DK167363B1 - Toejvaskemiddel - Google Patents

Description

i DK 167363 B1

Teknisk område

Den foreliggende opfindelse angår et tøjvaskemiddel omfattende en tensidkomponent, en bu ilderkomponent og eventuelt et e 1 -5 ler flere hjælpe- og tilsætningsstoffer.

Teknisk baggrund

Fra DE offentliggørelsesskrift nr. 39 05 423 (Henkel) kendes 10 et zeolitbaseret, kornet til pulverformigt vandblødgøringsmid-del, hvori der indgår blegemiddel og nonionisk tensid, til anvendelse sammen med konventionelle vaskemidler. I de i skriftet omhandlede forsøg anvendes blødgøringsmidlet sammen med et konventionelt vaskemiddel, som omfatter både anioniske og non-15 ioniske tensider, hvor andelen af anioniske tensider er større end andelen af nonioniske tensider. Vaskemidlet omfatter desuden zeolit, silikat, polycarboxy1 at og celleuloseether, men ikke citrat.

20 Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 289.767 (Degussa) kendes et zeolitbaseret, kornet adsorptionsmiddel med en høj optagelsesevne for flydende og pastose vaske- og rengøringsmiddelbestanddele, især nonioniske tensider, hvilket adsorptionsmiddel er velegnet til brug som bærerkorn i phosphatfrie vaske- og 25 rengøringsmidler eller vaske- og rengøringsmidler med et lavt indhold af phosphat. I skriftets tabel 1 er angivet en vaskemiddelrecept, hvori adsorptionsmidlet indgår. Denne recept indeholder både anioniske og nonioniske tensider, hvor andelen af anioniske tensider er større end andelen af nonioniske ten-30 sider. Vaskemidlet omfatter desuden zeolit, silikat, polycar-boxylat og cel 1uloseether, men ikke citrat. Forsøg med vaskemiddel fremstillet ud fra denne recept giver for 25 vaske med frotteklude inkrustati ons indho1d i intervallet fra 3,5-4,4%, jvf. tabel 5.

DE offentiiggørelsesskrift nr. 38 38 086 (Henkel) omhandler specielt fremstilling af polycarboxylat- og zeolitholdige gra- 35 DK 167363 B1 2 nul ater, som kan anvendes ved fremstilling af phosphatfrie vaskemidler. Det angives, at sådanne granulater kan anvendes som bærermaterialer for flydende til voksagtige vaskemiddelbe-standdele, herunder nonion i ske tensider. I skriftet angives 5 dog ingen specifikke forskrifter på vaskemidler, og der er heller ikke omtalt nogen sammenhæng mellem formulering af vaskemidler og inkrustationer/kalkudfældninger.

Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 291.869 (Henkel) kendes et 10 vaskemiddel omfattende phosphonater med reduceret tendens til dannelse af inkrustationer. Vaskemidlet omfatter desuden tensid valgt blandt anioniske og nonioniske tensider, zeolit, evt. polycarboxy1 at samt øvrige konventionelle vaskemiddelbe-standdele.

15

Fra DK fremlæggelsesskrift nr. 154.827 (svarende til GB pa-entskrift nr. 2.005.715) (Colgate-Palmolive) kendes et phos-phatfrit vaskemiddel, som omfatter en vandopløselig nonionisk detergent samt zeolit som erstatning for phosphat, hvor den 20 nonioniske detergent er absorberet på forstøvningstørrede perler omfattende en blanding af zeolit og enten natriumcarbonat eller en blanding af natriumcarbonat og natriumbicarbonat. De i skriftet angivne vaskemiddelforskrifter er karakteristiske ved ikke at indeholde kompleksbindere som phosphonater, EDTA 25 og ej heller polymere bestanddele eller citrater. I skriftet nævnes intet vedrørende reduceret inkrustation/udfældning.

Fra DK fremlæggelsesskrift nr. 151.231 (Henkel) (svarende til GB patentskrift nr. 1.473.201) kendes et vaskemiddel omfatten-3 0 de vanduopløseligt, fi ndelt al umi ni umsilikat (zeolit) samt mindst én bestanddel valgt blandt tensider, builderstoffer og blegemidler, hvilket vaskemiddel som phosphaterstatningsstof indeholder krystallinsk eller røntgenamorft aluminiumsilikat (zeolit). I eksempel 9 i skriftet er der angivet en recept på 35 et zeolitbaseret vaskemiddel, hvor det anvendte tensid udelukkende er et noniontensid. Det blegemiddelholdige vaskemiddel indeholder tillige natriumcitrat, silikat samt smudssuspende- DK 167363 B1 3 ringsmiddel. Produktet indeholder imidlertid ikke polymere forbindelser. Det skal hertil bemærkes, at der ikke er angivet specifikke resultater for anvendelsen af dette vaskemiddel, og at der intet nævnes vedrørende sammenhæng mellem valg af ten-5 sider og formulering og inkrustati oner samt udfældninger på varme 1 egenier.

Fra DK fremlæggelsesskrift nr. 156.173 (Henkel) (svarende til GB patentskrift nr. 1.473.202), hvilket skrift er et tillægs-10 patent til ovennævnte DK fremlæggelsesskrift nr. 151.231 (Henkel), kendes et zeolitbaseret vaskemiddel som beskrevet i DK fremlæggelsesskriftet nr. 151.231, hvor tensidkomponenten består af 1 vægtdel nonionisk tensid og 0-3 vægtdele anionisk tensid. I eksempel 7 ses et eksempel på en zeolitbaseret va-15 skemiddelrecept, hvori andelen af anionisk tensid er 0, dvs. hvor tensidet udelukkende er et nonionisk tensid. Der nævnes ingen specifikke vaskeresultater for dette eksempel, og heller ikke her er noget steds i skriftet omtalt en sammenhæng mellem valg af tensid og formulering og inkrustationer og udfældnin-20 ger på varmelegemer.

Fra EP offentliggørelsesskrift nr. 243.908 (Henkel) kendes et phosphatfrit, granulært vandblødgøringsmiddel , som omfatter 50-60 vægt% fint krystallinsk zeolit, 3,5-5 vægt% natriumsalt 25 af polyacrylsyre eller polymethacrylsyre eller en copolymer af disse syrer med maleinsyre, 4-15 vægt% natriumcitrat, 4-12 vægt% natriumcarbonat, 0-2 vægt% natriumcarboxymethylcellulose og 12-25 vægt% vand. Dette vandblødgøringsmiddel er tilpasset til anvendelse i kombination med et traditionelt tøjvaskemid-30 del i tilfælde af hårdt vaskevand. EP offentliggørelsesskriftet giver dog ingen anvisninger med hensyn til de krav, der stilles til tens idkomponenten i et tøjvaskemiddel, der skal anvendes sammen med vandblødgøringsmidlet for at undgå aflejringer på vaskemaskinens varmelegemer eller inkrustationer i 35 tekstilerne, når man anvender en lav dosering, sådan som det typisk er tilfældet i tilfælde af et vaskemiddel af den såkaldte kompakttype.

DK 167363 B1 4

Fra DK patentansøgning nr. 834/86 (Procter & Gamble) kendes et vaskemiddel, der indeholder 5-50 vægt% zeolit og 0,1-20 vægt% pol yearboxy1 atpol ymer. I nogle af eksemplerne indeholder vaskemidlet også nitrilotrieddikesyre, men i disse eksempler in-5 deholder tensidkomponenten en betydelig mængde aniontensider, ca. 42 til 90 vægt% af den samlede tens idkomponent kombineret ’ med kun en moderat mængde noniontensid, på ca. 10-49 vægt%. Aniontensider vides at give phosphatfrie tøjvaskemidler en fremragende rengøringsevne, men de giver problemer i tilfælde IC af lav dosering ved anvendelse af vaskemidler af kompakttypen.

Ved anvendelsen af konventionelle tøjvaskemidler vil den mængde af det anvendte vaskemiddel, som behøves til opnåelse af et tilfredsstillende vaskeresultat, være afhængig af vaskevandets 15 hårdhed.

Hvis man således anvendte den samme dosis vaskemiddel uden at tage hensyn til vandets hårdhed, vil calciumioner og magnesiumioner i hårdt vaskevand bevirke en markant reduktion af den 20 opnåede vaskeeffekt. Dertil kommer, at calciumioner og magnesiumioner kan give anledning til aflejringer både i form af kalkaflejringer på den anvendte vaskemaski nes varmelegemer og i form af såkaldte inkrustationer, dvs. aflejringer i vasketøjet, som kan blive siddende i vasketøjet, og således vil blive 25 akkumuleret, når man vasker tøjet flere gange.

Sådanne problemer med aflejringer kan både forekomme, når der anvendes phosphatholdige vaskemidler, og når der anvendes phosphatfrie vaskemidler. Det er dog især ved anvendelse af de 30 phosphatfrie vaskemidler, at kalkaflejringerne på varmelegemerne og inkrustationer i vasketøjet kan være et problem. Årsagen til dette er, at de komponenter, der traditionelt anvendes i stedet for phosphat ved formulering af phosphatfrie vaskemidler, ikke har nær så gode vasketekniske egenskaber som 35 phosphat og ikke binder og/eller dispergerer de hårdhedsskabende calcium- og magnesiumioner nær så effektivt. Ved formulering af phosphatfrie vaskemidler er man derfor ofte nødt til DK 167363 B1 5 at kombinere en række forskellige komponenter som erstatning for phosphat for at opnå et tilstrækkeligt effektivt tøjvaskemiddel. Således formuleres zeolitbaserede bui1dersystemer generelt med en række andre komponenter, som hver især bidrager 5 med forskellige vaskeegenskaber, hvilket gør det mere vanskeligt at formulere phosphatfrie vaskemidler. Særligt vanskeligt er formuleringen af de såkaldte kompakte, phosphatfrie vaskemidler, som i de senere år er kommet frem på det europæiske marked. Grunden hertil er, at dosis pr. vask hos kompakte, 10 phosphatfrie vaskemidler er markant reduceret i forhold til tidligere.

