[go: up one dir, main page]

DK156479B - 2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater - Google Patents

2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater Download PDF

Info

Publication number
DK156479B
DK156479B DK266988A DK266988A DK156479B DK 156479 B DK156479 B DK 156479B DK 266988 A DK266988 A DK 266988A DK 266988 A DK266988 A DK 266988A DK 156479 B DK156479 B DK 156479B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
formula
water
fluoro
test
compound
Prior art date
Application number
DK266988A
Other languages
English (en)
Other versions
DK156479C (da
DK266988D0 (da
DK266988A (da
Inventor
Eiki Nagano
Shunichi Hashimoto
Ryo Yoshida
Hiroshi Matsumoto
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from JP9331581A external-priority patent/JPS57209290A/ja
Priority claimed from JP19603581A external-priority patent/JPS5899478A/ja
Priority claimed from JP56196036A external-priority patent/JPS5899488A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of DK266988D0 publication Critical patent/DK266988D0/da
Publication of DK266988A publication Critical patent/DK266988A/da
Publication of DK156479B publication Critical patent/DK156479B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK156479C publication Critical patent/DK156479C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D471/04—Ortho-condensed systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/90—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having two or more relevant hetero rings, condensed among themselves or with a common carbocyclic ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/13—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups
    • C07C205/26—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by hydroxy groups and being further substituted by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C205/00—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton
    • C07C205/39—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups
    • C07C205/42—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C205/43—Compounds containing nitro groups bound to a carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by esterified hydroxy groups having nitro groups or esterified hydroxy groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton to carbon atoms of the same non-condensed six-membered aromatic ring or to carbon atoms of six-membered aromatic rings being part of the same condensed ring system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C265/00—Derivatives of isocyanic acid
    • C07C265/12—Derivatives of isocyanic acid having isocyanate groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D211/00—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings
    • C07D211/04—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D211/06—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D211/36—Heterocyclic compounds containing hydrogenated pyridine rings, not condensed with other rings with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D211/60—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D279/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one nitrogen atom and one sulfur atom as the only ring hetero atoms
    • C07D279/10—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines
    • C07D279/12—1,4-Thiazines; Hydrogenated 1,4-thiazines not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D471/00—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00
    • C07D471/02—Heterocyclic compounds containing nitrogen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system, at least one ring being a six-membered ring with one nitrogen atom, not provided for by groups C07D451/00 - C07D463/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D513/00—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00
    • C07D513/02—Heterocyclic compounds containing in the condensed system at least one hetero ring having nitrogen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms, not provided for in groups C07D463/00, C07D477/00 or C07D499/00 - C07D507/00 in which the condensed system contains two hetero rings
    • C07D513/04—Ortho-condensed systems

