[go: up one dir, main page]

DK154703B - Tetrahydrophthalimidforbindelser, herbicide praeparater indeholdende disse samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt - Google Patents

Tetrahydrophthalimidforbindelser, herbicide praeparater indeholdende disse samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt Download PDF

Info

Publication number
DK154703B
DK154703B DK573482A DK573482A DK154703B DK 154703 B DK154703 B DK 154703B DK 573482 A DK573482 A DK 573482A DK 573482 A DK573482 A DK 573482A DK 154703 B DK154703 B DK 154703B
Authority
DK
Denmark
Prior art keywords
alkyl
general formula
chloro
fluoro
tetrahydrophthalimide
Prior art date
Application number
DK573482A
Other languages
English (en)
Other versions
DK154703C (da
DK573482A (da
Inventor
Eiki Nagano
Shunichi Hashimoto
Ryo Yoshida
Hiroshi Matsumoto
Katsuzo Kamoshita
Original Assignee
Sumitomo Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=27519566&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=DK154703(B) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Priority claimed from JP56212396A external-priority patent/JPS58110566A/ja
Priority claimed from JP1384582A external-priority patent/JPS58131969A/ja
Priority claimed from JP1785882A external-priority patent/JPS58135864A/ja
Priority claimed from JP4694082A external-priority patent/JPS58162574A/ja
Priority claimed from JP7630682A external-priority patent/JPS58192868A/ja
Application filed by Sumitomo Chemical Co filed Critical Sumitomo Chemical Co
Publication of DK573482A publication Critical patent/DK573482A/da
Publication of DK154703B publication Critical patent/DK154703B/da
Application granted granted Critical
Publication of DK154703C publication Critical patent/DK154703C/da

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N39/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing aryloxy- or arylthio-aliphatic or cycloaliphatic compounds, containing the group or, e.g. phenoxyethylamine, phenylthio-acetonitrile, phenoxyacetone
    • A01N39/02—Aryloxy-carboxylic acids; Derivatives thereof
    • A01N39/04—Aryloxy-acetic acids; Derivatives thereof

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

DK 154703 B
i
Den foreliggende opfindelse angår tetrahydrophthalimidforbindelser, (i det følgende kaldet "tetrahydrophthalimid(er)") med den almene formel I
O
, i *$00 r1-z-c-ch-y/ Il I o R2 5 hvor er hydrogen, C^_g-alkyl, Cgy-cycloalkyl, C-jg-alkyl-Cg^-cycloalkyl, Cg y-cycloalkyl-C^ g-alkyl, C^_g-alkoxy-C^_g-alkyl, ^2-6™ alkenyl, Cg g-cycloalkenyl, Cg g-cycloalkenyl-C^ g-alkyl, phenyl, cyano-C^ g-alkyl, C2_g-alkynyl, C^_g-alkylidenamino, C^_g-alkylthio-C-|_g-alkyl, benzyl, halogen-C^_g-alkyl såsom chlor-C^_g-alkyl og 10 brom-C.|_g-alkyl, eller Cg^-cycloalkylidenamino, R2 er hydrogen, C^_g-alkyl eller C^_g-alkoxy, X er chlor eller brom, Y er oxygen eller imino, og Z er oxygen eller svovl.
Blandt C^g-alkyl-C^y-cycloalkyl, Cg^-cycloalkyl-C-j g-alkyl, C.j_g-alkoxy-C^_g-alkyl, C2_g-alkenyl, Cg_g-cyclolalkenyl-C^_g-alkyl, cyano-15 C.j_g-alkyl, C2_g-alkynyl, C^_g-alkylidenamino, C^_g-alkylthio-C^_g-alkyl, halogen-C^_g-alkyl og Cg y-cycloalkylidenamino for R^ foretrækkes henholdsvis C-^-alkyl-Cg.g-cycloalkyl, Cø.g-cydoalkyl-C.^- alkyl, C^_^-alkoxy-C^_^-alkyl, C2_^-alkenyl, Cgg-cycloalkenyl-C·^" alkyl, cyano-C^-alkyl, Cg^-alkynyl, C^ ^-alkylidenamino, C^ 20 alkylthio-C^_^-alkyl, halogen-C-j^-alkyl og C^g-cycloalkylidenamino; og C^_g-alkyl og C^ g-alkoxy repræsenteret ved R2 kan fortrinsvis være henholdsvis C^-alkyl og C^-alkoxy.
Det er kendt, at visse tetrahydrophthalimidforbindelser udviser herbicid virkning. Fx beskriver USA-patent nr. 3.984.435, europæisk 25 offentliggørelsskrift nr. 0049508A og USA-patent nr. 4.032.326, at henholdsvis 2-(4-chlorphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-l,3-dion, 2- [4-chlor-3-(1-propylthioca rbonylbutoxy) phenyl]-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion og 2-(4-chlor-2-fluor)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-iso- 2
DK 154703 B
indol-l ,3-dion er nyttige som herbicider. Deres herbicide virkning er dog ikke altid tilfredsstillende.