Imidlertid er den foreskrevne dosis af tøjvaskemidlet ifølge den forliggende opfindelse endnu lavere end de anbefalede do-15 ser af kompaktvaskemidlerne.

Af hensyn til vasketøjets udseende vil man sædvanligvis højst kunne tillade et indhold af inkrustationer i tøjet på 1 vægt% for phosphatholdige vaskemidler (RAL RG 992: Giitezeichen flir 20 sachgemasse Wåschepf1 ege, Frankfurt, 1971), mens man generelt accepterer en noget ringere sekundær vaskeeffekt for phosphatfrie tøjvaskemidler og derfor har sat en højere maksimal grænse for inkrustationer i tøjet på 3% (H. Krlissman, P. Vogel; Seifen Ole Fette Wasche 111, 333 (1985)). Dette er en opvej-25 ning af de store miljømæssige fordele, der opnås med phosphatfrie vaskemidler.

For at forhindre kalkaflejringer og inkrustationer vil man ofte anvende en større mængde af vaskemidlet, dersom det 30 anvendte vaskevand er hårdt. Dette medfører imidlertid et overdrevent forbrug af tensider samt andre miljøbelastende komponenter, og de senere år er samfundet og den enkelte borger netop blevet opmærksom på de uheldige miljømæssige og ressourcemæssige konsekvenser af et uhensigtsmæssigt overforbrug 35 af tensidholdige produkter. En anden måde at forhindre kalkaflejringer og inkrustationer på end ved at forøge mængden af anvendt vaskemiddel er, at man sammen med vaskemidlet benytter DK 167363 B1 6 et såkaldt vandblødgøringsmiddel, hvorved vaskemidlet kan anvendes i den samme lave dosis, som når vaskevandet er blødt.

En sådan vandblødgører indeholder sædvanligvis buildere og sekvestreringsmidler, som blødgør vandet ved at neutralisere 5 eller binde calciumioner og magnesiumioner.

Selv om en sådan anvendelse af en separat vandblødgører teknisk og mil jømæssi gt set er en udmærket løsning, kan den i praksis vise sig at være besværlig, og der er en risiko for, 10 at brugeren anvender en ukorrekt dosering og således ikke opnår det ønskede resultat. Vaskemiddelfabrikanten er nødt til at distribuere både et vaskemiddel og et vandblødgøringsmid-del. Detailhandleren må have lagerplads til sådanne to produkter, og også forbrugeren har besvær med at skulle have 15 plads til og anvende to produkter ved hver vask. Dertil kommer, at både fabrikanten og detailhandleren har en vanskelig opgave med hensyn til at instruere forbrugeren om den korrekte anvendelse. Selv hvis der på emballagen er angivet en omhyggelig brugsanvisning vedrørende den korrekte anvendelse, vil det 20 stadig være vanskeligt for forbrugeren at vurdere den korrekte dosering af vandblødgører, idet oplysningerne om det lokale ledningsvands hårdhed kan være vanskelige eller umulige at fremskaffe.

25 Uanset om der anvendes vandblødgører eller en forøget mængde af selve vaskemidlet, vil forbrugeren i tilfælde af usikkerhed være tilbøjelig til at forøge dosis af vandblødgører og/eller vaskemiddel, hvilket er uheldigt af såvel miljømæssige som ressourcemæssige grunde.

30

Der er således et behov for et tøjvaskemiddel, der uanset vaskevandets hårdhed ved anvendelse af en markant lavere mængde af vaskemidlet end normalt giver et effektivt vaskeresultat uden problemer med aflejringer på vaskemaskinens varmelegemer 35 og inkrustationer i vasketøjet.

DK 167363 B1 7

Beskrivelse af opfindelsen

Dette opnås med et vaskemiddel, der omfatter en tensidkomponent, en builderkomponent og eventuelt et eller flere konven-5 tionelle hjælpe- og tilsætningsstoffer, der er ejendommeligt ved, at tensidkomponenten omfatter mindst 50 vægt% nonionten-sid, og at builderkomponenten omfatter en builder A, der omfatter et eller flere ionbyttende midler valgt blandt zeolit og lag-silikat, eventuelt kombineret med alkalimetalsilikat, 10 en builder B, der omfatter et eller flere ionoverførende midler valgt blandt citrat, citronsyre, nitrilotrieddikesyre og chelatiserende tensider, en builder C, der omfatter et eller .flere udfældningsbegrænsende midler valgt blandt phosphonater og homopolymere og/eller copolymere carboxylsyrer omfattende 15 polymerisater af acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakonsyre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citra-konsyre samt copolymerisater af sådanne carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser omfattende ethylen, propylen, isobutylen, vinylalkohol, vinylmethyl-20 ether, furan, acrolein, vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, methacrylsyre og crotonsyre, en builder D, der omfatter et eller flere smuds suspenderingsmidler valgt blandt cellulosederivater omfattende ethercellulosederivater indbefattet carbo-xyethylcelluloser, carboxymethylcelluloser, hydroxyethylcel-25 luloser og methylhydroxyethylcellulose, samt om ønsket yderligere buildere, idet builderkomponent en pr. 100 vægtdele builder A omfatter 3,7 - 5 5 vægtde le builder B, 30 5,7 - 21 vægtdele builder C, og 1»7 - 5,3 vægtde le bu ilder D, hvor vægtandelene er baseret på vandfrie produkter uden hy-dratvand.

35 I et sådant vaskemiddel indeholder tens idkomponenten mindst 50 V*gt%, såsom mindst 60 vægt% non i ontens id, fortrinsvis mindst 70 vægt%, særligt foretrukket mindst 80 vægt%, f.eks. mindst 90 vægt%.

5 DK 167363 B1 8 Vægtforholdet mellem de i buiIderkomponenten anvendte buildere i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen er som nedenfor angivet regnet per 100 vægtdele af builder A:

Indholdet af builder B udgør mindst 3,7, fortrinsvis mindst 6,2 og særligt foretrukket mindst 6,9 vægtdele builder B per 100 vægtdele builder A og højst 55, særligt foretrukket højst 50 og mest foretrukket højst 47 vægtdele builder B per 100 vægtdele builder A.

10

Indholdet af builder C udgør mindst 5,7, særligt foretrukket mindst 8,6 og mest foretrukket mindst 9 vægtdele og højst 21, særligt foretrukket højst 16 og endnu mere foretrukket højst 12 vægtdele per 100 vægtdele builder A.

15 I forhold til 100 vægtdele af builder A udgør vægtdelene af builder D mindst 1,7, særligt foretrukket mindst 2,8 og navnlig mindst 3,9 vægtdele builder D og højst 5,3, særligt foretrukket højst 4,2 og især højst 3,9 vægtdele buiIder D.

20

De ovennævnte vægtandele er alle udregnet på basis af vandfrie produkter uden hydratvand.

I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen er indholdet af builder- 2 5 komponent med fordel mindst 0,9, fortrinsvis mindst 1,2, særligt foretrukket mindst 1,4 og især mindst 1,7 vægtdele per vægtdel tensidkomponent, og med fordel højst 3,6, fortrinsvis højst 3,4, særligt foretrukket højst 3,2, såsom højst 3,0 vægtdele per vægtdel tens idkomponent. Eventuelle yderligere 30 buildere, der ikke kan henregnes som en af de nævnte buildere A, B, C eller D, er her medregnet i buiIderkomponenten.

I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen omfatter builder A således et eller flere ionbyttende midler valgt blandt zeolit og lag- 3 5 silikat, eventuelt kombineret med alkalimetalsilikat.

Builder B omfatter ionoverførende midler valgt blandt citrat, citronsyre, nitrilotrieddikesyre og chelatiserende tensider.

DK 167363 B1 9

Builder C omfatter dispergerende og/eller udfældningsbegræn-sende midler valgt blandt phosphonater og homopolymere og/eller copolymere carboxylsyrer omfattende polymerisater af acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakon-5 syre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citrakonsyre samt copoly-merisater af sådanne carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser omfattende ethylen, propylen, isobutylen, vinylalkohol, vinylmethylether, furan, acrolein, vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, methacrylsyre og croton- 10 syre.

Builder D omfatter smudssuspenderingsmidier valgt blandt cellulosederivater omfattende ethercellulosederivater indbefattet carboxyethylcelluloser, carboxymethylcelluloser, hydroxyethyl-celluloser og me thylhydroxye thyl cellulose.

15 Detaljeret beskrivelse af opfindelsen

Som nævnt omfatter tens idkomponenten i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen non iontensid, og sædvanligvis udgør noniontensidet en væsentlig andel af tens idkomponenten, såsom mindst 50 vægt%.

20 De anvendte non iontensi der kan principielt være valgt blandt alle konventionelle non iontensi der, der sædvanligvis fremstilles ved kondensation af et hydrofilt alkylenoxid med en hydrofob forbindelse. En oversigt over de klasser og typer af non-ioniske tensider, der kan anvendes i tøjvaskemidlerne ifølge 25 opfindelsen, er givet i US-patentskrift nr. 3.664.961, 4.222.905 og 4.239.659. Som eksempler på velegnede nonionten-sider kan nævnes alkoxylerede, nonioniske overfladeaktive forbindelser, hvor alkoxydelen består af ethylenoxid (EO), propy-lenoxid og/eller butylenoxid samt blandinger heraf.

30 Som velegnede hydrofobe forbindelser kan nævnes alkoholer, thioalkoholer, di oler, fedtsyrer, fedtsyreamider, alkansulfon-amider, alkylaminer samt alkylphenoler.