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Description

DK 156479 B
Den foreliggende opfindelse angâr hidtil ukendte 2-(2-fluor-4-halo-gen-5-substitueret phenyl)hydantoiner (herefter kaldet "hydanto-iner"), der er nyttige som mellemprodukter til freinstilling af hidtil ukendte hydantioner med herbicid virkning.
5 Hydantoinerne med herbicid virkning har den almene formel I
0 /F j[ x<>\0
O
hvor X betegner et chlor- eller bromatom, 10 Y betegner -CH2-, -S- eller -SÜ2-, og R betegner ^-alkyl, allyl eller propargyl.
Det er kendt, at visse typer N-phenylhydantoiner er virksomme som herbicider. Fx er den herbicide anvendelse af 2-(4-chlorphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[1,5-a]pyridin-1,3(2H,8aH)dion, 2-(4-chlor-15 2-fluorphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[1,5-a]pyridin-1,3(2H,8aH)- dion, 2-(4-chlor-2-fluorphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-lH-imidazo-[5,1-c][l,4]thiazin-l,3(2H)dion og 2-(4-chlor-2-fluorphenyl)-5,6,7,8-tetrahydro-1H-imidazo[5,l-c][l,4J thiazin-1,3( 2H)dion-7,7-dioxid, beskrevet i britisk patentskrift nr. 1,503,244, USA patentskrift nr.
20 3,958,976 og 4,179,276. Den herbicide virkning af disse forbindelser er imidlertid stadig ikke tilfredsstillende.
Det har nu vist sig, at hydantoinerne med formlen I i smâ doser har kraftigere herbicid virkning mod et stort antal ukrudt, herunder Gramineae-ukrudt, Cyperaceae-ukrudt og bredbladet ukrudt end de 25 ovenfor nævnte, kendte forbindelser, og ikke er nævneværdigt phyto-toxiske overfor forskellige afgroder (som majs, sojabonne, bomuld, ris og hvede). Eksempler pà Gramineae-ukrudt, mod hvilke hydantoinerne med formlen I udviser herbicid virkning, er Echinochloa crus-galli (hanespore), Setaria viridis (gron skærmaks), Digitaria 2
DK 156479 B
sanguinalis (stor fingeraks), Sorghum halepense (Johnsongræs), Avena fatua (flyvehavre), Alopecurus geniculatus (vandrævehale), Eleusine indica, Poa anima (rapgræs), Cynodon dactylon (Bermudagræs) og Agro-pyron repens (kvikgræs). Eksempler pâ bredbladet ukrudt er Ipomoea 5 purpurea (haj ipomoea), Abutilon theophrasti, Cassia obtusifolia,
Helianthus annus (vild solsikke), Xanthium peimsylvanicum (bradfra),
Brassica kaber (vild sennep), Portulaca oleracea (almindelig portu-lak), Datura stramonium (pigæble), Sesbania exaltata, Euphorbia helioscopia (skærmvortemælk), Solanum nigrum (sort natskygge), Sida 10 spinosa, Ambrosia artemisifolia (almindelig ambrosie), Polygonum sp., Amaranthus retroflexus, Galium aparine (sengehalm), Matricaria spp.,
Veronica persica, Polygonum convolvulus, Bidens spp. (brandsel),
Chenopodium album (almindelig hvidmelet gâsefod), Calystegia japonica (snerle), Monochoria vaginalis, Dopatrium junceum, Elatine triandra 15 (bækarve), Lindernia procumbens, Rotala indica og Sagittaria pygmaea (pilblad). Eksempler pâ Cyperaceae-ukrudt er Cyperus sp., Cyperus rotundus, Cyperus esculentus, Scirpus juncoides (kogleaks), Cyperus serotinus, Eleocharis kuroguwai (vandkastanje) og Eleocharis acicu-laris (sumpstrâ). Hydantoineme med formlen I kan derfor anvendes som 20 herbicider, der kan pâfares bâde paddy-marker og plejede markarealer.
De er ogsâ nyttige som herbicider, der kan anvendes i frugtplantager, teplantager, morbærplantager, gummiplantager, skove, grssplæner, græsningsarealer og ikke-landbrugsmæssige arealer.
Hydantoineme ifalge opfindelsen har den almene formel V 25 0 i iiy v ko/ ]f o hvor X betegner et chlor- eller bromatom, og Y betegner -CH2-, -S-eller -SO2-.
30 Hydantoineme med formlen I kan fremstilles ved forskellige frem-gangsmâder, blandt hvilke et typisk eksempel er anfart nedenfor: 3
DK 156479 B
Hydantoinerne med formlen I kan fâs ved omsætning af en hydroxy-phenylhydantoin ifelge opfindelsen med den almene formel V
xww v
ho' [I
o 5
hvor X og Y har den ovenfor anferte betydning, med et halogenid med den almene formel VI
R-Z VI
hvor Z betegner et chlor-, brom- eller iodatom, og R har den ovenfor 10 anferte betydning, i nærværelse af en base (fx kaliumcarbonat, natri-umhydroxid, natriumhydrid eller natriumalkoxid) i et inert oples-ningsmiddel (fx dimethylformamid, dimethylsulfoxid, acetonitril, me-thylethylketon eller ethylenglycol-monomethylether) ved en tempera-tur, der ligger mellem 0 og 200°C. Molforholdet mellem halogenidet VI 15 og basen ligger fortrinsvis i omrâdet mellem 1,0 og 2,0,
De sâledes dannede hydantoiner med formlen I kan, om ensket, renses pâ i sig selv sædvanlig mâde, fx ved omkrystallisation eller sejle-chromatografi.
Fremstillingen af udgangsmaterialerne ifolge opfindelsen er sammen-20 fattet i nedenstàende reaktionsskema: 4
DK 156479 B
•6 hck
VII
v X-{S*°2 HO' y *0**» HO'
IX
v x-r Vnco ne/ x v
xiS*tO
HO'' Il O
V
i hvilke fonnler X og Y har den ovenfor anfarte betydning.
5
DK 156479B
Hydroxyphenylisocyanatet med formlen X kan fremstilles ud fra phe-nolen VII ved at nitrere denne, imderkaste den resulterende nitro-phenol med formlen VIII reduktion og omsætte den resulterende ami-nophenol med formlen IX med phosgen. Det sâledes dannede hydroxy-5 phenylisocyanat med formlen X omsættes derefter med azinen med formlen III til dannelse af hydroxyphenylhydantoinen med formlen V.
