DK165009B - Saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre og salte deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyres anvendelse i vaskemidler - Google Patents
Saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre og salte deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyres anvendelse i vaskemidler Download PDFInfo
- Publication number
- DK165009B DK165009B DK476586A DK476586A DK165009B DK 165009 B DK165009 B DK 165009B DK 476586 A DK476586 A DK 476586A DK 476586 A DK476586 A DK 476586A DK 165009 B DK165009 B DK 165009B
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- sucrose
- tricarboxylic acid
- oxidation
- salts
- catalyst
- Prior art date
Links
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title claims abstract description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 11
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 claims abstract description 13
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 claims abstract description 13
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims abstract description 13
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 13
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 claims abstract description 13
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 10
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 18
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 18
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 8
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 5
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims description 3
- 239000012431 aqueous reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 2
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 claims description 2
- 239000011949 solid catalyst Substances 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000002778 food additive Substances 0.000 abstract 1
- 235000013373 food additive Nutrition 0.000 abstract 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 150000001720 carbohydrates Chemical class 0.000 description 4
- 235000014633 carbohydrates Nutrition 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 description 3
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 3
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 3
- 150000003627 tricarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N D-glucopyranuronic acid Chemical compound OC1O[C@H](C(O)=O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O AEMOLEFTQBMNLQ-AQKNRBDQSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 2
- 238000010265 fast atom bombardment Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 description 2
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 2
- HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I pentasodium;[oxido(phosphonatooxy)phosphoryl] phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O HWGNBUXHKFFFIH-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 2
- -1 platinum metals Chemical class 0.000 description 2
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 238000006884 silylation reaction Methods 0.000 description 2
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 2
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-N D-glucaric acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O DSLZVSRJTYRBFB-LLEIAEIESA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N Galacturonsaeure Natural products O=CC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O IAJILQKETJEXLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N Gluconic acid Natural products OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGXQOOQUZRUVSS-ZZXKWVIFSA-N [5-[3,5-dihydroxy-2-(1,3,4-trihydroxy-5-oxopentan-2-yl)oxyoxan-4-yl]oxy-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]methyl (e)-3-(4-hydroxyphenyl)prop-2-enoate Chemical compound OC1C(OC(CO)C(O)C(O)C=O)OCC(O)C1OC1C(O)C(O)C(COC(=O)\C=C\C=2C=CC(O)=CC=2)O1 UGXQOOQUZRUVSS-ZZXKWVIFSA-N 0.000 description 1
- DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N [C].[Pt] Chemical compound [C].[Pt] DSVGQVZAZSZEEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000021736 acetylation Effects 0.000 description 1
- 238000006640 acetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 229920000617 arabinoxylan Polymers 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 description 1
- 238000000451 chemical ionisation Methods 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 1
- 238000004108 freeze drying Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229940097043 glucuronic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 1
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002926 oxygen Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/20—Organic compounds containing oxygen
- C11D3/22—Carbohydrates or derivatives thereof
- C11D3/221—Mono, di- or trisaccharides or derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L27/00—Spices; Flavouring agents or condiments; Artificial sweetening agents; Table salts; Dietetic salt substitutes; Preparation or treatment thereof
- A23L27/70—Fixation, conservation, or encapsulation of flavouring agents
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A23—FOODS OR FOODSTUFFS; TREATMENT THEREOF, NOT COVERED BY OTHER CLASSES
- A23L—FOODS, FOODSTUFFS OR NON-ALCOHOLIC BEVERAGES, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; PREPARATION OR TREATMENT THEREOF
- A23L29/00—Foods or foodstuffs containing additives; Preparation or treatment thereof
- A23L29/03—Organic compounds
- A23L29/035—Organic compounds containing oxygen as heteroatom
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07H—SUGARS; DERIVATIVES THEREOF; NUCLEOSIDES; NUCLEOTIDES; NUCLEIC ACIDS
- C07H7/00—Compounds containing non-saccharide radicals linked to saccharide radicals by a carbon-to-carbon bond
- C07H7/02—Acyclic radicals
- C07H7/033—Uronic acids
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Food Science & Technology (AREA)
- Nutrition Science (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Biotechnology (AREA)
- Emergency Medicine (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Catalysts (AREA)
- General Preparation And Processing Of Foods (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Macromolecular Compounds Obtained By Forming Nitrogen-Containing Linkages In General (AREA)
Description
DK 165009 B
Den foreliggende opfindelse angår saccharose-1,6,6'--tricarboxylsyre og salte deraf, en fremgangsmåde til fremstilling af den nævnte syre og salte deraf samt anvendelsen af syren i vaskemidler.