D i 167363 B1 10

Blandt noniontensi der foretrækkes især ethoxylerede forbindelser af primære og sekundære fedtalkoholer. Særligt foretrukne er kondensationsprodukter med 2-40 mol EO, fortrinsvis 3-16 mol EO pr. mol fedtalkohol valgt blandt de lineære fedtalko-5 holer, oxoalkoholer og alkoholer fremstillet ved Ziegler-pro-cessen, dvs. fedtalkoholer med et lige antal carbonatomer.

Mest foretrukket er kondensationsprodukter baseret på lineære fedtalkoholer, såsom f.eks. 0^2-18 kokosalkoholer, 10 talgalkoholer, oleylalkohol eller andre naturligt forekommende alkoholer samt blandinger heraf, med 3-16 mol EO pr. mol fedtalkohol.

Blandt ovennævnte fedtalkoholethoxylater, som er fremstillet 15 på basis af forgrenede, primære alkoholer, kan der nævnes følgende handelsprodukter: D0BAN0L® 26-7, der leveres af Shell Chemical Corp., hvilket produkt er en 0^2-15 fedtalkohol med 7 mol EO. Et andet han-20 delsprodukt er SYNPERONIC®, der leveres af ICI, hvoraf særligt foretrækkes en fedtalkohol med 7 mol EO. Af samme type som sidstnævnte er LUTENSOL® A07, der leveres af BASF AG, Lud-wigshafen, Tyskland.

25 De mest foretrukne produkter er de lineært baserede fedtalkoholethoxylater, såsom DEHYDOL® LT 7 samt DEHYDOL® 2144, der leveres af Henkel. DEHYDOL® LT 7 er fremstillet ud fra vegetabilske C12-I8 fedtalkoholer med 7 mol E0, og DEHYDOL® 2144 er en blanding af naturligt forekommende fedtal kohol ethoxy1a-30 ter.

Blandt de nonioniske tensider, der kan anvendes i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan tillige nævnes alle kendte typer af sukkerbaserede tensider, såsom f.eks. sukkerestere, suk-35 kerethere, acetylerede sukkerethere osv., hvilke er omtalt i f.eks. US-patentskrift nr. 4.800.038.

Som eksempler på sukkerestere kan nævnes mono- og dilaurinsy-reestere af saccharose samt mono- og dipalmitinsyre-/stearin-syreestere af saccharose med handelsnavnene henholdsvis DK 167363 B1 11 "GRILLOTEN" LSE 87 og "GRILLOTEN" PSE 141G, der leveres af Grillo Wercke AG, Duisburg, Tyskland.

Endvidere kan der som nonionisk tens idkomponent anvendes alle kendte typer af de fuldt biologisk nedbrydelige alkylpolygly-

O

cosider, som fremstilles på basis af naturlige olier og kulhydrater. Som eksempler herpå kan nævnes et kortkædet, naturligt forekommende Cø-io fedta 1 kohol g 1ycosid samt et naturligt forekommende C^2-14 fedtalkoholglycosid med handelsnavnene 10 henholdsvis "PLANTAREN" APG 600 samt "PLANTAREN" APG 225, der begge leveres af Henkel KGaA, Dijsseldorf, Tyskland.

En nærmere beskrivelse af disse alkylpolyglycosider samt de i det omhandlede tøjvaskemiddel lige så anvendelige oxyalkyle-15 rede alkylpolyglycosider kan findes i WO-offentiiggørelsesskrift nr. 86/05199 (Malik, A. E. Staley Manufacturing Company) samt i WO-offentliggørelsesskrift nr. 88/01639 (Roth et al., A.E. Staley Manufacturing Company), som er inkorporeret heri ved henvisning.

20

Det anses for at være et væsentligt træk ved vaskemidlet ifølge opfindelsen, at tens idkomponenten overvejende udgøres af non iontens id. Det er lige så væsen11igt, at det ikke indeholder forstyrrende mængder af anionisk tensid, idet sådanne vil 25 danne uopløselige forbindelser ved højere vandhårdhedsgrader, hvilket giver en forringelse af vaskeevnen.

Udover noniontensid kan tens idkomponenten derimod godt indeholde andre tensider af ikke-anionisk art, såsom alle kendte 3Q typer af amfotere, amfolytiske og zwitterioniske overfladeaktive forbindelser, sædvanligvis dog højst 50% af tensidmængden. Eksempler herpå er indgående omtalt i US-patentskrift nr. 4.111.855, US-patentskrift nr. 3.995.669 og GB-patentskrift nr. GB 2.075.043A.

35 Særligt foretrukket blandt disse er et amfotert tensid i form af en pulverform i g type af kokosamidopropylbetain, der sælges under handelsnavnet "TEGOBETAIN" L-7, der leveres af Goldschmidt AG, Essen, Tyskland, hvilket produkt har et indhold af aktivt stof på 80%.

DK 167363 B1 12

Builder A omfatter zeolit og/el1 er lag-silikat og eventuelt også alkalimetalsi1ikat, såsom natriumsilikat. Således kan builder A f.eks. være sammensat af zeolit og natriumsilikat eller builder A kan udelukkende udgøres af lag-silikat. Det er 5 også muligt at anvende en kombination af zeolit, alkalimetalsil i kat og lag-silikat eller af zeolit og lag-si likat. Zeoli t og lag-si likat har ionbyttende egenskaber, mens alkalimetalsilikat, såsom natriumsilikat, underbygger den ionbyttende virkning. Dersom der som ionbyttende middel anvendes zeolit, 10 vil alkalimetalsi1ikat sædvanligvis være obligatorisk.

Når der anvendes en kombination af zeolit og natriumsilikat, anvendes der fortrinsvis 13-29 vægtdele natriumsilikat per 100 vægtdele zeolit, særligt foretrukket 15-27 vægtdele, endnu mere foretrukket 17-25 vægtdele, især 19-23 vægtdele natriumsilikat per 100 vægtdele zeolit. Det er også muligt at kombinere zeolit med en anden alkalisk builder.

Som zeolit (aluminiumsilikat) kan der i princippet anvendes 20 alle kendte typer af aluminiumsilikater. Eksempler på sådanne er nævnt i DK-fremlæggelsesskriftet nr. 151.231, DK-fremlæg-gelsesskriftet nr. 154.827 og i EP-offentiiggørelsesskriftet nr. 289.767.

25 Særligt foretrukket som zeolitkomponent i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen er zeolit A med formlen Na^2 ((A1°2)12(Sl°2)12) x H2O, hvor x = 20-30, fortrinsvis x = 27.

Afhængigt af metoden til sammenblanding og viderebehandling af 30 tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, såsom f.eks. spraytørring af en omslæmning, tør- eller vådgranulering, kompakter i ng, ek-strudering etc., før en eventuel tablettering kan der udvælges zeolittyper med en for fremstillingsmetoden passende sammensætning, kornstørrelse, vægtfylde, opløselighed, absorberings-35 evne etc.

I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, som fortrinsvis fremstilles ved en enkelt spray-mix-proces, anvendes fortrinsvis et højtabsorberende zeolitgranulat, såsom f.eks. det produkt, der sælges under handelsnavnet WESSALITH® CD, der leveres af DK 167363 B1 13

Degussa AG, Frankfurt am Main, Tyskland. Produktet indeholder 71¾ zeolit A samt polycarboxylat og nonionisk tensid.

Builder A kan desuden helt eller delvis bestå af såkaldte lag-5 silikater med den støkiometriske sammensætning Na2Si05, hvor de enkelte lag består af Si 04-tetraedre. En fordel ved lagsilikater er, at de i modsætning til aluminiumsilikaterne er i stand til også at binde magnesiumioner, som spiller en særlig rolle ved kalkafsætning på varmelegemer.

10 I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen foretrækkes et lag-silikat i granulatform, som f.eks. sælges under handelsnavnet "SKS-6", der leveres af Hoechst AG, Frankfurt am Main, Tyskland.

15 I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen anvendes builder A sammen med builder B, der virker som ionoverførende middel (carrier), builder C, der virker som udfældningsbegrænsende middel (thresholder), samt builder D, der virker som smudssuspende-ri ngsmiddel.

20

Det ionoverførende middel (builder B) binder de hårdhedsdanende ioner og transporterer dem over til det ionbyttende middel, f.eks. zeolit, hvortil de videregives og bindes ved ionbytning. Herved blødgøres det hårde vand hurtigere end ellers, 25 idet zeolit alene har en relativ langsom blødgør ingseffekt baseret på ionbytning af hovedsageligt calciumioner. Dersom der som builder A anvendes en større mængde af lag-silikat i stedet for zeolit, vil den nødvendige mængde af ionoverførende middel (builder B) antageligvis kunne reduceres og muligvis 30 helt udelades.

Som builder B i det omhandlede tøjvaskemiddel anvendes sædvanligvis citrat. Citratkomponenten kan bl.a. være i form af tri-natriumcitratdihydrat, vandfrit tri natriumcitrat samt vandfrit 35 mononatriumcitrat. Sidstnævnte type foretrækkes og leveres f.eks. af Citrique Beige Ltd., Tienen, Belgien. Der kan også anvendes citronsyre, nitrilotrieddikesyre (NTA) eller såkaldte DK 167363 B1 14 chelatiserende tensider, hvoraf de sidstnævnte har den fordel, at de er opløselige i fedtholdigt snavs (vedrørende chelatiserende tensider henvises til Novak et al., Seifen Ole Fette Wachse 111 (1985), 1.35-87) .