Nærmere forklaret kan nitreringen af phenolen med formlen VII til dannelse af nitrophenolen med formlen VIII udferes ved at anvende en i og for sig konventionel nitreringsmetode pâ phenolen med formlen 10 VII. Indirekte nitrering, som bestâr af nedenstâende tre trin, er imidlertid sædvanligvis fordelagtigt, idet der opnâs selektiv nitrering i den onskede stilling:
/F .F
x-^y -> -:—*
HO' VII H.coccy XIII
3 I!
O
X^5"N02 -► Χ”^^·Ν02
H-COCO^ XIV ho' VIII
3 II
O
15 I de ovenfor angivne formler har X den ovenfor anfarte betydning.
Sâledes omdannes phenolen med formlen VII (jfr. Finger et al.: J.Am.
Chem.Soc., 81, 94 (1959)) til alkalimetalsaltet deraf ved behandling med en vandig oplasning af et alkalimetalhydroxid (fx natriumhydroxid eller kaliumhydroxid), og det resulterende sait omsættes med et 20 alkyl-halogenformiat, fx methyl-chlorformiat, i vand ved en tempera-turpâ mellem 0 og 10°C. Den sâledes dannede carbonsyreester med formlen XIII nitreres med en blanding af koncentreret svovlsyre og koncentreret salpetersyre ved stuetemperatur. Derefter hydrolyseres den sâledes vundne nitrobenzen med formlen XIV med en vandig alkalisk
DK 156479B
6 oplosning, fx vandig natriumhydroxidoplosning, ved en tèmperatur pâ mellem 40 og 80°C til dannelse af nitrophenolen med formlen VIII.
Reduktion af nitrophenolen med formlen VIII til aminophenolen med formlen IX kan udfores pâ, til reduktion af en nitrogruppe pâ en 5 aromatisk ring til en aminogruppe, i og for sig kendt mâde. Eksempler pâ en sâdan fremgangsmâde er reduktion med natriumsulfid eller jern-pulver og katalytisk reduktion. Der foretrækkes reduktion med gas-formigt hydrogen i nærværelse af platindioxid som katalysator i en mængde pâ 1/10-1/100 mol for hvert mol af nitrophenolen med formlen 10 VIII ved stuetemperatur under atmosfæretryk og reduktion af nitrophenolen med formlen VIII med jempulver (fx reduktivt jem eller elektrolytisk jem) i en mængde pâ 2,0-5,0 mol for hvert mol af nitrophenolen VIII i eddikesyre ved en temperatur pâ 80-120°C.
Omsætningen mellem aminophenolen med formlen IX og phosgen i et inert 15 oplosningsmiddel (fx vandfrit ethylacetat) forer til hydroxyphenyl-isocyanatet med formlen X.
Hydroxyphenylisocyanatet med formlen X omsættes med azinen med formlen III ved stuetemperatur i et inert oplosningsmiddel (fx benzen, toluen eller xylen), om nodvendigt, ved behandling med en mineralsyre 20 til dannelse af hydroxyphenylhydantoinen med formlen V.
Praktiske og foretrukne udforelsesformer for fremstilling af hydan-toiner med formlen I illustreres i eksemplerne 1 og 2 og fremstilling af mellemprodukterne illustreres i eksemplerne 3, 4 og 5: EKSEMPEL 1 25 Til en oplosning af 1 g 2-(4-chlor-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[l,5-a]pyridin-l,3(2H,8aH)dion i 10 ml dimethylform-amid sattes 0,3 g vandfrit kaliumcarbonat og 1 g propargylbromid, og blandingen omrortes ved 60-70°C i 3 timer. Efter afkoling ved hen-stand blev der tilsat vand, hvorefter der blev ekstraheret med ether.
30 Etherfasen blev vasket med vand, torret og inddampet. Remanensen blev omkrystalliseret af ether og petroleumsether, hvorved man fik 0,5 g 7
DK 156479 B
2-[4-chlor-2-fluor-5-(1-propynyloxy)phenyl]-5,6,7,8-tetrahydro-imidazo[l,5-a]pyridin-l,3(2H,8aH)dion (forbindelse nr. 10), smeltepunkt 124-125°C.
NMR-Spektrum (CDCI3) : δ (ppm) = 2,6 (1H, t, J=3Hz), 3,0 (1H, t 5 ligesom m), 4,72 (2H, d, J=3Hz), 7,0 (1H, d, J-6Hz), 7,25 (1H, d, J=10Hz).
EKSEMPEL 2 1,3 g 2-(2-fluor-4-chlor-5-hydroxyphenyl)-5,6,8,8a-tetrahydro-1H-imidazo[5,l-c][1,4]thiazin-1,3(2H)dion-7,7-dioxid, 0,28 g kalium-10 carbonat og 0,5 g propargylbromid oplostes i 20 ml dimethylformamid, og blandingen omrortes ved 50-61*0 i 2 1/2 time. Efter afkoling ved henstand blev den resulterende blanding ekstraheret med ethylacetat. Ekstrakten blev vasket med vand, torret over vandfrit natriumsulfat og inddampet under reduceret tryk. Remanensen blev renset ved chroma-15 tografi over silicagel, hvorved man fik 1,0g 2-(2-fluor-4-chlor-5-propargyloxyphenyl)-5,6,8,8a-tetrahydro-1H-imidazo[5,l-c][l,4]thia-zin-l,3(2H)dion-7,7-dioxid (forbindelse nr. 25), smeltepunkt 178-181°C.
I nedenstâende tabel 1 er sammenfattet eksempler pâ hydantoiner med 20 formlen I, der er fremstillet pâ samme mâde som beskrevet ovenfor: 8
DK 156479 B
Tabel 1 0
Forbin- X Y R Fysiske egenskaber 5 delse nr.
1 Cl CH2 -CH3 smeltepunkt 162-163°C
2 Br CH2 -CH3 smeltepunkt 170,2-171,8°C
3 Cl CH2 -CH2CH3 glasagtig
10 4 Br CH2 -CH2CH3 smeltepunkt 131,5-133°C
5 Cl CH2 -CH2CH2CH3 glasagtig 6 Br CH2 -CH2CH2CH3 glasagtig 8 Br CH2 -CH(CH3)2 glasagtig
9 Cl CH2 -CH2CH=CH2 smeltepunkt 111-112°C
15 10 Cl CH2 -CH2C=CH smeltepunkt 124-125eC
11 Br CH2 -CH2C=CH smeltepunkt 149-150eC
12 Cl CH2 -(CH2)3CH3 glasagtig
15 Cl S -CH2CH3 smeltepunkt 125-126,5°C
16 Cl S02 -CH2CH3 smeltepunkt 218-220°C
20 17 Br S -CH2CH3 n24’jj “ 1,5623
18 Br S -CH2CH3 smeltepunkt 93-94,5°C
24 0 19 Cl S -CH2CH2CH3 n 0 = 1,5540
20 Cl S02 -CH2CH2CH3 smeltepunkt 107-110°C
21 Cl S -CH(CH3)2 glasagtig
25 22 Cl S02 -CH(CH3)2 smeltepunkt 69,4°C
23 Cl S -CH(CH3)CH2CH3 smeltepunkt 143-144°C
24 Cl S02 -CH(CH3)CH2CH3 smeltepunkt 154-155°C
25 Cl S02 -CH2C=CH smeltepunkt 178-181°C
9
DK 156479 B
EKSEMPEL 3 83,4 g 2-chlor-4-fluorphenol sattes til en oplesning af 27,7 g natriumhydroxid i 450 ml vand, og 69,2 g chlormyresyre-methylester tildryppedes ved en temperatur pâ under 10°C. Udfældede krystaller 5 blev isoleret ved filtrering og vasket med vand, hvorved man fik 134.8 g methyl (2-chlor-4-fluorphenyl)formiat, smeltepunkt 69-71°C.