Det har nu overraskende vist sig, at tetrahydrophthalimiderne med den almene formel I udviser en kraftig herbicid virkning mod et bredt 5 spektrum af ukrudtsplanter ved behandling på bladene eller i jorden i pløjede marker. Det er fordelagtigt, at visse af dem ikke forårsager nogen væsentlig phytotoxicitet hos landbrugsmæssige afgrøder (fx majs, sojabønne og bomuld). Deres herbicide virkning er særlig bemærkelsesværdig ved bladbehandling efter opløbning hos bredblade-10 de ukrudtsplanter såsom Portulaca oleracea (almindelig portulak),
Chenopodium album (almindelig hvidmelet gåsefod), Amaranthus retro-ffexus, Sesbania exaltata, Abtllon theophrasti, Sida spinosa, Ipomo-ea hederacea, Ipomoea purpurea (høj ipomoea). Convolvulus arvensis (agersnerle), Datura stramonium (pigæble), Solanum nigrum (sort 15 natskygge), Xanthium pensylvanicum (brødfrø), Helianthus annus (vild solsikke) eller Ambrosia artemisifolia (almindelig ambrosie) i korn- eller sojabønnemarker, eftersom de ikke frembyder nogen toxisk virkning over for majs eller sojabønner. På samme måde udviser de også god herbicid virkning mod græsagtige ukrudtsplanter såsom 20 Echinochloa crus-galli (hanespore), bredbladede ukrudtsplanter såsom Lindernia procumbens, Rotala indica og Elatine triandra (bækarve) og paddy-marks ukrudtsplanter såsom Cyperus serotinus, Monochoria vaginalis og Sagittaria pygmaea (pilblad) i paddy-rismarker uden at forårsage nogen signifikant skade på risplanter. Forbindelserne kan 25 derfor anvendes som herbicider, der kan påføres både paddy-marker såvel som pløjemarkearealer. De er også nyttige som herbicider, der kan anvendes i haver, græsningsarealer, græsplæner, skove og ikke-landbrugsmæssige arealer.
Blandt tetrahydrophthalimiderne med den almene formel I ifølge opfin-30 delsen er de, hvor F^ er hydrogen eller C^_g-alkyl, favorable. Mere favorable er de med den almene formel i, hvor F^ er hydrogen eller methyl. Særlig favorable er de med den almene formel I, hvor F^ er hydrogen, eftersom de udviser høj selektivitet over for sojabønner eller majs ved behandling på bladene.
DK 154703 B
3
Tetrahydrophthalimiderne med den almene formel I kan fremstilles ved at omsætte et HY-phenyltetrahydrophthalimid med den almene formel II
ίΦ
O
hvor X og Y hver er som ovenfor defineret, med en a-halogencarb-5 oxylsyreester med den almene formel III
O
II
A-CH-5-Z-Rj R2 hvor A er chlor eller brom, og R^, R2 og Z hver er som ovenfor defineret, i et opløsningsmiddel i nærværelse eller fraværelse af et dehydrohalogeneringsmiddel, sædvanligvis ved en temperatur på 10 0-200°C i 1-240 timer. Mængderne af o-halogencarboxylsyreesteren med den almene formel III og dehydrohalogeneringsmidlet kan være henholdsvis 1,0-10 ækvivalenter og 0,5-1,5 ækvivalenter i forhold til HY-phenyltetrahydrophthalimidet med den almene formel II. Hvis det ønskes, kan der anvendes en faseoverføringskatalysator såsom tetra-15 butylammoniumbromid eller benzyltributylammoniumchlorid.
Som opløsningsmiddel kan anvendes et aliphatisk carbonhydrid (fx hexan, heptan, ligroin eller petroleumsether), et aromatisk carbonhydrid (fx benzen, toluen, xylen), et halogeneret carbonhydrid (fx chloroform, carbontetrachlorid, dichlorethan, chlorbenzen, dichlorben-20 zen), en ether (fx diethylether, diisopropylether, dioxan, tetrahydro-furan, diethylenglycoldimethylether), en keton (fx acetone, methyl-ethylketon, methyl i sobuty I keton, isophoron, cyclohexanon), en alkohol (fx methanol, ethanol, isopropanol, tert.butanol, octanol, cyclohexa-nol, methylcelosolve, diethylenglycol, glycerol), et nitril (fx acetoni- 4
DK 154703 B
tril, isobutyronitril), et syreamid (fx formamid, N,N-dimethylform-amid, acetamid), en svovlforbindelse (fx dimethylsulfoxid, sulfolan), vand etc. Opløsningsmidlerne kan anvendes alene eller kombineret med hinanden.
5 Eksempler på dehydrohalogeneringsmidlet er en organisk base (fx pyridin, triethylamin, Ν,Ν-diethyIanilin), en uorganisk base (fx natriumhydroxid, kaliumhydroxid, natriumcarbonat, kaliumcarbonat, natriumhydrid), et alkalimetalalkoxid (fx natriummethoxid, natrium-ethoxid) etc.
10 Hvis det ønskes, oprenses det fremstillede tetrahydrophthalimid med den almene formel I ved en per se konventionel fremgangsmåde, såsom chromatografi eller omkrystallisering.
Udgangsmaterialet HY-phenyltetrahydrophthalimid (II: Y=NH) kan fremstilles ved, at et nitrophenyltetrahydrophthalimid med den almene 15 formel IV O
xOVNv K) ,v
O-N' }S
z O
hvor X er som ovenfor defineret, behandles med 2,0-10 ækvivalenter jern i nærværelse af en syre i et opløsningsmiddel (fx eddikesyre, vand, methanol, ethanol, tetrahyd rof uran) ved en temperatur på 20 20-100°C.