5

Ved fremstilling af tabletter kan man til forbedring af opløsningstiden anvende en kombination af citronsyre og natriumcar-bonat og/eller natriumbicarbonat, således at der opnås en bruseeffekt, når tabletterne kommer i kontakt med vand. I sådanne 10 tabletter kan andelen af citronsyre og derved builder B ligge i det øvre grænseområde, dvs. op til 55 vægtdele builder B per 100 vægtdele builder A. I vaskemidler ifølge opfindelsen, hvor der ikke ønskes en sådan bruseeffekt, vil mængden af builder B sædvanligvis være væsentligt mindre, f.eks. 3,7 til 15 12, fortrinsvis 6,2 til 9,2 og især 6,9 - 8,5 vægtdele builder B per 100 vægtdele builder A.

Under ionbytningen må kationer først diffundere ind i det ionbyttende middels indre hulrum, før der kan ske ionbytning.

20 Dette betyder, at der kan opstå uheldige ioniske fældningsreaktioner, som bl.a. giver anledning til inkrustationer i og forgråning af vasketøjet.

Imidlertid kan tilsætning af builder C, dvs. de føromtalte 25 udfældningsbegrænsende midler, især i form af polymere carboxylsyrer, forhindre disse fældningsreaktioner gennem adsorp-tiv stabilisering af de kolloide mellemtrin, hvorved inkrusta-tionerne markant reduceres. En tilsvarende effekt opnås med visse kompleksbindere, f.eks. phosphonat og phytat, dog med en 30 anden virkningsmekanisme. Idet builder C fortrinsvis udgøres af polycarboxy1 at, kan man således også forestille sig, at en større eller mindre andel deraf udgøres af sådanne komp1eks-bi ndere. 1

Som anvendelige polymere udfældningsbegrænsende midler til tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen kan anvendes alle kendte po-lyanioniske polymerer, såsom f.eks. dem der er beskrevet i US- DK 167363 B1 15 patentskrifterne nr. 3.308.067, 3.723.322, 4.144.226 og 4.146.495 samt GB patentskrift nr. 1.596.756. Blandt disse spiller de homo- og/eller copolymere carboxylsyrer, henholdsvis deres natrium- eller kaliumsalte, hvoraf natriumsaltene er 5 mest foretrukket, en vigtig rolle.

Som ikke begrænsende eksempler kan nævnes polymerisater af acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakon-syre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citrakonsyre og 1 ignende 10 samt copolymer i såterne af de ovennævnte carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser, såsom ethylen, propylen, isobutylen, vinylal kohol, vinylmethylether, furan, acrolein, vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, meth-acrylsyre, krotonsyre m.m.

15

Homo- og copolymerernes molekylvægt ligger i intervallet ca. 1000-1.000.000, fortrinsvis 2000-250.000 og mest foretrukket 5000-100.000.

20 Som polycarboxylat foretrækkes især natriumsaltet af acryl/ maleinsyrecopolymer med en molekylvægt på ca. 70.000. S0KALAN® CP 5 er et eksempel på et handelsprodukt med en sådan sammensætning, hvilket produkt leveres af BASF AG, Ludwigshafen, Tyskland.

25

Som nævnt kan der i builder A indgå alkalimetalsi1ikat, især natriumsilikat med sammensætni ngen Na20:Si02 i forholdet 1:1 til 1:3,5, fortrinsvis 1:2 til 1:3,5. Også blandinger af silikater med forskellige alkali indhold kan anvendes, såsom f.eks.

30 en blanding af Na20:Si02 = 1:2,5 og Na20:Si02 = 1:2.

Til tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen foretrækkes natriumdi-silikat med sammensætningen Na20:Si02 = 1:2, der f.eks. leveres af Crossfield Chemie B.V., Eijsden, Holland.

Som eksempel på bui1derkomponenter udover builderne A, B, C og D, der med fordel kan indgå i tøjvaskemidlet ifølge opfindel- 35 DK 167363 B1 16 sen, kan nævnes alkaliske buildere, såsom alkalimetalcarbona-ter, alkalimetaldicarbonater, alkalimetalbicarbonater, alkali-metalsesquicarbonater, alkali metal borater, alkalimetalsulfater samt blandinger heraf. Særligt foretrukket blandt disse er na-5 triumcarbonat.

Som builder D i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen anvendes et smudssuspenderingsmiddel til at holde de løsnede snavskomponenter suspenderet i flotten, dvs. vaskeluden, og således for-10 hindre, at de sætter sig fast på tøjet og forårsager forgrå-ning. Suspenderingsmidlet er sædvanligvis et cellulosederivat. Som cellulosederivat kan i princippet anvendes alle vandopløselige cellulosederivater, såsom dem, der er nærmere beskrevet i EP offentliggørelsesskrift nr. 291.869 og 6B patent-15 skrift nr. 1.596.756. Særligt foretrukket er ethercel1ulose-derivater, såsom f.eks. carboxyethylcelluloser, carboxymethy1-celluloser, hydroxyethylcel!uloser og methylhydroxyethylcel1u-lose. Allermest foretrukket er en blanding af natriumcarboxy-methylcel1ulose og methylhydroxyethylcel!ulose i et forhold på 20 fra 10:1 til 1:5, fortrinsvis 5:1 til 1:2 og mest foretrukket 2:1 til 1:2.

Som øvrige buiIderkomponenter, der eventuelt kan indgå i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan nævnes de kompleksbinden-25 de typer, som på grund af deres evne til at binde polyvalente kationer forhindrer udfældning samt modvirker uhensigtsmæssige reaktioner, hvorved hele vaskeprocessen, herunder specielt blegeprocessen, stabiliseres. Sådanne kompleksbindere henregnes sædvanligvis under builder C bestanddele. Imidlertid har 30 enkelte kompleksbindere også en ionoverførende virkning, hvormed de kan henregnes under builder B.

I det følgende nævnes nogle kompleksbindere, som således vil kunne indgå som en del af eller eventuelt hele mængden af 35 builder B og/eller builder C.

Som kompleksbindende og dermed også udfældningsbegrænsende midler af buildertype C kan nævnes phosphonater, dvs. phos- DK 167363 B1 17 phonsyrer eller salte deraf, såsom a 1ka1 imeta1 -, ammonium-eller substituerede ammon ium-phosphonsyrer, a 1kali metal-, ammonium- eller substituerede ammon ium-polyphosphonsyrer, alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammonium-alkan-5 polyphosphonsyrer, alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammonium-aminohydroxyalkanpolyphosphonsyrer og alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammonium-hydroxyalkanpolyphos-phonsyrer, alkalimetal-, ammonium- eller substituerede ammo-nium-phosphoncarboxy1 syrer og lignende samt blandinger heraf.

10

Som eksempler på phosphonater og phosphonsyrer kan især nævnes ethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonsyre (HEDP), ethylendiamintetra-(methylenphosphonsyre) (EDTMP), diethylentriaminpenta(methy- 1enphosphonsyre) (DETPMP), aminotrismethylenphosphonsyre 15 (ATMP) samt salte heraf. Særligt foretrukket blandt disse er henholdsvis di natrium- og tetranatriumsaltet af ethan-l-hydroxy-1,1-diphosphonsyre i form af et letflydende pulver.

Af kompleksbindende midler, som kan antages også at besidde 20 ionoverførende egenskaber, hvorved de muligvis vil kunne henregnes under builder B, kan nævnes vandopløselige polycarbo-xy1 syrer og alkali metal-, ammon i um- eller substituerede ammo-niumpolycarboxylsyrer indbefattet dicarboxylsyrer, ikke-cykli-ske polycarboxylsyrer, cykliske di- eller polycarboxylsyrer, 25 hydroxymonocarboxy1 syrer , ami nopolyearboxy1 syrer samt højere homologe deraf såvel som salte heraf. Som konkrete eksempler på anvendelige kompleksbindere kan nævnes vinsyre, glutarsyre, mælkesyre, æblesyre, glueonsyre, tartronsyre, ethylendiamin-tetraeddikesyre (EDTA), diethylentriaminpentaeddikesyre 30 (DETPA), hydroxyethylethylendiamintrieddikesyre (HEEDTA), isoser indieddikesyre {ISDA) indbefattet salte deraf. Yderligere kan nævnes phytinsyre og derivater deraf indbefattet salte deraf. 1

Da en del kompleksbindere ikke har en biologisk nedbrydning i naturen, der er på højde på de krav, der vil blive stillet i fremtiden, kan der med særlig fordel anvendes en biologisk DK 167363 B1 18 nedbrydelig kompleksbinder, såsom isoserin-N,N-dieddikesyre (ISDA) (HOOCCH2)2N-CH2-CHOH-COOH, samt salte heraf.

I tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen vil der sædvanligvis også 5 indgå et eller flere konventionelle hjælpestoffer eller tilsætningsstoffer, og som eksempler på sådanne kan nævnes farve-afsmitningshindrende stoffer, tabletteringshjælpestoffer, an-tiklumpningsmidler, kendte skyllemiddelkomponenter, såsom f.eks. bentonit-typer, farvestoffer, desodoriseringsmidler, 10 antioxidanter, aerosol dr ivmidler, opløsningsmidler, såsom la vere alkoholer, glycoler eller glycolethere, skumdæmpende midler, parfume, enzymer, blegemidler, bl egemiddel akt ivatorer, blegemiddelstabilisatorer, såsom f.eks. magnesiumsilikater, optiske klaringsmidler, antistatiske midler, baktericider, 15 fungicider, hydrotrope midler, befugtningsmidler og fyldstoffer .

Som eksempler på enzymer, der med fordel kan anvendes i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan nævnes blandinger af spe-20 cifikt virkende typer, såsom proteaser, carbohydraser, esteraser, lipaser, oxidoreduktaser, katalaser, peroxydaser, ureaser, isomeraser, lyaser, tranferaser, desmolaser eller nukle-aser, hvilke er nærmere beskrevet i US patentskrifterne nr. 3.519.570 og 3.533.139.