134.8 g methyl (2-chlor-4-fluorphenyl)formiat, der var fremstillet pâ den ovenfor beskrevne mâde, blev suspenderet i 50 ml koncentreret svovlsyre. Til suspensionen sattes en blanding af 50 ml koncentreret 10 svovlsyre og 50 ml koncentreret salpetersyre ved ca. 30°C, og blan-dingen omrartes ved denne temperatur i 1 time. Reaktionsblandingen blev hældt ud i isvand, og udfældede krystaller blev isoleret og vasket med vand, hvorved man fik 143 g methyl (2-chlor-4-fluor-5-ni-trophenyl)formiat, smeltepunkt 50-55°C.
15 Det pâ den ovenfor beskrevne mâde vundne produkt blev sammehhældt med 27 g natriumhydroxid og 300 ml vand, og den resulterende blanding blev kogt under tilbagesvaling i 4 timer. Udfældet uoploseligt stof blev frafiltreret under anvendelse af Celite®, og filtratet blev syrnet med koncentreret saltsyre. Udfældede krystaller blev isoleret 20 ved filtrering og vasket med vand, hvorved man fik 76,3 g 2-chlor-4-fluor-5-nitrophenol, smeltepunkt 106-107°C.
NMR-Spektrum (CDC13, D6-DMS0): δ (ppm) = 7,25 (1H, d, J=10Hz), 7,64 (1H, d, J=6Hz).
IR-Spektrum (Nujol): i/ = 3370 cm^ 25 EKSEMPEL 4
Til en oplasning af 28 g 2-brom-4-fluorphenol i en oplasning af 7 g natriumhydroxid i 100 ml vand dryppedes chlormyresyre-methylester ved en temperatur pâ under 10°C. De dannede krystaller blev isoleret ved filtrering og vasket med vand, hvorved man fik 41 g methyl 2-brom-4-30 fluorphenylformiat, smeltepunkt 80,7°C
Det ovennævnte produkt blev suspenderet i 13 ml koncentreret svovlsyre, og der tildryppedes en blanding af 13 ml koncentreret svovlsyre 10
DK 156479 B
og 13 ml koncentreret salpetersyre ved ca. 30°C, og den resulterende blanding omrortes i 30 minutter. Reaktionsblandingen hældtes ud i isvand. De darmede krystaller blev isoleret ved filtrering og vasket raed vand, hvorved man fik 38,3 g methyl 2-brom-4-fluor-5-nitro-5 phenylformiat i form af gule krystaller, smeltepunkt 63,5-64,5°C.
Det sâledes vundne produkt blev blandet med 6,2 g natriumhydroxid og 100 ml vand og opvarmet til kogning under tilbagesvaling i 3 timer. Uoploseligt stof blev fjernet ved filtrering, og filtratet blev syrnet med saltsyre. De udfældede krystaller blev isoleret ved fil-10 trering og vasket med vand, hvorved man fik 25 g 2-brom-4-fluor-5-nitrophenol, smeltepunkt 126-127eC.
NMR-Spektrum (CDC13, D6-DMS0): S (ppm) =7,42 (1H, d, J-lOHz), 7,65 (1H, d, J=6Hz).
IR-Spektrum (Nujol): v = 3450 cm^ max 15 EKSEMPEL 5 3 g 4-brom-2-fluor-5-hydroxyphenylisocyanat oplostes i 5 ml chlor-benzen, og der tilsattes en oplosning af 1,7 g pipecolinsyre og 0,56 g natriumhydroxid i 5 ml vand, hvorefter der omrortes ved stue-temperatur (ca. 20°C) natten over. Den vandige fase blev vasket med 20 ether, indstillet pâ sur reaktion med vandig saltsyre og opvarmet til kogning under tilbagesvaling i 2 timer. Efter afkoling ved henstand blev den resulterende blanding ekstraheret med 300 ml methylenchlo-rid. Ekstrakten blev vasket med natriumhydrogencarbonatoplosning, torret og inddampet. Remanensen blev omkrystalliseret af ether, 25 hvorved man fik 1,75 g 2-(4-brom-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[l,5-a]pyridin-l,3(2H,8aH)dion, smeltepunkt 196-199°C.
+A- IR-Spektrum: * 3400, 1760 og 1700 cm- I nedenstâende tabel 2 er anfort eksempler pâ hydroxyhydantoiner med 30 formlen V, der er fremstillet pâ samme mâde som beskrevet ovenfor:
U
DK 156479 B
Tabel 2 0 *0*0 HO' f|
O
X Y Fysiske egenskaber 5 _
Cl -CH2- smeltepunkt 193,5-194°C
Br -CH2- smeltepunkt 196-199 °C
Cl -S- smeltepunkt 207,5-209,5°C
Cl -SO2- glasagtig 10 __
Den doserede mængde af bydantoinerne med formlen I kan variere ait efter deres art, arten af de dyrkede planter og applikationsmâden.
Generelt ligger dosis pâ mellem 0,05 og 50 g, fortrinsvis pâ mellem 0,1 og 20 g, aktiv bestanddel/100 m^.
15 Anvendelsen af hydantoinerne med formlen I som herbicider illustreres nærmere 1 nedenstâende eksempler, i hvilke phytotoxiciteten for af-grodeplanter og den herbicide aktivitet pâ ukrudt er bedemt pâ fol-gende mâde: De overjordiske dele af testplanterne blev afskâret og vejet (friskvægt); den procentvise andel af friskvægten af den be-20 handlede plante i forhold til den ubehandlede plantes blev beregnet, idet sidstnævntes friskvægt blev sat til 100; og phytotoxiciteten og den herbicide virkning blev bedamt efter den standard, der er anfort i nedenstâende tabel. Karaktereme for phytotoxicitet, 0 og 1, og for herbicid virkning, 5 og 4, betragtes generelt som tilfredsstillende 25 til henholdsvis at beskytte afgradeplanter og bekæmpe ukrudt. Karak-tererne i "paddy"-marktesten blev beregnet ud fra testplantemes torvægt.
12
DK 156479 B
Karakter Friskvægt (procent pà ubehandlet areal) (%)
Afgrodeplante Ukrudt 5 _ 5 0-30 0 4 40-59 1-10 3 60-79 11-20 2 80-89 21-40 10 1 90-99 41-60 0 100 61-100
De nedenfor anforte forbindelser blev anvendt i eksemplerne til sam-menligning: 15 Forbindelse nr. Formel Bemærkninger 0 Britisk patentskrift /-v nr. 1,503,244 <>00 0 p 9 USA patentskrift nr.
20 r—( Jk*3,958,976
b) ciOnÇO
O
9 USA patentskrift nr.
/F <i r—< 4,179,276 cl<jCÛ il
O
Ο USA patentskrift nr.
jtC 4,179,276
al clCKXA
o
DK 156479 B
13 d Kommercielt tilgænge- e) I ligt herbicid kendt I || under navnet (CH3) 2HCHH^N^KHC2H5 "Atrazin" 5 ,ri Kommercielt tilgænge- f) NC-^_^OH ligt herbicid kendt \j under navnet "Ioxynil" /Cl /OCH Kommercielt tilgænge- ^0 g) « nJ/ u ^ fr Λ ligt herbicid kendt F3C\ /°Λ >»0, \—/ * under navnet " chlormethoxynil"