Fremstilling af nitrophenyltetrahydrophthalimidet med den almene formel IV kan opsummeres i følgende reaktionsskema: /F j? ^ XK^J>-NH2 -* X-<f_S>-NH2 -* °2^ o/" 0
O
J VI IV
DK 154703 B
5 hvor X er som ovenfor defineret.
Halogenanilinen med den almene formel V behandles med 1,0-1,5 ækvivalenter koncentreret salpetersyre i koncentreret svovlsyre ved en temperatur på 10 til -10°C, hvilket giver nitroanilinen med den 5 almene formel VI, som derefter omsættes med 3,4,5,6-tetrahydroph-thalanhydrid i et opløsningsmiddel (fx toluen, xylen, eddikesyre, propionsyre, vand, dioxan) ved en temperatur på 0-200°C, hvorved fås nitrophenyltetrahydrophthalimidet med den almene formel IV.
Den således fremkomne forbindelse med den almene formel IV kan 10 underkastes normal oparbejdning eller, hvis det er nødvendigt, oprensning ved chromatografi eller omkrystallisering.
HY-Phenyltetrahydrophthalimidudgangsmaterialet (II: Y=0) kan ligeledes fremstilles ved at omsætte en phenol med den almene formel VII
_
x-r'' VII
HCr 15 hvor X er som ovenfor defineret, som vist i følgende reaktionsskema: ^ —* X‘C/HN02 X-^_/-NH2 -» '
Hc/ H</~ ηομ o 711 VIII IX TJ, hvor X er som ovenfor defineret.
,-<'F /F "C/ -* X0--~> H0 H,COC(y
3 II
O
•/II X
DK 154703 B
fi
Hydroxyphenyltetrahydrophthalimidet med den almene formel II' kan fremstilles ud fra phenolen med den almene formel VII ved nitrering heraf, reduktion af den resulterende nitrophenol med den almene formel VIII og omsætning af den resulterende aminophenol med den 5 almene formel IX med 3,4,5,6-tetrahydrophthalanhydrid.
Omdannelse af phenolen med den almene formel VII til nitrophenolen med den almene formel VIII kan fuldføres ved at anvendes en per se konventionel nitreringsprocedure på phenolen med den almene formel VII. Sædvanligvis vil den indirekte nitrering, der består af følgende 10 tre trin, imidlertid være favorabel til opnåelse af en selektiv nitrering i den ønskede stilling:
__/F /F
X"(/_/^N02 -> H,COCo/ IIr/ 3 n my
O
•a VIII
hvor X er som ovenfor defineret. Således omdannes phenolen med den almene formel VII til sit alkalimetalsalt ved behandling med en vandig opløsning af et alkalimetalhydroxid (fx natriumhydroxid eller kalium-15 hydroxid), og det resulterende salt omsættes med et alkylhalogenfor-miat såsom methylchlorformiat i vand ved en temperatur på 0-10°C.
Den således fremstillede carbonsyreester med den almene formel X nitreres med en blanding af koncentreret svovlsyre og koncentreret salpetersyre ved stuetemperatur. Den således fremkomne nitrobenzen 20 med den almene formel XI hydrolyseres derefter med en vandig alkalisk opløsning såsom en vandig natriumhydroxidopløsning ved en temperatur på 20-120°C, hvilket giver nitrophenolen med den almene formel VI11.
DK 154703 B
7
Omdannelse af nitrophenolen med den almene formel VIII til aminophe-nolen med den almene formel IX kan udføres ved en hvilken som helst per se konventionel reduktionsprocedure til omdannelse af en nitrogruppe til en aminogruppe. Eksempler på sådanne reduktionsprocedu-5 rer er katalytisk reduktion, reduktion med jernpulver, reduktion med natriumsulfid, reduktion med sulforeret natriumborhydrid etc. Fx fås aminophenolen med den almene formel IX ved behandling af 1 molækvivalent af nitrophenolen med den almene formel VIII med 3 molækvivalenter hydrogen i nærværelse af 1/10-1/100 molækvivalent platindioxid 10 i et inert opløsningsmiddel (fx ethanol, ethylacetat) ved stuetemperatur under atmosfærisk tryk. Yderligere fås aminophenolen med den almene formel IX fx ved behandling af 1 molækvivalent af nitrophenolen med den almene formel VIII med 2-5 molækvivalenter jernpulver såsom reduktivt jern eller elektrolytjern i en 5%'s eddikesyreopløsning 15 eller en fortyndet saltsyreopløsning ved en temperatur på 80-100°C over en periode på 1-5 timer.
Ved fremstilling af hydroxyphenyltetrahydrophthalimidet med den almene formel II' ud fra aminophenolen med den almene formel IX omsættes sidstnævnte med 3,4,5,6-tetrahydrophthalanhydrid i et inert 20 opløsningsmiddel (fx eddikesyre) under tilbagesvaling over en periode på 1-6 timer, fortrinsvis 2-4 timer.
Phenolen med den almene formel VI er kendt (jfr. Finger et al.: J.
Am. Chem. Soc., 81, 94 (1959)).
