider gengivet ved formlen R10CO2COR11/ hvori 10 R3·9 og R3-3- hver især er en C1-C3-gruppe, formamider gengivet ved formlen R12R13NCOH, hvori R3-2 og R3-3 hver især er en C^-C^-gruppe, og acetaler gengivet ved formlen R3-4 (CH2)qCH(OR15) 2, hvori R14 er H, OH, (CH3)2N eller (C2H5)2N, q er 0 eller 1, 15 og R15 er en (^-03-gruppe eller en nitrilgruppe med delstrukturen -R16CN, hvor R3·^ er en C1-C3-gruppe, og blandinger deraf, hvorhos kombinationen af ovennævnte, som dopemiddel anvendte materiale og glasovertræksmaterialet har et flamme-20 punkt på mindst 60°C.

Kombinationen af dope- eller hjælpeopløsningsmidlet og glasovertræksmaterialet har som nævnt et flammepunkt på mindst 60"C og udgør et opløsningsmedium for stannichlorid--pentahydrat, som er det faste stof, der antages at være 25 årsag til problemerne. Overtræksoperationen gennemføres fortrinsvis ved en temperatur i området fra 427-650®C og kan efterfølges af en overtrækning i den kolde ende og/eller et eller flere trin til genvinding af overtræksmaterialet.

Glasovertræksmaterialerne kan være monoalkyltintri-30 halogenid, hvori alkylgruppen har 1 til 8 carbonatomer, og halogenidet fortrinsvis er chlor. Det optimale materiale er monobutyltintrichlorid, selvom passende eller tilfresstil-lende resultater også kan opnås med methyltintrichlorid, ethyltintrichlorid, propyltintrichlorid, pentyltintrichlorid, 35 hexyltintrichlorid, heptyltintrichlorid, octyltintrichlorid eller 2-ethylhexyltintrichlorid.

DK 163229 B

5

Det bør bemærkes, at man selv i tilfælde, hvor analysen af monobutyltintrichloridovertræksmateriale har vist sig ikke at afsløre tilstedeværelsen af påviselige niveauer af urenheder, der kunne frembringes de iagttagne partikler 5 eller krystaller, lejlighedsvis ved brugen af sådant overtræksmateriale har været ude for, at det fører til partikeldannelse. Det er således ikke kendt, hvorvidt partikeldannelsen skyldes en naturligt forekommende eller ifølge sagens natur iboende urenhed i organotinnet ved lave koncentrationer 10 af materialet før eller under ovetræksfremgangsmådens udøvelse.

Uanset hvad grunden til problemet er, har det dog nu vist sig, at overtræksmaterialet kan stabiliseres ved hjælp af tilsætning til monobutyltrichloridet af mellem ca. 0,5 15 og ca. 10 vægtdele af ovennævnte dopemiddel eller hjælpeopløsningsmiddel pr. 100 vægtdele monoalkyltintrihalogenid. Overtræksmaterialeadditivet betegnes her som dopemiddel, eftersom det almindeligvis ville blive anset for en urenhed, og eftersom det ikke på nogen positiv måde bidrager til 20 iøvrigt at gennemføre overtræksfremgangsmåden eller til det færdige overtræks kvalitet.

De materialer, hvis anvendelse forhindrer forekomsten eller akkumuleringen af faste partikler i monobutyltintri-chloridet, er de ovenfor angivne alkoholer, glycoler, glycol-25 ethere, estere, ketoner, ethere, aldehyder, anhydrider, formamider, acetaler eller nitriler.

Opfindelsen angår endvidere en stabiliseret sammensætning til anvendelse ved den her omhandlede fremgangsmåde til dannelse af et tinoxidovertræk på glas ved en temperatur 30 på mindst 427°C og omfattende monoalkyltintrihalogenid, og den her omhandlede sammensætning er ejendommelig ved, at den yderligere omfatter fra ca. 0,5 til ca. 10 vægtdele pr.

100 vægtdele monoalkyltintrihalogenid af et materiale valgt blandt 35 monovalente alkoholer gengivet ved formlen ROH, hvori R er en ligekædet eller forgrenet C^-Cg-gruppe,

DK 163229 B

6 divalente alkoholer gengivet ved formlen HO-(CH2)m-OH, hvor m er fra 2 til 6, glycolethere gengivet ved formlen R^-fOC^C^JnC®, hvori R1 er en Cx-C8-gruppe, og n er 1 eller 2, 5 estere gengivet ved formlen R202CR3, hvor R2 er en ligekædet eller forgrenet c^-Cg-gruppe med delstrukturen R4(OCH2CH2)s, hvori s er 1 eller 2, og R4 er en Cx-C4-gruppe, og R3 er en Cx-C4-gruppe eller har delstrukturen -CH2OH, ketoner med formlen R5COR8, hvori R^ og R® hver især 10 er ligekædede, forgrenede eller cycliske Cx-Cg-grupper, ethere gengivet ved formlen R^(OCH2CH2)OR8, hvori R^ og R8 hver især er Cx~C4-grupper eller har delstrukturen -(CH2)p-, hvor p er 4 eller 5, eller har delstrukturen -(CH2CH2OCH2CH2)r-, og r er fra 0 til 4, 15 aldehyder gengivet ved formlen R9C0H, hvori R9 er en