O
q jj || Kommercielt tilgænge- h) A ligt herbicid kendt ^5 \—/ OCH under navnet
CjHg ^ ^ "Alachlor"
Kommercielt tilgænge- i) HOOCCH2NHCH2P(OH) 2 ligt herbicid kendt under navnet 20 "Glyphosat" TESTEKSEMPEL 1
Plastbægerglas (diameter 10 cm; hejde 10 cm) blev fyldt med markjord fra bakkeland og fro af hanespore, flyvehavre, haj ipomoea og Abuti-lon theophrasti blev sâet hver for sig i bægerglassene. En bestemt 25 mængde af testforbindelsen, der var formuleret til et emulgerbart 14
DK 156479 B
koncentrat og dispergeret i vand, blev sprojtet hen over overfladen ved hjslp af en lille hândsprojte i et sprejtevolumen pâ 5 liter/100 . Efter sprejtningen blev testplanterne dyrket i 20 dage i drivhus, og den herbicide virkning blev undersegt. Resultaterne er anfort i 5 nedenstàende tabel 3:
Tabel 3
Forbindelse Dosis (vægt af Herbicid virkning aktiv bestanddel, Hane- Flyve- Hoj Abutilon g/100 m^) spore havre Ipomoea 10 theophrasti 1 5 5 5 5 5 2.5 5 5 4 5 2 5 5 5 5 5 15 2,5 5 5 4 5 3 5 5 5 5 5 2.5 5 5 4 5 4 5 5 5 5 5 2.5 5 5 4 5 20 5 5 5 5 5 5 2.5 5 5 4 5 6 5 5 5 5 5 2.5 5 5 4 5 7 5 5 5 5 5 25 2,5 5 5 5 5 8 5 5 5 5 5 2.5 5 5 5 5 9 5 5 5 5 5 2.5 5 5 4 5 30 12 5 5 5 5 5 _2^5_5_5_4_5 (a) 5 0 10 2 2.5 0 0 0 0 (b) 5 3 10 5 35 2,5 0 0 0 2 TESTEKSEMPEL 2 15
DK 15 6 4 79 B
Plastbægerglas (diameter 10 cm; hojde 10 cm) blev fyldt med markjord fra bakkeland, og fro af hanespore, flyvehavre, hoj ipomoea og Abu-tilon theophrasti samt fra af sojabonne og bomuld blev sâet hver for 5 sig i bægerglassene. En bestemt mængde af testforbindelsen, der var formuleret til et emulgerbart koncentrat og dispergeret i vand, blev sprojtet over overfladen ved hjælp af en lille hândsprojte i et sprayvolumen pâ 5 liter/100 . Efter sproj tningen blev testplanterne dyrket i 20 dage i drivhus, og den herbicide virkning og phytotoxi-10 citeten blev undersogt. Resultaterne er anfort i nedenstâende tabel 4. I tabel 4 betegner A: forbindelse nr,, B: dosis (vægt af aktiv bestanddel, g/100 m^), C: hanespore, D: flyvehavre, E: haj ipomoea, F: Abutilon theophrasti, G: sojabonne og H: bomuld.
DK 156479 B
Tabel 4 16
Herbicid virkning Phytotoxicitet
ABCDEF G H
5 10 1,25 5 5 5 5 0,63 5 4 4 5 1 11 1,25 5 5 5 5 0 13 1,25 4 4 4 5 1 14 1,25 5 5 5 5 10 0,63 4 4 4 5 1 15 1,25 5 4 4 5 1 16 1,25 5 5 5 5 0,63 5 4 4 5 1 1 17 1,25 5 - 4 5 0 15 18 1,25 5 4 4 5 0,63 5 - - 5 0 0 19 1,25 5 5 5 5 20 1,25 5 5 4 5 0,63 4 4 - 5 1 1 20 21 1,25 5 5 5 5 1 2 0,63 5 4 4 5 0 0 22 1,25 5 5 5 5 0 0 0,63 5 5 5 5 0 0 23 1,25 5 5 4 5 1 25 24 1,25 5 5 4 5 0,63 4 4 - 5 0 0 25 1,25 5 4 5 5 0,63 54-5 0 30 (c) 1,25 2 1 2 3 2 1 (d) 1,25 4 3 3 4 3 3 TESTEKSEMPEL 3
DK 156479 B
17
Plastbægerglas (diameter 10 cm; hajde 10 cm) blev fyldt med markjord fra bakkeland, og fra af hanespore, flyvehavre, vild sennep og Abuti-lon theophrasti blev sâet hver for sig i bægerglassene og dyrket i 2 5 uger i drlvhus. En bestemt mængde af testforbindelsen blev sprajtet pâ bladene af testplanterne ved hjælp af en lille hândspraj te. Efter sprajtningen blev testplanterne dyrket i yderligere 3 uger i drivhus, og den herbicide virkning blev undersagt. Resultaterne er anfert i nedenstâende tabel 5. Ved denne behandling blev testforbindelsen 10 formuleret til et emulgerbart koncentrat og pâfart i et sprayvolumen pâ 5 liter/100 m^ ved at blive dispergeret i vand med tilsætning af dispergeringsmiddel.
H
DK 156479 B
18
Tabel 5
Forbindelse Dosis (vægt af Herbicid virkning nr. aktiv bestanddel, Hane- Flyve- Vild Abutilon g/100 m2) spore havre sennep theophrasti 5 _ 1 1,25 4 4 5 5 2 5 4 4 5 5 3 1,25 5 5 5 5 4 1,25 4 3 4 5 10 6 5 4 4-5 5 7 1,25 5 5 5 5 8 5 4 4 5 5 13 1,25 4 5 5 5 14 1,25 3 5 5 5 15 15 1,25 4 4 5 5 16 1,25 5 4 5 5 ' 18 1,25 4 4 5 5 19 1,25 4 3 5 5 20 1,25 3 3 4 5 20 22 1,25 4 5 5 5 (a) 5 0 0 0 5 1,25 0 0 0 3 (b) 5 2 3 4 5 25 1,25 0 1 0 3 (c) 1,25 001 4 (d) 1,25 112 5 TESTEKSEMPEL 4 30 Plastbàkker (35 cm x 25 cm x 15 cm) blev fyldt med markjord fra bakke-land, og fro af hej ipomoea, Abutilon theophrasti, Sida spinosa, pigæble, sort natskygge, Amaranthus retroflexus, Sorghum halepense og gron skærmaks samt fro af bomuld og soj abonne blev sâet i bakkeme. En bestemt mængde af testforbindelsen,, der var formuleret til et befugte-35 ligt pulver og dispergeret i vand, blev sprejtet pâ overfladen ved hjælp
DK 156479 B
19
O
af en lille hândsprejte i et sprayvolumen pâ 5 liter/100 m. Efter sprej tningen blev testplanterne dyrket i drivhus i 20 dage, og phyto-toxiciteten og den herbicide virkning blev undersegt. Resultaterne er anfort i nedenstâende tabel 6, hvor A « forbindelse nr., B - dosis 5 (vægt af aktiv bestanddel, g/100 m^), Ç = hej ipomoea, D - Abutilon theophrasti, E - Sida spinosa, F = pigæble, G - sort natskygge, H = Amaranthus retroflexus, I = Sorghum halepense, J = gron skærmaks, K -bomuld og L = sojabonne.
Tabel 6 10 Herbicid aktivitet Phytotoxicitet
ABCDEFGHIJK L
1 10 4555555510 15 5455555550 0 2 10 55555555 - i 5455555451 0 3 10 555555551 1 5455555550 1 20 45555555551 0 5 10 455555550 0 5-55555-50 0 6 10 555555550 1 545555555 0 0 25 7 10 555555551 1 5455555451 1 855 55555551 9 10 55555555- 5455555-50 0 30 12 10 4 5 5 5 5 5 4 5 0 0 5-55555-50 0 (a) 10 03213512 1 0 (b) 10 144355341 1 35 5034245221 0 (h) 20 1 0 2 0 4 5 2 5 0 0 TESTEKSEMPEL 5
DK 156479 B
20