Praktiske og for nærværende foretrukne udførelsesformer til frem-25 stilling af tetrahydrophthalimiderne med den almene formel I såvel som mellemprodukterne er illustreret i følgende eksempler.
EKSEMPEL 1 2-(4-Chlor-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol- 1,3-dion (3 g) blev opløst i dimethylformamid (100 ml), og der blev 30 tilsat vandfri kaliumcarbonat (0,8 g). Den resulterende blanding blev tilsat methyl bromacetat (1,8 g), og blandingen blev opvarmet til
DK 154703 B
8 70-80°C i 3 timer. Efter at den havde fået lov at afkøle, blev blandingen tilsat vand, og blandingen ekstraheredes derefter med ether, og etherekstrakten blev vasket med vand, tørret og koncentreret. Remanensen blev oprenset ved silicagelsøjlechromatografi, hvilket gav 5 1,3 g 2-(4-chIor-2-fluor-5-methoxycarbonylmethoxyphenyl)-4,5,6,7- tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion (forbindelse nr. 1). Smeltepunkt 98-99,5°C.
EKSEMPEL 2 2-(3-Amino-4-brom-6-fluorphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-10 dion (0,85 g) blev opløst i 1,4-dioxan (5 ml), og der blev tilsat ethyl bromacetat (3,3 g). Den resulterende blanding blev tilbagesvalet i 6 timer. Der blev tilsat triethylamin (0,2 g), og blandingen blev tilbagesvalet i 1 time. Efter at have fået lov at afkøle blev blandingen tilsat vand og toluen, og derefter ekstraheret med toluen. Toluenfa-15 sen blev tørret og koncentreret. Remanensen blev oprenset ved silicagelsøjlechromatografi, hvilket gav 1,0 g 2-(4-brom-2-f!uor-5-ethoxyca rbonylmethyl iminophenyl) -4,5,6,7-tetrahyd ro-2H-isoi ndol-1,3-dion (forbindelse nr. 89). n^®'^ 1,5281.
Eksempler på tetrahydrophthalimider med den almene formel I, som er 20 fremstillet ved samme fremgangsmåde som vist ovenfor, er vist i tabel 1.
Tabel 1
O
ILj-Z-C-CH-Y' || I 0 E2
DK 154703B
9
Forbindel- Fysisk kon- se nr. X Y Z R2 stant
5 Smp. °C
1 Cl O O -CH3 H 98-99,5 2 Cl O O -CH2CH3 H n21'5 1,5441 3 Cl O O -CH2CH2CH3 H np4,5 1,5414 ^CH3 10 4 Cl O O -CH H Np4,5 1,5413 \ch3
Smp. °C
5 Cl O O -(CH2)3CH3 H 70-73 ^/CH3 15 6 Cl O O -CH H Np1,5 1,5351 ^v'CH2CH3 7 Cl O O -C(CH3)3 H np4'5 1,5376
Smp. °C
8 Cl O O -(CH2)4CH3 H 90-91 20 ^/CH2CH3 9 Cl O O -CH H np8 1,5321 "^ch2ch3 10 Cl O O -(CH2)5CH3 H np6 1,5321 11 Cl O O -(CH2)11CH3 H np2,5 1,5176
Tabel 1 fortsat
DK 154703 B
10 12 Cl O O H rip6 1,5431
^ Smp. °C
13 Cl O O H 100-101 5 14 Cl O O H rip7'0 1,5619 15 Cl O O -/^_CH3- H rip8 1,5378 16 Cl O O H rip8 1,5401 ~\H3 17 Cl O O -/"Λ H "i)6'5 ^5345 / ' 1° H3c" 18 Cl O O H njj4'0 1,5439 19 Cl O O -CH2-H np5,0 1,5513 20 Cl O O -ch2—H np5,5 1,5418 9 0 21 Cl O O -CH2CH2OCH3 Η Πρ 1,5440 1 9 15 22 Cl O O -CH2CH2OCH2CH2CH3 H rip 1,5275 23 Cl O O -CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 H n31'5 1,5358
1 Q
24 Cl O O -CHCH2OCH3 H Np 1,5402 ch3 25 Cl O O -CH2CH2CH2OCH3 Η rip1'5 1,5429
20 Smp. °C
26 Cl O O -CH2CH2CHOCH3 H 102-103 tH3 1 ft 27 Cl O O -CH2CH2SCH2CH3 H rip 1,5395 11
Tabel 1 fortsat
DK 154703 B
28 Cl O O -CH2CH2CN H n20 1,5507 29 Cl O O -CH2CH2F H rip0,5 1,5476 30 Cl O O -CH2CH2CI H rip5 1,5496
5 Smp. °C
31 Cl O O -CH2CHCI2 H 105-107 32 Cl O O -CH2CF3 H rip5 1,5205
Smp. °C
33 Cl O O -CH2CH2CH2CI H 71-72 10 ^xh2f 34 Cl O O -CH H rip0,5 1,5490 "^ch2f
^CF3 Smp. °C