5 Det er kendt, at den katalytiske oxidation af carbon- hydrater, især oxidationen af de deri indeholdte primære hydroxymethylgrupper, forløber langsomt og i de fleste tilfælde ikke ensartet. Således oxideres eksempelvis oligomere carbonhydrater såsom en forgrenet arabinoxylan fra rugmel 10 på 4 dage ved 65°C kun indtil 4% til uronsyrer. Ganske vist har oxidationen af saccharose også været nævnt, men der foreligger i denne sammenhæng ikke nogen angivelser om isoleringen af reaktionsprodukterne. Det er blot konstateret, at det ved en tilsluttet totalhydrolyse kun har vist sig, 15 at hydrolysatet indeholder små mængder glucuronsyre.
Oxidationen af saccharose med en platin-lerjords-katalysator og oxygen er også allerede blevet beskrevet, jfr.
DE patentskrift nr. 886.305, eksempel 3, eller det tilsvarende US patentskrift nr. 2.845.439, eksempel 4. Denne oxi-20 dation førte efter 6 timers behandling kun til 60% af det teoretisk forventede udbytte af det tilsvarende glucuron-syrederivat. Isoleringen af denne forbindelse beskrives derimod ikke.
Den foreliggende opfindelse angår den hidtil ukendte 25 saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre (dvs. (β-D-arabino-furanar-syre-2-hexulosyl)-α-D-glucopyranosiduronsyre) med formlen
C00H C00H
30 ’kpvT' V3f (i)
I J-γ Lo_ icooH
HO
B0 OH
35 og salte deraf.
DK 165009 B
2
Opfindelsen angår endvidere en fremgangsmåde til fremstilling af saccharose-l,6,61-tricarboxylsyren og salte deraf, hvilken fremgangsmåde er ejendommenlig ved, at saccharose oxideres med oxygen, eventuelt i blanding med indif-5 ferente gasser, ved hjælp af en katalysator, der indeholder et platinmetal på aktivt kul og er mere effektiv end platin/-lerjord, hvorhos katalysatoren indeholder 5-10 vægt-% metal, og den frie syre omdannes om ønsket på i og for sig kendt måde til salte deraf. Som katalysatorer er således sådanne 10 af platinmetaller, f.eks. palladium, men især selve platinet, på aktivt kul, først og fremmest de aktiverede typer, egnede.
Disse indeholder som nævnt 5-10 vægt-% metal, især platin. Herved opnås der foruden en tydelig forøgelse af oxidationshastigheden en forøget selektivitet af oxidationen mellem 15 primære og sekundære hydroxylgrupper af carbonhydraterne, især af ikke-reducerede carbonhydrater. Fortrinsvis gennemføres oxidationen på den måde, at fast katalysator behandles med gasformigt oxygen i et vandigt reaktionsmedium, dvs. i en trefasereaktion. Denne gennemføres f.eks. i en blæsesøjle-20 reaktor, der kan betjenes både diskontinuerligt og kontinuerligt, Ifølge foretrukne udførelsesformer anvendes der højkoncentreret oxygen, og reaktionsopløsningen bringes i kredsløb, hvorved det bliver lettere at indstille pH-værdien eller holde den konstant. En fagmand vil være i stand til at ind-25 stille reaktionsopløsningen til en valgt eller egnet reaktionstemperatur og at bestemme koncentrationsforholdet sub-strat/katalysator eller substrat/oxygen optimalt.