25

Handelsprodukter af sådanne enzymer foreligger oftest som vandige opløsninger, pulvere eller granulater sammen med fortyndingsstoffer, såsom natri umchlor i d, natriumsulfat eller visse phosphater. Særligt foretrukket til anvendelse i tøjvaskemid-30 let ifølge opfindelsen er støvfrie granulater, såsom T-granu-laterne, der leveres af N0V0 NORDISK A/S, Bagsværd, Danmark.

Blandt disse T-granulater foretrækkes især proteolytiske enzymer, der leveres under handelsnavnene ESPERASE®, SAVINASE® 35 og ALCALASE®, amylolytiske enzymer, der leveres under handelsnavnet TERMAMYL®, lipolytiske enzymer, der leveres under handelsnavnet "LIPOLASE", og cellulytiske enzymer, der leveres DK 167363 B1 19 under handelsnavnet CELLUZYME®, samt blandinger heraf. Specielt foretrækkes et proteolytisk blandingsprodukt ESPERASE®/ SAVINASE® 2.0/2.0 T eller ESPERASE® 6.0 T med henholdsvis 2 x 2,0 kg Novo-protease-enheder (KNPU/g) og 6,0 KNPU/g.

5

Som eksempel på optiske klaringsmidler, der kan indgå i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan nævnes diaminostiIbendi-sulfonsyrederivater samt de typer, som er beskrevet i EP offentliggørelsesskrift nr. 291.869 og DK fremlæggelsesskrift 10 nr. 156.173 (svarende til GB patentskrift nr. 1.473.202).

Som antiskumningsmidler i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen kan der anvendes både silikonefrie og silikonebaserede forbindelser. Blandt de silikonebaserede forbindelser foretrækkes 15 organopolysiloxanforbindel ser f.eks. foreliggende i blanding med henholdsvis specielle kiselforbindelser, paraffiner, vokser, mikrokrysta11 i nske vokser etc. Som eksempel på et silikonebaseret produkt, der kan indgå i tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen, kan der nævnes ANTIFOAM VP 1166, der er et pulver-20 formigt produkt, som leveres af Wacker Chemie GmbH, Tyskland.

Til forhindring af farveafsmitning mellem farvede og hvide tekstiler kan der til tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen sættes polyvinylpyrrolidon (PVP) f.eks. i form af produktet SOKALAN® 25 HP 50 (pulver), der leveres af BASF AG, Tyskland.

Som tabletteringshjælpestoffer, der kan indgå i tabletformede tøjvaskemidler ifølge opfindelsen til optimering af granulering, brudstyrke, opløsningstid, klæbetendens etc., kan der 30 f.eks. anvendes granuleringshjælpemidler, såsom dem, der er omtalt i DE offentliggørelsesskrift nr. 3.827.895 og Ritschel, "Die Tablette", red. Cantor, 1966, stivelsesderivater, natriumsulfat, natriumacetat, urinstof, polyvinyl(poly)pyrroli-donforbindelser, glycerol, stearatforbindelser, polyethylen-35 glycoler med en molekylvægt fra 100-6000, samt blandinger heraf.

DK 167363 B1 20

Som eksempler på velegnede blegemidler til anvendelse i tøjvaskemidlerne ifølge opfindelsen kan der nævnes alle kendte chlorbaserede bl egemi dier, perhydrater og perforbindelser, samt blandinger heraf. Som eksempel på chlorblegemidler kan 5 der nævnes alkalimetalforbindelser af dichlor- og trichlorcy-anursyrer, N-chlorimider og lignende. Til perhydraterne hører fortrinsvis alkalimetalforbindelser af perborater, der findes som tetra- og monohydrater, perborax, percarbonater, persilikater, citratperhydrater samt perhydrater af urinstof- og me-10 1aminforbindel ser. Desuden findes sure persalte, såsom persul fater (f.eks. caroater), perbenzoater og peroxycarboxy1 syrer, såsom peroxyphthalat, magnesiummonoperoxyphthalsyre, diperoxy-phthalsyrer, 2-octyldiperoxyravsyrer, diperoxydodecandisyrer, diperoxyazelainsyrer, imidoperoxycarboxy1 syrer samt salte og 15 blandinger heraf.

For at opnå en tilstrækkelig blegevirkning under vask ved lavere temperaturer i området 40-60°C kan der tilsættes blegemiddelaktivatorer, såsom dem der er omtalt indgående i GB pa-20 tenskrift nr. 2.040.983 samt i DK fremlæggelsesskrift nr. 151.231 (svarende til GB patentskrift nr. 1.473.201).

Som ikke begrænsende eksempler på blegemiddelaktivatorer kan nævnes N-acylforbindelser og 0-acylforbi ndel ser, såsom acyle-25 rede aminer, diaminer, diamider, acylerede glycoluriler, N-acylerede cykliske hydrazider, triazoler, urazoler, diketopi-peraziner, sulfurylamider, cyanurater og imidazoliner, car-boxylsyreanhydrider, acylerede sukkerforbindelser, acylerede esterforbindelser og lignende. Specielt foretrækkes tetraace-30 tylmethylendiamin, tetraacetylethylendiamin (TAED) samt højere homologe, tetraacetylglycoluri 1 (TAGU), pentaacetylgiucose (PAG), p-hydroxybenzensulfonater, natriumnonanoyloxybenzen- sulfonat (NOBS) og natriumoctanoyloxybenzensulfonat. Allermest foretrukket er TAED, f.eks. i form af et granulat med et ind-35 hold af aktivt stof på 85-95 vægt%.

Som det fremgår af de efterfølgende eksempler er vaskeeffekten ved anvendelsen af tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen fuldt på DK 167363 B1 21

højde med de bedste tøjvaskemidler på markedet. Det fremgår endvidere, at uanset om vandets hårdhed er på 20°dH, 25°dH

eller 35°dH kan der ikke konstateres væsentlige inkrustati oner i vasketøjet efter vask 25 gange, hvorimod der ses en stigende 5 inkrustationsprocent ved anvendelse af et konventionelt vaskemiddel, når vandets hårdhed stiger. Tilsvarende ses det, at der ved anvendelse af vaskemidlet ifølge opfindelsen ikke er nogen forøget aflejringstendens, når vandets hårdhed stiger fra 20°dH til 35°dH, hvor man med det konventionelle vaskemid-10 del allerede ved 20°dH ser en væsentlig forøget kalkaflejringstendens, som stiger drastisk med endnu højere vandhårdheder .

Eksempel 1 15

Der fremstilles et vaskemiddel ifølge opfindelsen ud fra følgende bestanddele, hvor vægtandelene er angivet på vandfri basis som 100¾ aktive komponenter, således at eventuelt vandindhold for alle komponenter indgår i vægtandelen for vand: 20 CLT 1 Væqt% zeolit A 1) 40,3 nonionisk tensid2) 29,4 25 mononatriumcitrat 3,5 natriumdisi1ikat3) 4,8 polycarboxylat4) 4,9 carboxymethy1 cellulose5) 0,8 methylhydroxyethylcellulose6) 0,8 30 enzym^) 1,6 skumdæmper8) 0,4 parfume 0,2 vand 13,3 100,0

1) Fra WESSALITH® CD, der leveres af Degussa AG, Frankfurt am Main, Tyskland. Produktet indeholder foruden 71,0% zeolit A

35 DK 167363 Bl 22 tillige 20,5% vand, 5,4% polycarboxylat og 2,4% nonionisk tensid (ethoxyleret fedtalkohol).

2) Udover tensidandel en i WESSALITH® fra en blanding af non-5 ioniske tensider, DEHYDOL® LT 7 og DEHYDOL® 2144, der leveres af Henkel KGgA, Diisseldorf, Tyskland, samt en konsistensgivende fraktion bestående af LUTENSOL® AT 25, en højethoxyleret lineær fedtalkohol, der leveres af BASF AG, Ludwigshafen, Tyskland.

10 3) Som silikat anvendes et granuleret natriumsilikat med et Na20:Si02~forhold på 1:2, der leveres af Crossfield Chemie B.V., Eijsden, Holland, Produktet er kendetegnet ved en rumvægt på 800-850 g/1 og indeholder ca. 20-21% vand.

15 4) Udover polycarboxylatandelen i WESSALITH® fra S0KALAN® CP 5 pulver, et acrylsyre/malei nsyre-copolymer isat i form af natriumsalt med molvægt ca. 70.000, leveres af BASF AG. Produktet har et aktivindhold på ca. 92% og et vandindhold på ca. 8%.

20 5) Dispergeringsmiddel eller smudssuspenderingsmiddel af ani-onisk type, der leveres af SK0GHALL CHEMIE AB, Sverige.

6) TYLOSE® ΜΗ 300P, dispergeringsmiddel eller smudssuspende-25 ringsmiddel af nonionisk type (methylhydroxyethy1 cellulose), der leveres af H0ECHST AG, Frankfurt am Main, Tyskland.

7) ESPERASE®/SAVINASE® 2.0/2.0 T, en blanding af proteolytiske enzymer, der leveres af N0V0 NORDISK A/S, Bagsværd, Danmark.

30 8) ANTIFOAM VP 1166, der leveres af WACKER CHEMIE GmbH, Burg-hausen, Tyskland.