35 Cl O O -OH H 82-84,5 15 \CF3 ^/CH3 36 Cl O O -CH H n22,5 1,5597 ^CCI3 37 Cl O O -CH2CHCH2CI H n23,5 1,5500 20 Cl 24 38 Cl O O -CH2CF2CF2H H rip 1,5156
Smp. °C
39 Cl O O -CH2CH2CH2CH2Cl H 80-82,5 40 Cl O O -CH2CH2Br H rip5,5 1,5611 25 41 Cl O O -CH2CH=CH2 H rip6 1,5615 42 ci o o H nD7 1,5412 43 Cl O O -ΟΗί-{Γ~\ H n1 7,5 1,5345 1 \ / u 12
Tabel 1 fortsat
DK 154703 B
/CH3 44 Cl O O -N=C H n^3,5 1,5572 ^CHj 5 CH3 / 1 o 45 Cl O O -N=C H n'° 1,5470
\ D
^ch2ch3 ^/pH2CH3 46 Cl O O -N=C H tip6,5 1,5568 io \ch2ch3 ^ch3
CH_CH
/ -CH3 / i fi 47 Cl O O -N=C H n'° 1,5421 \ch3 15 ^C(CH3)3 48 Cl O O -N=C H np7'5 1,5589 \ch3 49 Cl O O -N= v . H njj6,0 1,5707
Smp. °C
20 50 Cl O O -CH2ChCH H 91-91,5
Smp. °C
51 Cl O O -CH3 -CH3 57,1 52 Cl -O O -CH2CH3 -CH3 n31'0 1,5399
Smp. °C
25 53 Cl O O -CH2CH2CH2CI -CH3 60-64 54 Cl O O -(CH2)4CH3 -CH3 n36 1,5241
Smp. °C
13
DK 154705 B
Tabel 1 fortsat 55 Cl O O -Ό -CHo 108-113 56 Cl O O -CH2CH3 -CH2CH2CH3 n31'0 1,5254 94 57 Cl O O -CH3 -°CH3 rip 1,5391 5 /CH3 58 Cl O O -CH2CH^ -OCH3 n34'5 1,5268
XcH3 59 Cl O O -(CH2)4CH3 -OCH3 n35'0 1,5294 60 Cl O O ./y -OCH3 n37'5 1,5401 10-61 Cl O O J~\ -°ch3 rip4,5 1,5272 62 Br O O -(CH2)3CH3 H n33'5 1,5376 63 Br O O J~y H rip9 1,5448 2 0 64 Br O O -CH2CH2OCH3 H nQ 1,5475 65 Br O O -CH2CH2CI H n^7,0 1,5593 15 66 Br O O _N=(~”\ H. rip8 1,5504
Smp. °C
67 Cl O S -CH2CH3 H 116-119 /CH3 9 fi 68 Cl O S -CH H np 1,5531 20 ^CH3
Smp. °C
69 Cl O S -CH2CH2CH2CH3 H 82-84
Smp. °C
70 Cl O S -CH2CH2CH2CH2CH2CH3 H 97-100
25 Smp. °C
14
Tabel 1 fortsat
DK 154703 B
71 Cl O S y H 127-129
Smp. °C
72 Cl O S -CH2CH=CH2 H 145-147 5 73 Cl O S H rip4 1,5811
~ Smp. °C
74 Cl O S -CH2““^3 H 147-150 2 5 75 Cl O S -CH2CH2CH2CH2CH3 -CHg 1,5314 76 Cl O S -CH2CH2CH3 -C3H?( n) n^5,5 1,5319
10 Smp. °C
77 Br O S -CH2CH2CH2CH2CH3 H 81-84 78 Cl -NH- O -CH2CH3 H n^8 1,5519 79 Cl -NH- O -CHCH2CH3 H nj^4'5 1,5445 iH3 15 ^^,CH2CH3 80 Cl -NH- O -CH H n^5 1,5401 "^ch2ch3 81 Cl -NH- O -/"""l H Glasagtig ' /— 82 Cl -NH- O -CH2—(^J H n^5 1,5466 20 83 Cl -NH- O -CH2CHCI2 H Glasagtig
Smp. °C
84 Cl -NH- O -CH0CHCH0CI H 119-120 21 2
Cl 85 Cl -NH- O -CH2CH2OCH2CH2CH3 H n^5 1,5364 25 86 Cl -NH- O -CH2CH2CN H n^5 1,5541 15
Tabel 1 fortsat
DK 154703 B
87 Cl -NH- S -CH2CH2CH2CH2CH3 H n^4 1,5621 88 Cl -NH- O -CH3 -CH3 Glasagtig 89 Br -NH- O -CH2CH3 H n^6 1,5281
5 Smp. °C
90 Br -NH- O -CH2CH2OCH3 H 106-107 91 Br -NH- O -CH3 -CHg nj^4'5 1,5661 92 Br -NH- O j -OCH3 n^4'5 1,5596
Smp. °C
10 93 Cl O S -CH2CH2CH2CH2CH3 H 87-88
Smp. °C
94 Cl O O Η H 148,5-150 EKSEMPEL 3 15 Fremstilling af HY-phenyltetrahydrophthalimidet (II: X=CI; Y=NH)
En opløsning af N-(4-chlor-2-fluor-5-nitrophenyl)-3,4,5,6-tetrahydro-phthalimid (16,2 g) i eddikesyre (200 ml) blev dråbevis sat til en suspension af jernpulver (14 g) i en 5%'s vandig eddikesyreopløsning (30 ml) ved 90-100°C, og der blev tilbagesvalet i 1 time. Efter at 20 have fået lov at afkøle blev den resulterende blanding tilsat chloroform, hvorefter den blev filtreret. Den organiske fase blev skilt fra filtratet, vasket med en mættet natriumhydrogencarbonatopløsning, tørret og koncentreret. Remanensen blev omkrystalliseret af en blanding af ether og petroleumsether, hvilket gav 7,5 g N-(3-amino-4-25 chlor-6-fluorphenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid. Smeltepunkt 144,5-146,5°C.