Fremgangsmåden ifølge opfindelsen gennemføres i almindelighed ved fra 30°C til kogepunktet, fortrinsvis ved 50-95, 30 især ved 60-90’C. Almindeligvis arbejdes der ved atmosfæretryk, idet det dog også er muligt at anvende overtryk, hvorved det er muligt at forøge oxygenmængden og/eller forhøje reaktionstemperaturen. Ved den her omhandlede fremgangsåde er det særlig fordelagtigt at overholde bestemte saccharose-35 koncentrationer? under 5 vægt-% sker der let en overoxidation, og over 20 vægt-% kan der ved atmosfæretryk kun opnås
DK 165009 B
3 forholdsvis lave omsætninger. Almindeligvis arbejdes der ved pH-værdier på 5-9, fortrinsvis 6-8. Reaktionsforløbet kan følges ved udtagelse af prøver, f.eks. ved gaschromato-grafisk analyse af de derivatiserede, f.eks. silylerede 5 produkter.
Den dannede saccharose-l,6,6'-tricarboxylsyre fremkommer i almindelighed i blanding med mindre oxiderede forstadieprodukter, dvs. forskellige mono- og/eller dicarboxyl-syrer. Oxidationen kan allerede afbrydes ved et indhold af 10 tricarboxylsyren på mindst 20%. Sædvanligvis bringes oxidationen så vidt, at der dannes mindst 30 eller 40 og fortrinsvis mere end 60 eller 70% saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre.
Denne kan koncentreres og isoleres fra reaktionsblandingen på en måde, der er almindelig kendt for fagmanden.
15 Den omhandlede fremgangsmåde kan f.eks. udføres i en reaktor forsynet med dobbelt kappe, i hvilken suspensionen af katalysatoren befinder sig i det vandige medium, og som forneden indeholder en fritte eller en på tilsvarende måde egnet, anden porøs membran og fra undersiden gennemstrømmes 20 af en ved hjælp af denne skillemembran fintfordelt gasstrøm.
Af økonomiske og sikkerhedstekniske årsager ledes oxygenet hensigtsmæssigt gennem reaktionsmediet med en sådan hastighed, at det katalytisk aktiverede oxygen ved den øverste ende af blæsesøjlen lige netop er forbrugt. For at forbedre 25 gennemblandingen og forlænge indvirkningstiden af oxygenet kan det være fordelagtigt at omrøre reaktionsblandingen.
Den dannede saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre egner sig som sådan eller i form af sine umiddelbart fremkomne reaktionsprodukter, dvs. navnlig blandinger med forstadie-30 produkterne, på grund af sin kemiske struktur til anvendelse inden for kompleksdannere, f.eks. analogt med gluconsyren og glucarsyren i vaskemiddelpræparater. En afprøvning af saccharose-1,6,6' -tricarboxylsyrens calcium-bindingsevne sammenholdt med bindingsevnen for natriumtriphosphat viser 35 således, at calcium-bindingsevnen for en prøve, der kun indeholder 32,1% af det virksomme stof saccharose-1,6,6'-
DK 165009B
4 -tricarboxylsyre, er 77 mg CaO pr. gram ved 20°C, hvorimod calciumbindingsevnen for 100%' s natriumtriphosphat er 159 mg CaO pr. gram ved 20°C.
Opfindelsen illustreres nærmere i de følgende ek-5 sempler.
Eksempel 1 I et udefra opvarmet, lodret anbragt glasrør (diameter: 50 mm, længde: 80 cm) med en frittebund og en lidt 10 derover installeret udløbsmulighed for reaktionsblandingen gennemstrømmes en opløsning af 120 g saccharose i 1,2 liter vand samt 60 g tilsat platin-katalysator(5% Pt/aktivt kul) af en oxygenstrøm (ca. 25 Nl/t) nedefra og opad. De ved oxidationen fremkomne syrer omdannes enten ved tilføring af 15 natriumhydroxidopløsning med den dermed forbundne mulighed for pH-regulering eller ved de tilsvarende molære mængder af tilsat natriumhydrogencarbonat helt eller delvis til natriumsaltene. Ved en temperatur på 80°C ved oxidationen og neutralisationen og en pH-værdi, som holdes konstant på 20 6,5, fås der ifølge gaschromatografisk analyse efter silyle- ring følgende sammensætninger afhængigt af reaktionstiden (jfr. tabel I) :
Tabel I 25
Sammensætninger af oxidationsprodukterne afhængigt af reaktionstiden (i procent) 3Q _6__t_12 t_18 t
Saccharose forbrugt
Monocarboxylsyrer 20,9 5,2 1,5 (2 isomere) 35
Dicarboxylsyrer 38,9 39,6 29,7 (2 isomere)
Tricarboxylsyre I1) 5,1 22,3 35,3 40
Saccharose-l,6,6'-tricarboxylsyre.