Ci-c3-gruppe, anhydrider gengivet ved formlen R^9C02C0R^-3·, hvori R10 og R11 hver især er en Cx-Cg-gruppe, formamider gengivet ved formlen R12R13NCOH, hvori 20 R12 og R13 hver især er en 0χ-04-gruppe, og acetaler gengivet ved formlen R14(CH2)gCH(OR15)2, hvori R14 er H, OH, (CH3)2N eller (C2H5)2N, q er 0 eller 1, og R15 er en 0χ-02-gruppe eller en nitrilgruppe med delstrukturen -R16CN, hvor R16 er en 0χ-03-gruppe, 25 og blandinger deraf, hvorhos kombinationen af ovennævnte, som dopemiddel anvendte materiale og glasovertræksmaterialet har et flammepunkt på mindst 60“C.

Hensigtsmæssige eksempler på dopemidler eller hjælpe-30 opløsningsmidler er blandt andre methanol, ethanol, propanol, isopropanol, η-, sek.-, iso- og tert.butanol, pentanol, hexanol, heptanol, octanol, ethylenglycol, propylenglycol, hexylenglycol, butylsorbitol, butylcellusolve, sorbitol, cellosolve, hexylsorbitol, hexylcellosolve, methylsorbitol, 35 methylcellosolve, methylacetat, ethylacetat, butylacetat, 2-butylacetat, amylacetat, butylsorbitolacetat, butylcel-

DK 163229 B

7 losolveacetat, sorbitolacetat, cellosolveacetat, 2-ethyl-hexylacetat, glycoldiacetat, hexylsorbitolacetat, isobutyl-acetat, n-propylacetat, methylsorbitolacetat, propylacetat, butylglycolat, acetone, cyclohexanon, di-iso-butylketon, 5 iso-butylheptylketon, methylethylketon, methylisobutylketon, methyl-n-amylketon, methyl-n-butylketon, diethylether, di-butylether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dioxan, glym, diglym, triglym, tetraglym, ethylglym, ethyldiglym, ethyl-triglym,' ethyl tetraglym, acetaldehyd, propionaldehyd, butyr-10 aldehyd, eddikesyreanhydrid, propionsyreanhydrid, smørsyre-anhydrid, dimethylformamid, diethylformamid, dipropylform-amid, dibutylformamid, acetal, dimethoxymethan, 2,2-diethoxy-ethanol, Ν,Ν-dimethylformamiddiethylacetal, N,N-dimethylacet-amid-diethylacetal, acetonitril, propionitril og butyro-15 nitril.

Det antages, at dopemidlet fungerer som opløsningsmidlet for partiklerne og enten holder partiklerne i opløsning eller "genopløser" partiklerne, når de fælder ud fra opløsningen. Denne teori er dog ikke bevist og er altså kun 20 en mulig eller en måske sandsynlig forklaring på problemet og dets løsning.

Koncentrationsniveauerne af dopemidlet skal være lave nok til, at man undgår muligheden for uønskelige bivirkninger ved en følsom fremgangsmåde, ligesom man herved heller 25 ikke må påvirke brændbarheden på skadelig måde eller kor-rosiviteten, flammepunktet eller viskositeten, og dopemidlet skal endvidere være ikke-reaktivt med overtræksmaterialet. Dopemidlet skal endvidere være billigt, da det giver omkostningsforøgelser uden at forøge produktiviteten bortset 30 fra den ovenfor omtalte, tilsigtede virkning.

I tabel I nedenfor er opregnet nogle eksempler på effektive dopemidler. Selv om mindst nogle få vægtprocent vand kan opløse de partikler, som lejlighedsvis forurener overtræksmaterialet, bliver det herved tilvejebragte produkt 35 uklart og er meget korroderende overfor metaller. Faste stoffer fremkommer i butyltinchlorid ved tilsætning af 0,1%

DK 163229 B

8 vand efterfulgt af forskellige mængder stannichlorid. Faste stoffer dannes umiddelbart, og blandingen står i 18 timer, før dopemidlet tilsættes. En specifik vægtmængde dopemiddel tilsættes, og blandingen omrøres i 5 5 minutter. Hvis de faste stoffer ikke er opløst til dette tidspunkt, anses niveauet af dopemiddel for ikke at være effektivt, og det forhøjes derfor.. Når et effektivt niveau er påvist, tillades de klare opløsninger at henstå i 18 timer for at fastslå, om de 10 faste stoffer vil vise sig igen.