Baseret på ovennævnte produkter får recepten til fremstilling 3 5 af et vaskemi ddel i form af en basistablet uden indhold af blegemiddel følgende sammensætning: DK 167363 B1 23 Væqt% WESSALITH® CD 56,7 DEHYDOL® LT 7 15,0 DEHYDOL® 2144 10,0 5 LUTENSOL® AT 25 3,0 natriumdisilikat (N a 2 O: S i O 2 = 1:2) 6,0 mononatriumcitrat 3,5 SOKALAN® CP 5 2,0 ESPERASE®/SAVINASE® 1,6 10 carboxymethy1 cellulose 0,8 TYLOSE® MH 300 P 0,8 ANTI FOAM VP 1166 0,4 parfume 0,2 100,0 15

Til sammenligning af vaskeevnen hos ovenstående produkt med et konventionelt bl egemiddelhold igt vaskemiddel fremstil les følgende blegemiddel: 20 BLM 1 Væqt%

Natriumpercarbonat 79,7 TAED 37111) 15,6

Nonionisk tensid^) 4,0 25 Phosphonat3) 0,7 1) Blegemiddelaktivator med et aktivt indhold af TAED (tetra-acetylethylendiamin) på 92%, hvilket produkt leveres af H0ECHST AG, Frankfurt am Main, Tyskland.

30 2) DEHYDOL® LT 7, der leveres af Henkel KGaA.

3) DEQUEST® 20160, tetranatrium-1-hydroxyethy1 en-(1,1-diphosphonat ) roed et aktivindhold på ca. 86%, der leveres af Mon- 35 santo pic, Newport, England.

Ovenstående recepter CLT 1 og BLM 1 kan med fordel presses til tabletter med en vægt på henholdsvis 22,5 g og 25,0 g.

DK 167363 B1 24

Til de følgende vaskeforsøg er der anvendt 45 g CLT 1 (2 tabletter å 22,5 g) og 25,0 g BLU 1 (1 tablet å 25,0 g) pr. vask i en konventionel vaskemaskine, der anvender 18 1 vaskevand. Sådanne doseringer er foreskrevet ved vask med tøjvaskemidlet 5 ifølge opfindelsen.

Fremstilling af tabletter:

Fremstilling af vaskepulver til senere tablettering på basis 10 af en given recept foretages med følgende fraktioner: 1. Grundpul verfraktion bestående af zeolit A, natriumdi s i 1 i -kat, mononatriumcitrat, polycarboxylater, enzymer, smudssuspenderingsmidler eller dispergeringsmidler og eventuelt 15 blegemiddel samt andre pulvertyper, såsom natriumcarbonat, phosphonat, højethoxylerede nonioniske tensider i pulverform etc.

2. Tensidfraktion bestående af faste eller flydende nonioniske 20 tensider, som opvarmes til 40-60°C, fortrinsvis 45-55°C til dannelse af en homogen, flydende blanding.

3. Restfraktion bestående af komponenter, som f.eks. TAED og skumdæmpere, der af hensyn til stabiliteten bør udsættes 25 for mindst mulig varmepåvirkning og belastning ved bear bejdning .

Basisvaskepulveret fremstilles ved påsprøjtning af de flydende komponenter fra tensidfraktionen på komponenterne fra 30 grundpulverfraktionen.

Blandeprocessen foregår i en passende mixer under kontinuerlig omrøring i ca. 12-18 minutter, hvorefter restfraktionen tilsættes under omrøring i endnu 2-10 minutter.

Vaskepulveret fremkommer som et letflydende, svagt granuleret pulver med en rumvægt på ca. 6-700 g/1.

35 DK 167363 B1 25

Pu1 verb 1 and i ngen bliver i en tabletpresse (f.eks. Korch type ΕΚ III) presset til tabletter med en diameter på 40 mm. Tykkelsen varierer alt efter ønsket tabletvægt og formulering fra ca. 13-20 mm. Tabletteringen af vaskemiddeltabletter, som sker 5 ved i og for sig kendte metoder, kan endvidere udføres som beskrevet i US patentskrifterne nr. 4.099.912, 4.828.749 og 4.913.832 og DE patentskrift nr. 3.827.895.

Ved sammenligningsforsøget blev der anvendt en dosering på 45 10 g af ovennævnte recept CLT 1 og 25 g af BLM 1 pr. 18 1 vaskevand eller en dosering på 97,5 g Ariel® Ultra pr. 18 1 vaskevand. Vaskeforsøget blev udført ved 60eC i 4 vaskemaskiner af typen Bauknecht WA 1200 (kapacitet 5,0 kg tørt tøj) med 3,2 kg normalt snavset vasketøj og en vandmængde på 18 1 til et nor-15 malt vaskeprogram uden forvask. Standard-tiIsmudsede prøveklude med et areal på 10 x 15 cm blev vasket med de ovennævnte doseringer af henholdsvis Ariel Ultra eller CLT 1 + BLM 1.

Vaske forsøgene blev udført i henholdsvis 17, 25 og 35° dH

20 hårdt vand, hvor forholdet mellem calcium- og magnesium ioner var 3:1. De anvendte prøveklude blev hæftet fast på et stykke bomuld, vasket, tørret og strøget, hvorefter de blev målt ref 1ektometri sk med et colorimeter af typen MINOLTA CR 200. De standard-1i 1 smudsede bomuldsprøveklude og polyester/bomulds-25 prøveklude, som leveres af Wåschereiforschung Krefeld e.V.,

Krefeld, Tyskland, (WFK) eller af CFT, Vlaardingen, Holland er imprægneret med følgende typer af standardsmuds: 30 35 DK 167363 Bl 26

Standard- Snavstype Fabrikat prøveklud_______

10 C WFK-standardsmuds WFK

(pigment/lanolin) på bomuld 5

PC 9 Pigment/olie på CFT

polyester/bomu1d

20 D Pigment/hudfedt WFK

på polyester/bomuld

10 B Blod på bomuld WFK

10 F Cacao/1anolin på WFK

bomuld

20 F Cacao/1anolin på WFK

polyester/bomuld

15 10 K Kaffe på bomuld WFK

10 L Rødvin på bomuld WFK

BC 1 Te på bomuld CFT

20 G Te på polyester/ WFK

2Q bomuld

Tabel 1

Vaskeeffekt (Reflektans)

Produkt Hårdhed! 10C PC9 20D 10B 10F 20F 10K 10L BC1 20G

CLT 1 45 g + 25 BLM 1 25 g 17°dH 72 81 70 87 84 86 88 92 67 87 CLT 1 45 g + ~ BLM 1 25 g 25°dH 68 79 70 84 83 85 86 88 65 84 CLT 1 45 g + ' ~ BLM 1 25 g__35°dH 69 77 68 86 86 86 89 90 69 87

Gennemsni t for CLT 1 45 g + 70 79 69 86 84 86 88 90 67 86 oU BLM 1 25 g__________ ARIEL ULTRA ' 90 q__17°dH 72 85 71 88 84 87 89 92 68 87

ARIEL ULTRA

97.5 g__25°dH 73 82 70 88 86 86 89 89 70 86

ARIEL ULTRA

97.5 g__35°dH 71 80 68 88 86 86 88 91 69 87 35 Gennemsnit for ARIEL ULTRA _ 72 82 70 88 85 86 89 91 69 87 DK 167363 B1 27

Tabel 2

Produkt Hårdhed! SUM / INDEX

___Smudsfjernelse Bleqeeffekt Total CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 17°dH__223/100__591/100 814/100 5 CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 25°dH__217/ 97__573/ 97 790/ 97 CLT 1 45 g + BLM 1 25 g 35°dH__214/ 96__593/100 807/ 99

ARIEL ULTRA

90 g__17°dH__228/100__595/100 823/100

ARIEL ULTRA

97.5 g__25°dH__225/ 99__595/100 820/ 99

10 ARIEL ULTRA

97.5 g 35°dH _219/ 97_ 595/100 814/ 99 I tabel 1 er vist de målte reflektioner for de forskellige prøveklude efter vask ved 60°C i henholdsvis 17, 25 og 35°dH "5 hårdt vand.

Reflektionen er målt på basis af Y, x, y-farvesysternet, CIE {Commision Internationale de L'Ec1 ar i age), hvor den maksimale hvidhed og altså den bedste vaskeeffekt defineres som tallet 2 0 100. I Y, x, y-farvesystemet er Y lyshedsfaktoren, der udtrykkes som en procentsats baseret på en perfekt reflektion på 100%.

I tabel 2 er værdierne fra tabel 1 samlet i tre kategorier: 25

Smudsfjernelse: Summen af reflektioner fra prøvekludene 10 C, PC 9 og 20 D.

Blegeeffekt: Summen af reflektioner fra de blegem iddelafhæng i- 3 0 ge prøveklude 10 B, 10 F, 20 F, 10 K, 10 L, BC 1 og 20 G.

Total: Sum af værdierne for smudsfjernelse og blegeeffekt.

Index: Sum af smudsfjernelse, blegeeffekt og total sættes til 35 100% for vaskeforsøgene ved 17°dH. De øvrige summer ved 25°dH og 35°dH tildeles et index på dette grundlag.

DK 167363 B1 28

Af tabellerne ses, at det blegemiddelholdige vaskemiddel ifølge opfindelsen (CLT 1 + BLM 1) ved de tre undersøgte vandhårdheder har en vaskeeffekt fuldt på højde med den for Ariel Ultra, der p.t. henregnes til et af de bedste produkter på mar-5 kedet.

Eksempel 2 Nærværende eksempel viser en sammenligning mellem Ariel Ultra 10 og CLT 1 med hensyn til den dannede mængde af inkrustationer efter vask 25 gange ved 60°C med en dosering på 97,5 g Arie!

Ultra pr. 18 liter vaskevand eller 45,0 g af CLT 1 pr. 18 liter vaskevand. Forsøget gennemføres med vaskevand af hårdhederne henholdsvis 20°dH, 25°dH og 35°dH.

15

Resultaterne, der viser den procentuelle mængde inkrustati oner i vasketøjet efter de 25 ganges vask, fremgår af følgende tabel 20 Tabel 3 ___Hårdhed_

Produkt Dosis 20°dH 25°dH 35°dH

Ariel Ultra 97,5 g 1,72 2,62 4,77 CLT 1_ 45,0 q 1,36 1,33_1,49 25

Det fremgår, at der med CLT 1 kun er en lav mængde inkrustati-oner uanset vandets hårdhedsgrad, hvorimod der med ARIEL ULTRA ses stigende mængde af inkrustationer med stigende vandhårdhed .