Fremstilling af HY-phenyltetrahydrophthalimidet (II: X=Br; Y=NH)
DK 154703 B
EKSEMPEL 4 16 På samme måde som i eksempel 3, men under anvendelse af N-(4-brom-2-f!uor-5-nitrophenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid i stedet for 5 N- (4-chlor-2-fluor-5-nitrophenyl) -3,4,5,6-tetrahydrophthalimid, frem stilledes N-(3-amino-4-brom-6-fluorphenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthal-imid. Smeltepunkt 163-164,5°C.
EKSEMPEL 5
Fremstilling af HY-phenyltetrahydrophthalimidet (II: X=CI; Y=0) 10 2-Chlor-4-fluor-5-aminophenoI (6,6 g) og 3,4,5,6-tetrahydrophthalan-hydrid (6 g) blev opløst i eddikesyre (20 ml) og tilbagesvalet i 2 timer. Den resulterende blanding blev tilladt at afkøle til stuetemperatur og haeldtes ud i isvand, efterfulgt af ekstraktion med ether. Etherekstrakten blev vasket med en mættet natriumhydrogencarbonat-15 opløsning og derefter med vand, tørret over vandfri magnesiumsulfat og koncentreret. Remanensen blev oprenset ved silicagelchromatografi, hvilket gav 4,0 g N-(4-chlor-2-fIuor-5-hydroxyphenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid. Smeltepunkt 151°C.
NMR-Spektrum (CDCI^, dimethylsulfoxid -dg): δ (ppm) = 1,5-2,0 (4H, 20 m), 2,1-2,6 (4H, m), 6,8 (IH, d, J=6Hz), 7,15 (IH, d, J=10Hz).
IR-Spektrum (Nujol): vmgx = 3380 og 1680 cm~\
Fremstilling af HY-phenyltetrahydrophthalimidet (II: X=Br; Y=0)
DK 154703 B
EKSEMPEL 6 17 På samme måde som i eksempel 5, men under anvendelse af 2-brom- 4-fluor-5-aminophenol i stedet for 2-chlor-4-fluor-5-aminophenol, 5 fremstilledes N-(4-brom-2-fluor-5-hydroxyphenyl)-3,4,5,6-tetrahydro-phthalimid. Smeltepunkt 167-168°C.
NMR-Spektrum (CDCI^, dimethylsulfoxid -dg): δ (ppm) = 1,5-2,0 (4H, m), 2,1-2,7 (4H, m), 6,8 (1H, d, J=6Hz), 7,25 (IH, d, J=10Hz).
IR-Spektrum (Nujol): v = 3380 og 1690 cm \ max 10 EKSEMPEL 7
Fremstilling af nitrophenyltetrahydrophthalimidet (IV: X=CI) 4-Chlor-2-fluor-5-nitroanilin (19 g) og 3,4,5,6-tetrahydrophthalan-hydrid (15,2 g) blev opløst i eddikesyre (50 ml) og tilbagesvalet i 6 timer. Efter at have fået lov at køle af blev den resulterende blan-15 ding hældt ud i vand og ekstraheret med toluen. Toluenfasen blev vasket med vand, en vandig natriumhydrogencarbonatopløsning og derefter med vand, tørret og koncentreret. Remanensen blev omkrystalliseret af ethanol, hvilket gav 20 g N-(4-chlor-2-fluor-5-nitro-phenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthalimid. Smeltepunkt 157-157,5°C.
20 EKSEMPEL 8
Fremstilling af nitrophenyltetrahydrophthalimidet (IV: X=Br) På samme måde som i eksempel 7, men under anvendelse af 4-brom-2-fluor-5-nitroanilin i stedet for 4-chlor-2-fluor-5-nitroanilin, fremstilledes N-(4-brom-2-fluor-5-nitrophenyl)-3,4,5,6-tetrahydrophthal-25 imid. Smeltepunkt 155-156°C.
EKSEMPEL 9
Fremstilling af nitroanilinen (VI: X=Br)
DK 154703 B
18
En opløsning af 4-brom-2-fIuoranilin (58,6 g) i koncentreret svovlsyre (100 ml) blev dråbevis tilsat en blanding af koncentreret salpetersyre 5 (25,3 g) og koncentreret svovlsyre (15 ml) ved en temperatur på 0 til -10°C. Den resulterende blanding blev omrørt ved 0-5°C i 1 time, hældt ud i isvand og ekstraheret med toluen. Toluenfasen blev vasket med vand og en vandig natriumhydrogencarbonatopløsning og derefter koncentreret. Remanensen blev oprenset ved silicagelchromatografi, 10 hvilket gav 16,4 g 4-brom-2-fluor-5-nitroanilin. Smeltepunkt 90-92°C.