Plastbakker (35 cm x 25 cm x 15 cm) blev fyldt med markjord fra bakke-land, og fra af majs, hvede, Abutilon theophrasti, brodfro, hoj ipomoea, almindelig hvidmelet gâsefod, sort natskygge og gron skærmaks 5 blev sâet og Iodes vokse i 2-3 uger i drivhus. Hver anden bakke blev anbragt i en ramme (50 cm x 100 cm x 40 cm), og en bestemt mængde af testforbindelsen blev sprojtet derover ved hjælp af en lille hând-sprojte. Testplanterne Iodes vokse videre i 3 uger i drivhus, og den herbicide virkning og phytotoxiciteten blev undersogt. Resultaterne er 10 anfort i nedenstâende tabel 7. Ved denne behandling blev testforbindelsen formuleret til et emulgerbart koncentrat og pâfort efter fortynding i vand (25 lxter) med tilsætning af et dispergeringsmiddel.
Pà pâforingstidspunktet var planterne almindeligvis pâ 1-4-bladsstadiet og 1,5-20 cm hoje.
15 I nedenstâende tabel 7 betegner: A = forbindelse nr., B - dosis (vægt af den aktive bestanddel, g/100 m^), C = majs, D - hvede, E - Abutilon theophrasti, F - brodfro, G *= hoj ipomoea, H = almindelig hvidmelet gâsefod, I = sort natskygge og J = gron skærmaks.
»
DK 156479B
21
Tabel 7
Phytotoxicitet Herbicid aktivitet
AB CD E F G H I J
5 3 0,63 - 5 5 5 5 5 4 0,32 11 555552 0,16 01 554551 4 0,63 - 5 5 5 5 5 3 0,32 11 554552 10 7 0,63 11 555554 0,32 11 555553 0,16 01 555552 8 0,63 - 5 5 5 5 5 4 0,32 11 555553 15 15 0,63 11 555554 0,32 00 555552 19 0,63 10 555554 0,32 00 555543 22 0,63 01 555555 20 0,32 01 555553 25 0,63 11555554 0,32 00 555552 (c) 0,63 11 543321 25 0,32 10 322211 (d) 0,63 11 544521 0,32 10 333321 (e) 0,63 0 - 5 5 5 --1 0,32 0 - 4 3 3 - - 0 30 ___ TESTEKSEMPEL 6 %
Fre af bradfra, almindelig portulak, hoj ipomoea, pigæble} Cassia obtusifolia, Abutilon theophrasti og fro af raajs blev sâet i en dybde af 3 cm i forsogsparceller pâ hver 3 m^. 18 dage derefter og pâ det tids-35 punkt, hvor majsen voksede op til 6-bladsstadiet og en hojde pâ 40 cm,
DK 156479B
22 og ukrudtet var pâ 2-4-bladsstadiet og 5-15 cm hejt, blev en bestemt mængde af testforbindelsen sprejtet pâ testplanterne tre gange hen over toppen ved hjælp af en lille hàndsprej te. Efter dyrkning i yderligere 18 dage blev den herbicide virkning og phytotoxicitéten undersogt. Resul-5 tateme er anfort i nedenstâende tabel 8. Ved denne behandling blev testforbindelsen formuleret til et emulgerbart koncentrat, hvorimod det til sammenligning anvendte præparat var et kommercielt tilgængeligt, befugteligt pulver. Begge præparater blev fortyndet med vand indehol-dende et dispergeringsmiddel og pâfert i et sprayvolumen pâ 150 10 ml/parcel.
I nedenstâende tabel 8 betegner A * forbindelse nr., B - dosis (vægtmængde aktiv bestanddel, g/100 m^), C = maj s, D — brodfro, E = almindelig portulak, F = haj ipomoea, G — pigæble, H - Cassia obtusifolia og I = Abutilon theophrasti.
15 Tabel 8
Phyto toxicité ti Herbicid virkning
A B C DEFGHI
22 0,63 0 5 5 5 5 5 5 20 0,32 0 5 5 4 5 4 5 0,16 0 4 5 3 5 4 4 (e) 10 0 5 5 4 5 3 5 5 0 553524 25 2,5 0 3 4 2 5 1 2 TESTEKSEMPEL 7
En plastpotte (diameter 10 cm) blev fyldt med jord fra bakkeland, og rodknolde af Cyperus rotundus blev sat i en dÿbde af 2 cm fra jord-30 overfladen og dyrkedes i drivhus i 4 uger, hvorefter planten var pâ 7- bladsstadiet. En bestemt mængde af testforbindelsen, der var formuleret til et emulgerbart koncentrat og fortyndet med vand, blev pâfort pâ testplantens blade ved hjælp af en hândsprejte, og testplanterne blev
DK 156479B
23 dyrket videre i drivhus i 8 uger og underkastet observation ved fjer-nelse af jorden med vand. Den herbicide virkning pà de overjordiske dele (fx bladene) og de underjordiske dele (fx jordstængel og rodknold) blev bedomt efter samme kriterier som i testeksempel 1. Resultateme er 5 anfert i nedenstâende tabel 9.
Tabel 9
Forbindelse Dosis (vægtmængde Herbicid virkning nr. aktiv bestanddel, Overjordiske Underjordiske g/100 m^) dele dele 10 _______ 1 20 5 5 10 4 4 3 20 5 4 10 5 4 15 4 20 5 4 10 5 4 7 20 5 4 10 5 4 8 20 5 4 20 10 54 14 20 55 10 5 4 15 20 54 10 5 4 25 22 20 5 4 10 5 4 (a) 40 20 (b) 40 21 30 (c) 10 1 0 (i) 40 54 20 4 4 ·, i \ TESTEKSEMPEL 8
DK 156479 B
24
Wagner-Potter (1/50 m2) blev fyldt med jord fra paddymarker, og fra af 1- ârigt ukrudt (hanespore, monochoria og bredbladet ukrudt) blev sâet i 2- 3 cm's dybde, og der blev hældt vand i, indtil vandets dybde var 4 cm.
5 Risplanter pâ 4-bladsstadiet og rodknolde eller knopper af flerârigt ukrudt (sumpstrâ, kogleaks og pilblad) blev aribragt deri og Iodes vokse i 5 dage. Nâr spiringen indtraf, blev en bestemt mængde af testfor-bindelsen, der var formuleret tll et emulgerbart koncentrat, pâfart potterne ved perfusion. Derefter Iodes testplanterne vokse i yderligere 10 4 uger, og den herbicide virkning og phytotoxicitéten blev undersagt.
Resultaterne er anfart i nedenstâende tabel 10, hvor A = forbindelse nr., B = dosis (vægt af aktiv bestanddel, g/100 m2), C « hanespore, D = monochoria, E - bredbladet ukrudt, F - sumpstrâ, G - kogleaks, H = pilblad og I « ris.
DK 156479 B
25
Tabel 10
Herbicid virkning Phytotoxicitet
AB CDEFGH I
56 0,5 555544 0 0,25 455553 0 7 0,5 555555 0 0,25 355444 0 8 0,5 555555 0 10 0,25 3 5 5 4 4 4 0 13 0,5 3 5 5 5 4 5 0,25 3 5 5 4 4 4 23 0,5 5 5 5 4 4 4 0,25 4 5 5 4 3 4 15 _______ (a) 0,5 13 3 111 0 0,25 1 2 2 1 0 0 0 (b) 0,5 2 3 3 2 1 1 0 0,25 123110 0 20 (d) 0,5 1 2 2 2 1 0 0,25 0 2 2 1 1 0 (g) 0,5 2 2 2 2 1 1 ‘0 0,25 1 2 2 1 0 0