30

Eksempel 3

Under anvendelse af forskellige vaskemidler ifølge opfindelsen og til sammeligning hermed kendte produkter samt vaskemidler fremstillet ifølge nogle af de føromtalte skrifter gennemfør-

O O

tes et forsøg til bedømmelse af kalkaflejringstendensen på varmelegemer efter 25 ganges vask. Forsøgene gennemførtes med DK 167363 B1 29 vand med hårdhedsgraderne 20, 25, 30 og 35edH, idet hårdheden bestod af ca. 75% calcium og 25% magnesium. De enkelte forsøg gennemførtes ved at opvarme 0,75 1 vand tilsat vaskemiddel under magnetomrøring med en dyppekoger til 95°C, hvor tem-5 peraturen blev holdt i 30 minutter. Forsøget blev gentaget 25 gange, hver gang med en ny portion af det vaskemiddelholdige vaskevand. Derefter blev den på dyppekogeren udfældede kalkmængde opløst i en 0,1M saltsyreopløsning, hvorefter indholdet af calcium og magnesium blev bestemt ved atomabsorptionsspek-10 trometri. De fremkomne resultater i form af den af lejrede mængde calcium + magnesium i mg fremgår af følgende tabel.

Tabel 4 _Hårdhed_

15 Produkt Dosis 20°dH 25°dH 30°dH 35°dH

Ariel Ultra 97,5 g 15,2 13,5 65,3 147,4 CLT 1 45 g 5,8 7,4 5,9 5,7 CLT 2 48 g 13,2 6,5 10,6 10,9 CLT 3 48 g 9,3 10,7 18,6 20,9 SAM 1 45 g 56,4 53,2 41,5 45,0 SAM 2 150 g 3,3 8,2 28,1 39,5 20 Persil + 143 g

Calgon 33 g 32,7 43,4

Den i tabellen angivne dosis af produkterne er antal g pr. 18 25 1 vaskevand.

30 35 CLT 2 DK 167363 B1 30 Væqt% WESSALITH® CD 53,1 DEHYDOL® LT 7 14,0 DEHYDOL® 2144 9,4 5 LUTENSOL® AT 25 2,8

Amfoterisk tensid (Tegobetain L 7, 80% aktiv) 6,3 natriumdis i 1 i kat 5,6 mononatriumcitrat 3,3 SOKALAN® CP 5 1,9 ESPERASE®/SAVI NASE® 1,5 CMC (carboxymethylcellulose) 0,7 TYLOSE® MH 300 P 0,8 1 ANTIFOAM VP 1166 0,4

Parfume 0 > 2 100,0 CLT 3 Væqt% WESSALITH® CD 42,5 15 DEHYDOL® LT 7 11,2 DEHYDOL® 2144 7,5 LUTENSOL® AT 25 2,3

Amfoterisk tensid (Tegobetain L 7, 80% aktiv) 25,0

Natriumdisi1ikat 4,5

Mononatriumcitrat 2,6 SOKALAN® CP 5 1,5 ,c ESPERASE®/SAVINASE® 1,2 CMC 0,6 TYLOSE® MH 300 P 0,6 ANTIFOAM VP 1166 0,3

Parfume o, 2 100,0 25 SAM 1 (GB 2.005.715) På basis af læren i GB patentskrift nr. 2.005.715 (se eks. 5) fremstilles et vaskemiddel med følgende sammensætning: 3 0 ° Nonionisk tensid (LUTENSOL® AO 7) 20,0%

Zeolit A (WESSALITH® P, 80% zeolit A) 55,5%

Na-carbonat 13,0%

Na-disilikat (Na^OiSiOj = 1:2) 8,0%

Optisk klaringsmiddel (Tinopal® CBS-X) 2,0%

Proteolytisk enzym 1,5%

Dosis: 2,25 g/1 35 DK 167363 B1 31 SAM 2 (EP 291.869) På basis af læren i EP offentliggørelsesskrift nr. 291.869 fremstilles et vaskemiddel med følgende sammensætning: 5

Dodecylbenzensulfonat-Na 7,0%

Nonionisk tensid (LUTENSOL® AO 7) 6,5%

Na-talgsæbe 1,5%

Zeolit (WESSALITH® P, 80% zeolit A) 25,0%

Na-carbonat 14,5%

Na-disilikat(Na20:SiO2=l:2) 2,5% IC CMC 0,8%

Optisk klaringsmiddel (TINOPAL® CBS-X) 0,2%

Na-perborat, monohydrat 17,0% TAED (TAED 3711) 2,0%

Proteolytisk enzym (ESPERASE®/SAVINASE® 2,0/2,0 T) 0,5%

Phosphonat (HEDP, Dequest® 2016 D) 0,5%

Phosphonat (DTPMP, Dequest® 4066) 0,9%

Acryl-/maleinsyrecopolymer, natriumsalt (S0KALAN® CP 5) 3,0%

Si 1 ikone-skumdæmper 0,2%

Na-sulfat 17,9%

Dosis: 7,5 g/1 2 0 w Persil® er et konventionelt vaskemiddel, der leveres af Henkel. Calgon® er et vandblødgøringsmiddel beregnet til tilsætning, når vaskevandet er særligt hårdt. Calgon® leveres af Benckiser, Tyskland.

2 5

Det fremgår af tabellen, at vaskemidlerne ifølge opfindelsen har en markant mindre tendens til aflejring på varmelegemer i forhold til de kendte vaskemidler. Det ses også, at aflejringerne ikke stiger med stigende vandhårdhed. Det ses endvidere, at selv med en andel på ca. 50% amfoterisk tensid (CLT 3) er 3 0 aflejringen mindre end med de kendte sammenligningsvaskemid-1 er.

Eksempel 4 3 5 Nærværende eksempel beskriver en universalformulering af tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen indeholdende blegemiddel i form af tabletter med en vægt på 30 g pr. stk. beregnet til anven- 32 DK 167363 B1 delse af to tabletter pr. vask, dvs. i en konventionel vaskemaskine, der anvender 18 1 vaskevand. Ved fremstillingen af tabletterne anvendes følgende bestanddele: δ CLT 4 væqt% WESSALITH® DC 42,6 DEHYDOL® LT7 11,3 DEHYDOL® 2144 7,5 LUTENSOL® AT 25 2,2

Natriumpercarbonat 20,0 ,n TAED 3711 5,0

Natriumdisilikat 4,5

Mononatriumcitrat 2,6 SOKALAN® CP5 1,6

Enzym (som i eksempel 1) 1,2

Carboxymethylcel1ulose 0,6 TYLOSE® MH 300 P 0,6 ANTIFOAM VP 1166 0,3 15 100,0

Tabletterne fremstilles som beskrevet i eksempel 1.

Eksempel 5 20 Nærværende eksempel beskriver en universalformulering af tøjvaskemidlet ifølge opfindelsen indeholdende blegemiddel i form af tabletter med en vægt på 35 g pr. stk. beregnet til anvendelse af to tabletter pr. vask, dvs. i en konventionel vaske- 25 maskine, der f.eks. kan anvende 18 1 vaskevand. Ved fremstillingen af tabletterne anvendes følgende bestanddele: 30 35 CLT 5 DK 167363 B1 33 vægt% WESSALITH® CD 36,3 DEHYDOL® LT7 11,1 DEHYDOL® 2144 5,5 LUTENSOL® AT 25 1,9 5 TAED 3711 4,3

Natriurocarbonat 14,1

Natriumdisi1ikat 3,8

Mononatriumcitrat 2,2 SOKALAN® CP 5 1,3

Enzymer (som i eksempel 1) 1,0

Carboxymethy1ce11u1 ose 0,5 TYLOSE® MH 300 P 0,5 i0 ANTIFOAM VP 1166 0,3

Natri umperborat-monohydrat 17,0

Parfume 0,2 100,0 ,5 Tabletterne fremstilles som beskrevet i eksempel 1.

Eksempel 6 Nærværende eksempel belyser fremstillingen af et vaskemiddel 2Q ifølge opfindelsen i form af en basistablet uden indhold af blegemiddel og parfume.

CLT 6 væqt% WESSALITH® CD 56,7 DEHYDOL® LT 7 15,0 25 DEHYDOL® 2144 10,2 LUTENSOL® AT 25 3,0

Natriumdisi1ikat 6,0

Mononatriumcitrat 3,5 SOKALAN® CP 5 2,0

Enzymer (som i eksempel 1) 1,6

Carboxymethy1ce11u1 ose 0,8 TYLOSE® MH 300 P 0,8 ANTI FOAM VP 1166 0,4 100,0

Der fremstilles tabletter som beskrevet i eksempel 1, idet hver tablet vejer 22,5 g beregnet til, at der anvendes to tab- letter pr. vask i en konventionel vaskemaskine.

3 5

Eksempel 7 DK 167363 B1 34 Nærværende eksempel belyser fremstillingen af et vaskemiddel ifølge opfindelsen i form af en basistablet på 25 g uden ind-5 hold af blegemiddel, men som er karakteriseret ved et øget indhold af specifikt virkende enzymer, der også gør vaskemidlet velegnet til f.eks. i bl ødsætning.

CLT 7 10 Væqt% WESSALITH® CD 56,7 DEHYDOL® LT 7 24,6 OEHYDOL® HD-FC lD 3,0

Natriumdisilkat 3,0

Mononatriumcitrat 3,5 SOKALAN® CP 5 2,0 15 Proteolytisk enzym (ESPERASE®/SAVINASE® 2,0/2,0 T) 1,5 Lipolytisk enzym (LIPOLASE 100 T)2) 1,0

Cellulytisk enzym (CELLUZYME® 0,7 T)2) 1,0

Stivelsesspaltende enzym (Termamyl 60 T)2) 1,5 TYLOSE® MH 300 P 1,6 ANTIFOAM VP 1166 0,4

Parfume 0,2 20 - 100,0 1) Nonionisk tensid fra Henkel KGaA, DUsseldorf, Tyskland.