EKSEMPEL 10
Fremstilling af nitroanilinen (VI: X=CI) På samme måde som i eksempel 9, men under anvendelse af 4-chlor-2-fluoranilin i stedet for 4-brom-2-fluoranilin, fremstilledes 4-chlor-15 2-fIuor-5-nitroanilin. Smeltepunkt 83-84,5°C.
EKSEMPEL Π
Fremstilling af nitrophenolen (Vil: X=CI) 2-Chlor-4-fluorphenol (83,4 g) blev sat til en opløsning af natriumhydroxid (27,7 g) i vand (450 ml), og der blev dråbevis tilsat meth-20 ylchlorformiat (69,2 g) ved en temperatur under 10°C. Udfældede krystaller blev opsamlet ved filtrering og vasket med vand, hvilket gav methyl (2-chlor-4-fluorphenyl)formiat (134,8 g). Smeltepunkt 69-71 °C.
Methyl (2-chlor-4-fluorphenyl)formiat (134,8 g), fremstillet ovenfor, 25 blev suspenderet i koncentreret svovlsyre (50 ml). Suspensionen blev tilsat en blanding af koncentreret svovlsyre (50 ml) og koncentreret
DK 154703 B
19 salpetersyre (50 ml) ved ca. 30°C, og blandingen blev omrørt i 1 time ved denne temperatur. Reaktionsblandingen blev hældt ud i isvand, og udfældede krystaller blev opsamlet og vasket med vand. Herved fremkom methyl (2-chlor-4-fluor-5-nitrophenyl)formiat (143 g). Smel-5 tepunkt 53-55°C.
Det ovenfor fremstillede produkt blev blandet med natriumhydroxid (27 g) og vand (300 ml), og den resulterende blanding blev tilbage-svalet i 4 timer. Udfældede uopløselige materialer blev filtreret fra under anvendelse af celit, og filtratet blev gjort surt med koncentre-10 ret saltsyre. Udfældede krystaller blev opsamlet ved filtrering og vasket med vand, hvilket gav 76,3 g 2-chlor-4-fIuor-5-nitrophenol. Smeltepunkt 106-107°C.
NMR-Spektrum (CDCIg, dimethylsulfoxid -dg): δ (ppm) = 7,25 (IH, d, J=10Hz), 7,64 (IH, d, J=6Hz).
15 IR-Spektrum (Nujol): vmgx = 3370 cm EKSEMPEL 12
Fremstilling af nitrophenolen (VII: X=Br) 2-Brom-4-fluorphenol (28 g) blev sat til en opløsning af natriumhydroxid (7 g) i vand (100 ml), og der blev dråbevis tilsat methylchlor-20 formiat ved en temperatur under 10°C. Udfældede krystaller blev opsamlet ved filtrering og vasket med vand, hvilket gav methyl (2-brom-4-fluorphenyl)formiat (41 g). Smeltepunkt 80,7°C.
Det således fremkomne methyl (2-brom-4-fluorphenyl)formiat blev suspenderet i koncentreret svovlsyre (13 ml). Suspensionen blev 25 tilsat en blanding af koncentreret svovlsyre (13 ml) og koncentreret salpetersyre (13 ml) ved ca. 30°C. Blandingen blev omrørt i 30 minutter og derefter hældt ud i is. Udfældede krystaller blev vasket grundigt med vand, hvorved fremkom gule krystaller af methyl 2-(brom- 4-fluor-5-nitrophenyl)formiat (38,3 g). Smeltepunkt 63,5-64,5°C.
DK 154703 B
20
Det således fremkomne produkt blev tilbagesvalet sammen med natriumhydroxid (6,2 g) og vand (100 ml) i 3 timer. Uopløselige materialer blev filtreret fra, og filtratet blev gjort surt med saltsyre. Udfældede krystaller blev opsamlet ved filtrering og vasket med vand, hvilket 5 gav 25 g 2-brom-4-fluor-5-nitrophenoI. Smeltepunkt 126-127°C.
NMR-Spektrum (CDC^, dimethylsulfoxid -dg): 6 (ppm) = 7,42 (IH, d, J=10Hz), 7,65 (IH, d, J=6Hz).
_i IR-Spektrum (Nujol): v = 3450 cm .
max EKSEMPEL 13 10 Fremstilling af aminophenolen (IX: X=CI)
En suspension af 2-chlor-4-:fluor-5-nitrophenol (9,17 g) og platindi-oxid (500 mg) i ethanol (120 ml) blev underkastet katalytisk reduktion med hydrogen ved stuetemperatur og atmosfærisk tryk, indtil en forudbestemt mængde hydrogen var absorberet. Katalysatoren blev 15 fjernet ved filtrering, og filtratet blev koncentreret. Remanensen blev ekstraheret med ether, og etherfasen blev koncentreret, hvilket gav 6,6 g 3-amino-6-chlor-4-fiuorphenol. Smeltepunkt 145-146°C (sønderdeling) .
NMR-Spektrum (CDCI^, dimethylsulfoxid -dg): δ (ppm) - 6,4 (IH, d, 20 J=8Hz), 6,85 (IH, d, J=11Hz).