Claims (1)

  1. DK 156479 B 2-(2-Fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantionderivater med den almene formel V 0 HO^ il O hvor X betegner et chlor- eller bromatom, og Y betegner -CH2*, -S-eller -SC>2-.
DK266988A 1981-06-16 1988-05-16 2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater DK156479C (da)

Applications Claiming Priority (6)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP9331581 1981-06-16
JP9331581A JPS57209290A (en) 1981-06-16 1981-06-16 Substituted phenylhydantoin derivative, its preparation, and herbicide containing said derivative as active component
JP19603581A JPS5899478A (ja) 1981-12-04 1981-12-04 置換フエニルヒダントイン誘導体、その製造法およびそれを有効成分として含有する除草剤
JP19603581 1981-12-04
JP56196036A JPS5899488A (ja) 1981-12-04 1981-12-04 置換フェニルヒダントイン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
JP19603681 1981-12-04

Publications (4)

Publication Number Publication Date
DK266988D0 DK266988D0 (da) 1988-05-16
DK266988A DK266988A (da) 1988-05-16
DK156479B true DK156479B (da) 1989-08-28
DK156479C DK156479C (da) 1990-01-22

Family

ID=27307264

Family Applications (3)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK258482A DK156573C (da) 1981-06-16 1982-06-09 2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater, et herbicidt praeparat indeholdende disse, en fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt under anvendelse af disse samt anvendelse af disse som herbicid
DK267088A DK156475C (da) 1981-06-16 1988-05-16 Urinstofderivater
DK266988A DK156479C (da) 1981-06-16 1988-05-16 2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater

Family Applications Before (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK258482A DK156573C (da) 1981-06-16 1982-06-09 2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater, et herbicidt praeparat indeholdende disse, en fremgangsmaade til bekaempelse af ukrudt under anvendelse af disse samt anvendelse af disse som herbicid
DK267088A DK156475C (da) 1981-06-16 1988-05-16 Urinstofderivater

Country Status (12)

Country Link
US (1) US4437877A (da)
EP (1) EP0070389B1 (da)
KR (1) KR880001717B1 (da)
BG (1) BG41813A3 (da)
BR (1) BR8203520A (da)
CA (1) CA1219263A (da)
CS (1) CS228935B2 (da)
DE (1) DE3266666D1 (da)
DK (3) DK156573C (da)
ES (1) ES8307804A1 (da)
HU (1) HU189592B (da)
PL (2) PL139488B1 (da)