2) Leveres af N0V0 NORDISK, Bagsværd, Danmark.

25

Der fremstilles tabletter som beskrevet i eksempel 1, idet hver tablet vejer 25 g beregnet til, at der anvendes 1 tablet ved iblødsætning i håndvask og 2 tabletter pr. vask i en konventionel vaskemaskine.

3 0

Eksempel 8 Næværende eksempel belyser fremstillingen af et vaskemiddel ifølge opfindelsen i form af en basistablet på 30 g uden ind-35 hold af blegemiddel, hvilket vaskemiddel er specielt velegnet til olieholdigt og snavset tøj, såsom arbejdstøj etc.

CTL 8 DK 167363 B1 35 Væqt% WESSALITH® CD 42,5 DEHYDOL® LT 7 12,5 DEHYDOL® HD FC 6 6,3 DEHYDOL® HD FC 1 2,2 5 Natriumcarbonat 25,0

Natriumdis i 1 i kat 4,5

Mononatriumcitrat 2,6 SOKALAN® CP 5 1,5

Proteolytisk enzym (ESPERASE® 6.0 T) 1,2 CMC 0,6 TYLOSE® MH 300 P 0,6 ANTIFOAM VP 1166 0,3

Parfume 0,2 100,0

Der fremstilles tabletter som beskrevet i eksempel 1 med en vægt på 30 g pr. tablet beregnet til, at der anvendes 2 tab-13 letter pr. vask i en konventionel vaskemaskine.

Eksempel 9

Nedenstående eksempel belyser fremstillingen af vaskemidler 2 0 ifølge opfindelsen i form af universal vaskemiddelpul ver med indhold af blegemiddel, hvilke vaskemidler er specielt velegnede til vask af særligt plettet og snavset tøj.

25 30 35 36 DK 167363 B1 Væqt% CLT 9 CLT 10 CLT 11 WESSALITH® CD (71% zeolit A) 36,3 31,8 31,8 DEHYDOL® LT 7 11,1 9,8 9,8 DEHYDOL® 2144 5,5 4,9 4,9 5 DEHYDOL® HD FC 1 1,9 1,7 1,7

Natriumperborat, monohydrat 17,0 14,7 14,7 TAED 3711 4,3 3,7 3,7

Natriumcarbonat 14,1 24,8 16,6

Natriumdisilikat 3,8 3,3 8,5

Mononatriumcitrat 2,2 2,0 2,9 SOKALAN® CP 5 1,3 1,1 2,8 ESPERASE®/SAVINASE® 2.0/2.0 T 1,0 0,9 0,9 -° CMC 0,5 0,4 0,6 TYLOSE® MH 300 P 0,5 0,5 0,7 ANTIFOAM VP 1166 0,3 0,2 0,2

Parfume 0,2 0,2 0,2 100,0 100,0 100,0 1 5

Dosis per 18 1 70 g 80 g 80 g

Eksempel 10 Nærværende eksempel belyser yderligere formuleringer af tøjva- 2 0 skemidlet ifølge opfindelsen, idet CLT 12 er et basisvaskemiddel med indhold af både zeolit og lag-silikat, CLT 13 er et basisvaskemiddel uden indhold af zeolit, men med indhold af lag-silikat, CLT 14 er et universal vaskemiddel uden indhold af zeolit, men med indhold af lag-silikat, og CLT 15 er et uni- 2 5 versalvaskemiddel uden indhold af zeolit, men med indhold af lag-silikat og soda (natriumcarbonat).

30 35 37 DK 167363 B1 Væqt% CLT 12 CLT 13 CLT 14 CLT 15 WESSALITH® CD 28,3 DEHYDOL® LT 7 15,0 15,0 11,3 9,8 DEHYDOL® 2144 10,0 10,0 7,5 4,9 LUTENSOL® AT 25 3,0 3,0 2,2 1,7 5 DEQUEST® 2016 D 1,0 1,0 TAED 3711 5,0 3,7

Natriumperboratmonohydrat 20,0 14,7

Natriumcarbonat 20,1

Lag-silikat "SKS-6" 33,9 59,7 43,7 35,1

Vandfrit mononatriumcitrat 3,5 3,5 2,6 2,0 SOKALAN® CP 5 2,0 5,0 3,8 4,1 SOKALAN® HP 50 .0,5 0,5 10 ESPERASE®/SAVINASE® 2.0/2.0 1,6 1,6 1,2 1,0 CMC 0,8 0,8 0,6 0,5 TYLOSE® MH 300 P 0,8 0,8 0,6 0,5 ANTIFOAM VP 1166 0,4 0,4 0,3 0,2

Parfume 0,2 0,2 0,2 0,2

Dosis pr. 18 1 45 g 45 g 60 g 80 g 15

Eksempel 11 Nærværende eksempel belyser formulering af tøjvaskemidlet 2Q ifølge opfindelsen i form af tabletter med en vægt på 30 g per tablet beregnet til anvendelse af to tabletter per vask i en konventionel vaskemaskine. Tabletterne er sammensat med henblik på en forbedret hurtig opløsningstid, idet der er tilsat en stor mængde af citronsyre, der ved vandtilsætning reagerer med natriumcarbonat og/eller natriumbicarbonat under luftud-25 vikling.

ø 30 35

Claims (5)

5 LUTENSOL® AT 25 2,3 2,3 Natriumcarbonat 10,0 12,5 Natriumbi carbonat 2,5 Natri umdi si 1ikat 4,5 4,5 Mononatriumcitrat, vandfrit 5,0 Citronsyre, vandfri 15,1 10,1 SQKALAN® CP 5 1,2 1,2 10 ESPERASE®/SAVINASE® 2.0/2.0 T 1,2 1*2 CMC 0,6 0;6 TYLOSE® MH 300 P 0,6 0,6 ANTI FOAM VP 1166 0,3 0*3 Parfume 0,2 0,2 Foretrukken udførelsesform ifølge opfindelsen 15 Den for tiden foretrukne udførelsesform for opfindelsen er i form af to tabletter med en samlet vægt på 45 g af sammensætningen CLT 1 ifølge eksempel 1, der eventuelt kan kombineres med en bl egemiddel tab!et med en vægt på 25 g af sammensætn in-20 gen BLM 1. Patentkrav 2 5 ·

1. Tø]vaskemiddel omfattende en tensidkomponent, en builder-komponent og eventuelt et eller flere hjælpe- og tilsætningsstoffer, kendetegnet ved, at tensidkomponenten omfatter mindst 50 vægt% noniontensid, og at builderkomponen- ten omfatter 30 en builder A, der omfatter et eller flere ionbyttende midler valgt blandt zeolit og lag-silikat, eventuelt kombineret med alkalimetalsilikat, 1 en builder B, der omfatter et eller flere ionoverførende midler valgt blandt citrat, citronsyre, nitrilotrieddikesyre og DK 167363 B1 chelatiseren.de tensider, en builder C, der omfatter et eller flere udfældningsbegrænsende midler valgt blandt phosphonater og homopolymere og/el-ler copolymere carboxylsyrer omfattende polymerisater af 5 acrylsyre, hydroxyacrylsyre, maleinsyre, itakonsyre, mesakon-syre, akotinsyre, methylenmalonsyre, citrakonsyre samt copoly-merisater af sådanne carboxylsyrer indbyrdes eller med andre ethylenisk umættede forbindelser omfattende ethylen, propylen, isobutylen, vinylalkohol, vinylmethylether, furan, acrolein, 10 vinylacetat, acrylamid, acrylnitril, methacrylsyre og croton-syre, en builder D, der omfatter et eller flere smudssuspenderings-midler valgt blandt cellulosederivater omfattende ethercellu-losederivater indbefattet carboxyethylcelluloser, carboxy-15 methyl celluloser, hydroxyethylcelluloser og methylhydroxy-ethylcelluloser, samt om ønsket yderligere buildere, idet builderkomponenten pr. 100 vægtdele builder A omfatter 3.7 - 55 vægtdele builder B, 20 5,7 - 21 vægtdele builder C, og 1.7 - 5,3 vægtdele builder D hvor vægtandelene er baseret på vandfrie produkter uden hydra tvand .

2. Tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 25 at builderkomponenten pr. 100 vægtdele builder A omfatter 6,2 - 50 vægtdele builder B, 8,6 - 16 vægtdele builder C, og 2.8 - 4,2 vægtdele builder D hvor vægtandelene er baseret på vandfrie produkter uden hy DK 167363 B1 dratvand.

3. Tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at builderkomponenten pr. 100 vægtdele builder A omfatter 6,9 - 47 vægtdele builder B, 59 - 12 vægtdele builder C, og 3,1 - 3,9 vægtdele builder D hvor vægtandelene er baseret på vandfrie produkter uden hydra tvand .

4. Tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, 10 at tensidkomponenten omfatter mindst 60 vægt% noniontensid, fortrinsvis mindst 70 vægt%, mere foretrukket mindst 80 vægt% og især mindst 90 vægt%.

5. Tøjvaskemiddel ifølge krav 1, kendetegnet ved, at det omfatter mindst 0,9, fortrinsvis mindst 1,2, særligt 15 foretrukket mindst 1,4 og især mindst 1,7 vægtdele builderkom-ponent pr. 1 vægtdel tensidkomponent og højst 3,6, fortrinsvis højst 3,4, særligt foretrukket højst 3,2 og især højst 3,0 vægtdele builderkomponent pr. 1 vægtdel tensidkomponent. 20