9

DK 163229 B

O

Tabel I

1) % Effektive dopemidler til faste butyltintrichlorider_

Dopemiddel Vægt-% 5 Methanol 0,5^ , 1,0/ 1,1^

Ethanol 1,6^

Propanol 2,0^

Butanol 3,9^

Ethylenglycol 1,1^ , 4,2"^ 10 Propylenglycol 4,2^

Butylcellosolve 1,0 3)

Diethylether 1,5 ' 3)

Dibutylether 3,0 3)

Tetrahydrofuran 2,6 15 Butylglycolat 3,0^

Butylacetat 8,0

Methylethylketon 4,0

Methylisobutylketon 6,0

Acetaldehyd 7,0 20

Eddikesyreanhydrid 1,3

Dimethylformamid 2,0

Dimethylaminoacetaldehyd- diethylacetal 1,5

Acetonitril 3,0 25 1 2 3 35

BuSnClg indeholder 0,1% tilsat og 0,4% tilsat SnCl^.

2

BuSnCl-j indeholder 0,25% SnCl^.

3

BuSnCl-j indeholder 0,75% SnCl,.

30 5 q

Claims

1. Fremgangsmåde til overtrækning af glasbeholdere omfattende følgende trin: a) en glasbeholders overflade opvarmes til mindst 5 427°C, b) glassets overflade sprøjtes med et glasovertrækspræparat omfattende monoalkyltintrihalogenid, kendetegnet ved, at glasovertrækspræparatet yderligere omfatter fra ca. 0,5 til ca. 10 vægtdele pr. 100 vægtdele 10 monoalkyltintrihalogenid af et materiale valgt blandt monovalente alkoholer gengivet ved formlen ROH, hvori R er en ligekædet eller forgrenet C^-Cg-gruppe, divalente alkoholer gengivet ved formlen HO-(CH2)m-OH, hvor m er fra 2 til 6, 15 glycolethere gengivet ved formlen R·*— (OCH2CH2)nOH, hvori R1 er en C^-Cg-gruppe, og n er 1 eller 2, estere gengivet ved formlen R202CR3, hvor R2 er en ligekædet eller forgrenet C^-Cg-gruppe med delstrukturen R4(OCH2CH2)s, hvori s er 1 eller 2, og R4 er en c1-C4-gruppe, 20 og R3 er en C2-C4-gruppe eller har delstrukturen -CH2OH, ketoner med formlen R5COR6, hvori R5 og R6 hver især er ligekædede, forgrenede eller cycliske Cj-Cg-grupper, ethere gengivet ved formlen R7(OCH2CH2)OR8, hvori R7 og R8 hver især er C1-C4-grupper eller har delstrukturen 25 -(CH2)p-, hvor p er 4 eller 5, eller har delstrukturen -(CH2CH20CH2CH2)r-, og r er fra 0 til 4, aldehyder gengivet ved formlen R9C0H, hvori R9 er en cl“c3-gruppe, anhydrider gengivet ved formlen R10CO2COR1-1·, hvori 30 RlO og rH hver især er en C^-Cg-gruppe, formamider gengivet ved formlen R12R13NCOH, hvori Rl2 og R13 hver især er en C^-C^-gruppe, og acetaler gengivet ved formlen R14(CH2)gCHfOR1®)2/ hvori R14 er H, OH, (CH3)2N eller (C2H5)2N, q er 0 eller 1, 35 og R15 er en C^-C2-gruppe eller en nitrilgruppe med delstrukturen -R16CN, hvor R16 er en C^-Cg-gruppe, 2 3 DK 163229 B og blandinger deraf, hvorhos kombinationen af ovennævnte, som dopemiddel anvendte materiale og glasovertræksmaterialet har et flammepunkt på mindst 60eC.

2. Fremgangsmåde ifølge krav l, kendeteg net ved, at dopemidlet er valgt blandt ethanol, propanol og isopropanol samt blandinger deraf.

3. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendetegnet ved, at dopemidlet er en alkohol valgt blandt mono- 10 valente alkoholer.

4. Fremgangsmåde ifølge krav 3, kendetegnet ved, at alkoholen er valgt blandt methanol, ethanol, propanol, isopropanol, η-, sek.-, iso- og tert-butanol, pentanol, hexanol, heptanol og octanol samt blandinger deraf.