5
Reaktionsopløsningen filtreres fra katalysatoren, inddampes over en tyndtlagsfordamper og frysetørres. Udbytte 104 g (86,7 vægt-%). Det totale syreindhold andrager 7,18 mval/g (teoretisk værdi for saccharose-1,6,6' -tricarboxylsyre 5 7,80 mval/g).
Til karakterisering af saccharose-1,6,6'-tricarboxyl-syren (STA) omdannes reaktionsblandingen ved hjælp af en i handelen værende gængs kationbytter til de frie syrer og frysetørres efter filtrering. Efter fuldstændig acetylering 10 med et overskud af eddikesyreanhydrid og ækvimolære mængder p-toluensulfonsyre (20eC, 20 t) chromatograferes den sirup-agtige remanens over kiselgel (elueringsmiddel: methylenchlo-rid/methanol 10:1 v:v.). Den herved til sidst med polært elueringsmiddel fremkomne pentaacetylerede saccharose-1,6,6'-15 -tricarboxylsyre omdannes til trinatriumsaltet med katalytiske mængder natriummethanolat i methanol.
1H-NMR (D20, 400 MHz): 5=5,45 (d,H-l', J± i f 2 «*3,75 Hz) , 4,23--4,12 (m, H-5',H-3,H-5), 3,82 (strukt. t, H-3', J3if4.=9,5 20 Hz, J2 » 3 »=9,8 Hz), 3,54 (dd, H-2 ', Ji>,2,=3'75 Hz, J2.^3i=9,8 Hz), 3,45 (strukt. t,H-4', J3 «, 4 i=J4 «, 51=9,5 Hz).
GC-MS (gaschromatografi-massespektroskopi) (efter silylering, kemisk ionisering med isobutan) m/z = 961 (M+l-25 -fragment af den 8 gange silylerede forbindelse, rel. intensitet ca. 0,1%).
FAB-MS (Fast Atom Bombardment) (natriumsalt anvendt, glycerol som matrix) m/z = 451 (MH+, rel. intensitet 36%).
30 Eksempel 2
Som beskrevet i eksempel 1 oxideres 120 g saccharose, opløst i 1,2 liter vand, ved 60"C og pH=7,5 i oxygenstrøm. Tabel II angiver de GC-analytisk bestemte sammensætninger.
35
DK 165009B
5 6
Tabel II
Sammensætning af oxidationsprodukterne afhængigt af reaktionstiden (i procent) _8 t 28 t 52 t 84 t
Saccharose 1,1 10
Monocarboxylsyrer 28,9 10,3 5,7 4,7 (2 isomere)
Dicarboxylsyrer 35,8 36,1 27,3 23,0 15 (2 isomere)
Oxalsyre 5,9 10,8 12,6 10,9
Tricarboxylsyre I*) 4,6 20,7 32,7 40,9 20 *)Saccharose-1,6,6*-tricarboxylsyre.
Efter frafiltrering af katalysatoren og frysetørring 25 af filtratet fås der 93,8 g (78,0 vægt-%).
Claims (8)
1. Saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre og salte deraf.
2. Fremgangsmåde til fremstilling af saccharose--1,6,6*-tricarboxylsyre eller salte deraf, kendete g- 5 net ved, at saccharose oxideres med oxygen, eventuelt i blanding med indifferente gasser, ved hjælp af en katalysator, der indeholder et platinmetal på aktivt kul og er mere effektiv end platin/lerjord, hvorhos katalysatoren indeholder 5-10 vægt-% metal, og den frie syre omdannes om ønsket på i 10 og for sig kendt måde til salte deraf.
3. Fremgangsmåde ifølge krav 2, kendetegnet ved, at oxidationen gennemføres på den måde, at den faste katalysator i et vandigt reaktionsmedium behandles med gasformigt, fortrinsvis højkoncentreret oxygen.