Families Citing this family (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS59148785A (ja) * 1983-02-15 1984-08-25 Sumitomo Chem Co Ltd ピリドトリアゾリウム誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4957535A (en) * 1985-07-24 1990-09-18 Ciba-Geigy Corporation Novel annularly-linked triazole compounds
DE3604645A1 (de) * 1985-10-26 1987-04-30 Hoechst Ag Herbizide mittel, die heterocyclische 1-arylcarbamoyl-2-carbonsaeure-derivate enthalten, sowie neue heterocyclische 1-arylcarbamoyl-2-carbonsaeure-derivate und deren verwendung als herbizide
EP0230874B1 (en) * 1986-01-06 1991-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Benzothiazolylazolidines, and their production and use
DE3601048A1 (de) * 1986-01-16 1987-07-23 Hoechst Ag 1,2-disubstituierte piperidine, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3604042A1 (de) * 1986-02-08 1987-08-13 Hoechst Ag Imidazolidin(thi)on-derivate, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
US5053071A (en) * 1986-12-10 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chromane herbicides
AU8215287A (en) * 1986-12-10 1988-06-16 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Herbicidal substituted benzofurans and benzopyrans
US4948418A (en) * 1986-12-10 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
JPH07107061B2 (ja) * 1986-12-11 1995-11-15 住友化学工業株式会社 ベンゾチアゾロリルトリアゾールオキシド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
DE3643748A1 (de) * 1986-12-20 1988-06-30 Hoechst Ag Bicylische imide, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung im pflanzenschutz
DE3827221A1 (de) * 1988-08-11 1990-02-15 Bayer Ag Substituierte n-phenyl-stickstoff- bzw. stickstoff-schwefel-heterocyclen, verfahren sowie entsprechende heterocyclische phenolderivate, phenyliso(thio)cyanate und -carbamate als zwischenprodukte zu ihrer herstellung, ihre verwendung in herbiziden und pflanzenwuchsregulierenden mitteln
JP2860367B2 (ja) * 1989-03-02 1999-02-24 アグロ カネショウ株式会社 複素環化合物、その製造法及びそれを有効成分として含有する除草剤
GB9016476D0 (en) * 1990-07-27 1990-09-12 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
HUT62296A (en) * 1990-12-18 1993-04-28 Sandoz Ag Herbicidal composition comprising hydantoin derivative as active ingredient and process for producing the active ingredient
GB9110693D0 (en) * 1991-05-17 1991-07-10 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US5712225A (en) * 1993-09-03 1998-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Oxa-and thia(di)azabicyclic compounds
GB9412603D0 (en) * 1994-06-23 1994-08-10 Sandoz Ltd Organic compounds
US5859235A (en) * 1994-07-11 1999-01-12 Abbott Laboratories Dipteran-active uracil derivative
WO1996020195A1 (en) * 1994-12-27 1996-07-04 Sagami Chemical Research Center Hydantoin derivatives, process for producing the same and herbicides comprising the same as active ingredients
US6500948B1 (en) * 1995-12-08 2002-12-31 Agouron Pharmaceuticals, Inc. Metalloproteinase inhibitors-compositions, uses preparation and intermediates thereof
WO1997047626A1 (en) * 1996-06-14 1997-12-18 Sagami Chemical Research Center Bicyclic hydantoin derivatives, intermediates for the preparation thereof, process for the preparation of them, and herbicides containing the same as active ingredient
EP1244670B1 (en) 1999-12-21 2006-03-08 MGI GP, Inc. Hydantoin derivative compounds, pharmaceutical compositions, and methods of using same
MXPA05004546A (es) 2002-10-30 2005-10-18 Basf Ag Finiliso(tio)cianatos, procesos e intermediarios para su preparacion.

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3958976A (en) 1975-02-03 1976-05-25 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2-Aryl-5,6,7,8-tetrahydroimidazo[1,5a]-pyridine-1,3(2H,8aH)-diones as herbicides
CA1076114A (en) 1975-02-10 1980-04-22 Mitsubishi Chemical Industries Limited 1,5-alkylene-3-aryl hydantoin derivatives
US4179276A (en) 1977-02-01 1979-12-18 E. I. Du Pont De Nemours And Company Novel imidazothiazine-1,3 (2H)-diones

Also Published As

Publication number Publication date
PL133790B1 (en) 1985-06-29
EP0070389B1 (en) 1985-10-02
DK267088A (da) 1988-05-16
ES513122A0 (es) 1983-08-01
US4437877A (en) 1984-03-20
PL236946A1 (en) 1983-10-24
DK156475B (da) 1989-08-28
EP0070389A3 (en) 1983-03-30
KR880001717B1 (ko) 1988-09-08
DK156475C (da) 1990-01-22
DK267088D0 (da) 1988-05-16
CA1219263A (en) 1987-03-17
DE3266666D1 (en) 1985-11-07
ES8307804A1 (es) 1983-08-01
PL241885A1 (en) 1984-04-24
EP0070389A2 (en) 1983-01-26
DK156479C (da) 1990-01-22
CS228935B2 (en) 1984-05-14
DK266988D0 (da) 1988-05-16
BG41813A3 (en) 1987-08-14
DK258482A (da) 1982-12-17
DK156573B (da) 1989-09-11
BR8203520A (pt) 1983-06-07
KR840000566A (ko) 1984-02-25
DK156573C (da) 1990-01-29
HU189592B (en) 1986-07-28
PL139488B1 (en) 1987-01-31
DK266988A (da) 1988-05-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK156479B (da) 2-(2-fluor-4-halogen-5-substitueret-phenyl)-hydantoinderivater
US4452981A (en) 4-(2-Fluoro-4-halo-5-substituted phenyl)urazols, and their production and use
DK154703B (da) Tetrahydrophthalimidforbindelser, herbicide praeparater indeholdende disse samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt
US4431822A (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use
PL207304B1 (pl) Kompozycja chwastobójcza
DK160487B (da) N-(2-fluor-4-halogen-5-hydroxyphenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimidforbindelser og en fremgangsmaade til fremstilling deraf
EP0176101A1 (en) Triazolopyridazines, and their production and use
JP6097833B2 (ja) 置換ピラゾリルピラゾール誘導体とその除草剤としての使用
CN112574128B (zh) 喹唑啉二酮类化合物及其制备方法和应用以及一种除草剂
US4702764A (en) Carbamoyltriazoles, and their production and use
US4484941A (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
US5252536A (en) Substituted indolinones useful as herbicidal agents
US4729784A (en) 1-(1,4-benzoxazin-3-on-6-yl)-dialkylmaleimides and use as herbicides
EP0354766B1 (en) 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use
EP0116928B1 (en) Pyridotriazolium compounds, and their production and use
US4356024A (en) Process for the preparation of 1-amino-1,3,5-triazine-2,4(1H, 3H)-dione compounds
EP0142648B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3 diones, and their production and use
US4447258A (en) 3-Dimethylamino-4-methyl-1,2,4-triazin-5(4H)-ones and herbicidal compositions
EA000179B1 (ru) Производные пиразола
CN117263927A (zh) 杂环取代的n-吡啶基苯并噻唑类化合物及制备方法与应用
US4705554A (en) Benzofuranyloxyphenylurea derivative and herbicidal composition containing it as an active ingredient
JP2666380B2 (ja) 縮合ヘテロ環誘導体、その製法及び除草剤
FR2503706A1 (fr) Derives de pyrazole, procede pour leur preparation et herbicides les contenant
KR890000766B1 (ko) 테트라히드로프탈이미드의 제조방법
CA1317972C (en) 2-nitro-5-(substituted phenoxy) benzohydroximic acid derivatives