5. Stabiliseret sammensætning til anvendelse ved fremgangsmåden ifølge krav 1-4 til dannelse af et tinoxid-overtræk på glas ved en temperatur på mindst 427°c og omfattende monoalkyltintrihalogenid, kendetegnet ved, at den yderligere omfatter fra ca. 0,5 til ca. 10 vægtdele 20 pr. 100 vægtdele monoalkyltintrihalogenid af et materiale valgt blandt monovalente alkoholer gengivet ved formlen ROH, hvori R er en ligekædet eller forgrenet C^-Cg-gruppe, divalente alkoholer gengivet ved formlen 25 H0-(CH2)m~OH, hvor m er fra 2 til 6, glycolethere gengivet ved formlen R1-(OCH2CH2)nOH, hvori R1 er en C^-Cg-gruppe, og n er 1 eller 2, estere gengivet ved formlen r2o2CR3, hvor er en ligekædet eller forgrenet Cj-Cg-gruppe med delstrukturen 30 R4(0CH2ch2)s, hvori s er 1 eller 2, og R4 er en C1-C4-gruppe, og R3 er en -gruppe eller har delstrukturen -CH2OH, ketoner med formlen R^COR^, hvori R^ og R® hver især er ligekædede, forgrenede eller cycliske C^-Cg-grupper, ethere gengivet ved formlen R7 (OCH2 CH2) OR**, hvori R7 35 og r^ hver især er C^-C4-grupper eller har delstrukturen -(CH2)p“, hvor p er 4 eller 5, eller har delstrukturen DK 163229 B -(CH2CH2OCH2CH2)r“* °9 r er fra O til 4, aldehyder gengivet ved formlen R9COH, hvori R9 er en Ci-Cj—gruppe, anhydrider gengivet ved formlen R10CO2COR11/ hvori 5 R10 og R11 hver især er en C1-C3-gruppe, formamider gengivet ved formlen R12R13NCOH, hvori R12 og R13 hver især er en C1-C4-gruppe, og acetaler gengivet ved formlen R14(CH2)qCH(ORl5)2/ hvori R14 er H, OH, (CH3)2N eller (C2H5)2N, q er 0 eller 1, 10 og R15 er en c^-02-gruppe eller en nitrilgruppe med delstrukturen -R16CN, hvor R16 er en (^-03-gruppe, og blandinger deraf, hvorhos kombinationen af ovennævnte, som dopemiddel anvendte materiale og glasovertræksmaterialet har et flamme-15 punkt på mindst 60°C.

6. Stabiliseret sammensætning ifølge krav 5, kendetegnet ved, at dopemidlet er en divalent alkohol.

7. Stabiliseret sammensætning ifølge krav 6, kendetegnet ved, at den divalente alkohol er valgt 20 blandt følgende: ethylenglycol, propylenglycol, hexylenglycol, butylsorbitol, butylcellusolve, sorbitol, cellosolve, hexylsorbitol, hexyl-cellosolve, methylsorbitol, methylcellosolve, methylacetat, ethylacetat, butylacetat, 2-butylacetat, amylacetat, butyl-25 sorbitolacetat, butylcellosolveacetat, sorbitolacetat, cel-losolveacetat, 2-ethylhexylacetat, glycoldiacetat, hexylsor-bitolacetat, isobutylacetat, n-propylacetat, methylsorbitol-acetat, propylacetat, butylglycolat, acetone, cyclohexanon, di-iso-butylketon, iso-butylheptylketon, methylethylketon, 30 methylisobutylketon, methyl-n-amylketon, methyl-n-butylketon, diethylether, dibutylether, tetrahydrofuran, tetrahydropyran, dioxan, glym, diglym, triglym, tetraglym, ethylglym, ethyl-diglym, ethyltriglym, ethyltetraglym, acetaldehyd, propion-aldehyd, butyraldehyd, eddikesyreanhydrid, propionsyrean-35 hydrid, smørsyreanhydrid, dimethylformamid, diethylformamid, dipropylformamid, dibutylformamid, acetal, dimethoxymethan, DK 163229 B 2,2-diethoxyethanol, N,N-dimethylformamiddiethylacetal, Ν,Ν-dimethylacetamid-diethylacetal, acetonitril, propionitril og butyronitril.

8. Stabiliseret sammensætning ifølge krav 5, k e n - 5 detegnet ved, at dopemidlet er en monovalent alkohol.

9. Stabiliseret sammensætning ifølge krav 5, kendetegnet ved, at dopemidlet er valgt blandt methanol, ethanol, propanol og isopropanol samt blandinger deraf.

10. Stabiliseret sammensætning ifølge krav 5, k e n -10 detegnet ved, at alkoholen er valgt blandt methanol, ethanol, propanol, isopropanol, η-, sek.-, iso- og tert-butanol, pentanol, hexanol, heptanol og octanol samt blandinger deraf.