4. Fremgangsmåde ifølge krav 2 eller 3, kende tegnet ved, at oxidationen gennemføres ved fra 30"c til kogepunktet, fortrinsvis ved 50-95 og især ved 60-90°C, fortrinsvis ved atmosfæretryk.
5. Fremgangsmåde ifølge ét eller flere af kravene 20 2-4, kendetegnet ved, at oxidationen gennemføres i et flydende reaktionsmedium indeholdende 5-20 vægt-% saccharose.
6. Fremgangsmåde ifølge ét eller flere af kravene 2-5, kendetegnet ved, at oxidationen gennemføres 25 ved en pH-værdi på 5-9, fortrinsvis 6-8.
7. Fremgangsmåde ifølge ét eller flere af kravene 2-6, kendetegnet ved, at katalysatoren er en platin/aktivt kul-katalysator.
8. Anvendelse af saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre i 30 vaskemidler.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3535720 | 1985-10-07 | ||
| DE19853535720 DE3535720A1 (de) | 1985-10-07 | 1985-10-07 | Saccharose-tricarbonsaeure, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK476586D0 DK476586D0 (da) | 1986-10-06 |
| DK476586A DK476586A (da) | 1987-04-08 |
| DK165009B true DK165009B (da) | 1992-09-28 |
| DK165009C DK165009C (da) | 1993-02-22 |
Family
ID=6282946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK476586A DK165009C (da) | 1985-10-07 | 1986-10-06 | Saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre og salte deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyres anvendelse i vaskemidler |
Country Status (11)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0218150B1 (da) |
| JP (1) | JPH0778072B2 (da) |
| AT (1) | ATE59392T1 (da) |
| AU (1) | AU598480B2 (da) |
| CA (1) | CA1272481A (da) |
| DE (2) | DE3535720A1 (da) |
| DK (1) | DK165009C (da) |
| FI (1) | FI84073C (da) |
| IL (1) | IL80244A (da) |
| NZ (1) | NZ217806A (da) |
| ZA (1) | ZA867595B (da) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3803465A1 (de) * | 1988-02-05 | 1989-08-17 | Huels Chemische Werke Ag | Verfahren zur herstellung von oxidierten substituierten sacchariden |
| DE3900677A1 (de) * | 1989-01-12 | 1990-07-19 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung eines gemisches von oxidationsprodukten der saccharose |
| DE3916206A1 (de) * | 1989-05-18 | 1990-11-22 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 1-fluor-glycuronsaeuren und deren salzen sowie solche neuen 1-flour-glycuronsaeuren und deren salze |
| US5116961A (en) * | 1990-12-07 | 1992-05-26 | Hawaiian Sugar Planters' Association | 1',6,6'-trimethacryloyl-2,3,3',4,4'-penta-O-methylsucrose |
| DE4304756C1 (de) * | 1993-02-17 | 1994-09-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur Darstellung von Salzen, chiraler, alpha-sauerstoffunktionalisierter Carbonsäuren |
| DE19542287A1 (de) * | 1995-11-14 | 1997-05-15 | Suedzucker Ag | Verfahren zur Herstellung von di- und höheroxidierten Carbonsäuren von Kohlenhydraten, Kohlenhydratderivaten oder primären Alkoholen |
| DE10319917B4 (de) * | 2003-05-05 | 2009-01-02 | Südzucker AG Mannheim/Ochsenfurt | Verfahren zur selektiven Kohlenhydrat-Oxidation unter Verwendung geträgerter Gold-Katalysatoren |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2845439A (en) * | 1949-08-19 | 1958-07-29 | Corn Prod Refining Co | Preparation of uronic acids and derivatives thereof |
| GB8519416D0 (en) * | 1985-08-01 | 1985-09-04 | Unilever Plc | Oligosaccharides |
-
1985
- 1985-10-07 DE DE19853535720 patent/DE3535720A1/de not_active Withdrawn
-
1986
- 1986-09-25 DE DE8686113217T patent/DE3676617D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1986-09-25 AT AT86113217T patent/ATE59392T1/de not_active IP Right Cessation
- 1986-09-25 EP EP86113217A patent/EP0218150B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-03 FI FI864021A patent/FI84073C/fi not_active IP Right Cessation
- 1986-10-06 DK DK476586A patent/DK165009C/da not_active IP Right Cessation
- 1986-10-06 NZ NZ217806A patent/NZ217806A/xx unknown
- 1986-10-06 AU AU63532/86A patent/AU598480B2/en not_active Ceased
- 1986-10-06 ZA ZA867595A patent/ZA867595B/xx unknown
- 1986-10-06 JP JP61236381A patent/JPH0778072B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1986-10-06 CA CA000519880A patent/CA1272481A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-10-07 IL IL80244A patent/IL80244A/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DK165009C (da) | 1993-02-22 |
| EP0218150A2 (de) | 1987-04-15 |
| IL80244A0 (en) | 1987-01-30 |
| FI84073B (fi) | 1991-06-28 |
| JPH0778072B2 (ja) | 1995-08-23 |
| AU6353286A (en) | 1987-04-09 |
| FI84073C (fi) | 1991-10-10 |
| DK476586D0 (da) | 1986-10-06 |
| IL80244A (en) | 1990-08-31 |
| DK476586A (da) | 1987-04-08 |
| EP0218150A3 (en) | 1988-09-28 |
| DE3676617D1 (de) | 1991-02-07 |
| FI864021A0 (fi) | 1986-10-03 |
| ZA867595B (en) | 1987-05-27 |
| JPS6293295A (ja) | 1987-04-28 |
| FI864021L (fi) | 1987-04-08 |
| DE3535720A1 (de) | 1987-04-09 |
| ATE59392T1 (de) | 1991-01-15 |
| EP0218150B1 (de) | 1990-12-27 |
| CA1272481A (en) | 1990-08-07 |
| AU598480B2 (en) | 1990-06-28 |
| NZ217806A (en) | 1988-10-28 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4977283A (en) | Process for the oxidation of 5-hydroxymethylfurfural | |
| RU2154527C2 (ru) | Способ получения бутен-2-диола-1,4 | |
| EP0142725A1 (en) | Process for producing gluconic acid | |
| Fischer et al. | Generation of organic acids and monosaccharides by hydrolytic and oxidative transformation of food processing residues | |
| EP0915862B1 (en) | Manufacture of fatty acid esters of sorbitan as surfactants | |
| DK165009B (da) | Saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyre og salte deraf, fremgangsmaade til fremstilling deraf samt saccharose-1,6,6'-tricarboxylsyres anvendelse i vaskemidler | |
| DK165008B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 2-ketoaldonsyrer | |
| DE112005000464T5 (de) | Verfahren zum Herstellen von Hydroxystyrolen und acetylierten Derivaten davon | |
| US4108891A (en) | Process for oxidation of monosaccharides | |
| KR100189787B1 (ko) | 카르복실산의 정제방법 | |
| KR920005847B1 (ko) | α-할로겐화 카르복실산의 탈할로겐화를 위한 방법 및 촉매 | |
| UA43844C2 (uk) | Спосіб і пристрій для отримання монокарбонових кислот з вуглеводів, похідних вуглеводів або первинних спиртів | |
| US5238597A (en) | Sucrosetricarboxylic acid and compositions containing the same | |
| US5082504A (en) | Process for the preparation of a mixture of sucrose oxidation products and the use thereof | |
| JPS632430B2 (da) | ||
| EP0221045A1 (en) | Production of sodium phenol sulfonate | |
| EP0378165A2 (en) | Method for producing aromatic alcohol | |
| RU2106344C1 (ru) | Способ получения 1-фенил-2,3-диметил-4-йодпиразолона-5(йодантипирина) (варианты) | |
| SU1664783A1 (ru) | Способ удалени примеси ионов железа из концентрированной уксусной кислоты | |
| EP0249648A1 (en) | Process for purifying allyl alcohol | |
| JPH07145090A (ja) | 熱及び／又はアルカリに対して安定なソルビトールの製造方法 | |
| JPS59205343A (ja) | 単糖類酸化物の製造方法 | |
| US4469883A (en) | Palladium catalyzed oxy-acetylation of phenyl acetate to meta-acetoxyacetophenone | |
| US5026430A (en) | Method of preparing lactulose | |
| SU1409590A1 (ru) | Способ получени пирофосфата ванадила |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PBP | Patent lapsed |