IR-Spektrum (Nujol): v = 3400 og 3320 cm max EKSEMPEL 14
Fremstilling af aminophenolen (IX: X=Br) På samme måde som i det foregående eksempel, men under anvendelse 25 af 2-brom-4-fluor-5-nitrophenol i stedet for 2-chlor-4-fluor-5-nitro-
DK 154703 B
21 phenol, fremstilledes 3-amino-6-brom-4-fluorphenol. Smeltepunkt 129-130,5°C (sønderdeling).
NMR-Spektrum (CDCIg, dimethylsulfoxid -dg): δ (ppm) = 6,57 (1H, d, J=8Hz), 7,1 (IH, d, J=11Hz).
5 IR-Spektrum (Nujol): v = 3400 og 3320 cm \ max
Den foreliggende opfindelse angår endvidere et herbicidt præparat, der omfatter et tetrahydrophthalimid med den almene formel I som den virksomme bestanddel samt en inert bærer. Præparatet kan have en hvilken som helst form såsom emulgerbare koncentrater, befugtelige 10 pulvere, suspensioner, granuler eller puddere.
Koncentrationen af den aktive bestanddel i sådanne præparater er sædvanligvis i området 0,1-95 vægtprocent, fortrinsvis 1-80 vægtprocent.
Ved formulering af sådanne præparater kan der anvendes en fast eller 15 flydende bærer eller fortynder. Som fast bærer eller fortynder kan anvendes fint pulver eller granuler af kaolinler, attapulgitler, bento-nit, terra alba, pyrophyllit, talkum, diatoméjord, calcit, valnøddepul-ver, urinstof, ammoniumsulfat, syntetisk hydreret siliciumdioxid, etc.
Som flydende bærer eller fortynder kan anvendes aromatiske carbon-20 hydrider (fx xylen, methylnaphthalen), alkoholer (fx isopropanol, ethylenglycol, cellosolve), ketoner (fx acetone, cyclohexanon, iso-phoron), planteolier (fx sojabønneolie, bomuldsfrøolie), dimethylsulfoxid, acetonitril, vand etc.
Et overfladeaktivt middel anvendt til emulgering, dispergering eller 25 spredning kan være et hvilket som helst af de ikke-ioniske, anioni-ske, kationiske og amphotere typer midler. Eksempler på overfladeaktive midler omfatter alkylsulfater, alkylarylsulfonater, dialkylsuccina-ter, polyoxyethylenalkylarylphosphater, polyoxyethylenalkylethere, polyoxyethylenalkylarylethere, polyoxyethy lenpolyoxyp ropy len bloke-30 rede polymerer, sorbitan fedtsyreestere, polyoxyethylensorbitan fedtsyreestere, polyoxyethylen harpikssyreestere, abietinsyre, di-naphthylmethandisulfonater, paraffin og lignende. Om nødvendigt kan
DK 154703 B
22 ligninsulfonater, alginater, polyvinylalkohol, gummi arabicum, CMC (carboxymethylcellulose), PAP (isopropylsyrephosphat) eller lignende anvendes som et hjælpestof.
Praktiske udførelsesformer af de herbicide præparater ifølge opfindel-5 sen er illustreret i følgende eksempler, hvor delangivelser og procentangivelser er efter vægt. Den aktive bestanddels forbindelsesnummer svarer til nummeret i tabel 1.
FORMULERINGSEKSEMPEL 1
Firs dele forbindelse nr. 1, 12, 26, 35 eller 47, 5 dele polyoxyethy-10 lenalkylarylether og 15 dele syntetisk hydreret siliciumdioxid blandes grundigt under pulverisering, hvorved fås et befugteligt pulver.
FORMULERINGSEKSEMPEL 2
Ti dele forbindelse nr. 2, 8, 14, 22, 32 eller 45, 7 dele polyoxyethy-lenalkylarylether, 3 dele alkylarylsulfonat og 80 dele cyclohexanon 15 blandes grundigt under pulverisering, hvorved fås et emulgerbart koncentrat.
FORMULERINGSEKSEMPEL 3 Én del forbindelse nr. 1, 12, 23, 26, 35 eller 44, én del syntetisk hydreret siliciumdioxid, 5 dele ligninsulfonat og 93 dele kaolinier 20 blandes grundigt under pulverisering. Blandingen æltes derefter med vand, granuleres og tørres, hvorved fås et granulat.
FORMULERINGSEKSEMPEL 4
Tre dele forbindelse nr. 1, 30, 31, 44 eller 63, 0,5 dele isopropylsyrephosphat, 66,5 dele kaolinler og 30 dele talkum blandes grundigt 25 under pulverisering, hvorved fås et pudder.
FORMULERINGSEKSEMPEL 5
DK 154703 B
23
Tyve dele forbindelse nr. 2, 13, 17, 25, 33 eller 47 blandes med 60 dele af en vandig opløsning indeholdende 3% polyoxyethylensorbitan-monooleat, og blandingen pulveriseres, indtil partikelstørrelsen af den 5 aktive bestanddel er mindre end 3 ym. Heri inkorporeres 20 dele af en vandig opløsning indeholdende 3% natriumalginat som disperge-ringsmiddel, hvorved fås en suspension.
FORMULERINGSEKSEMPEL 6
Halvtreds dele forbindelse nr. 67 eller 84, 3 dele calciumlignircsulfo-10 nat, 2 dele natriumlaurylsuffat og 45 dele syntetisk hydreret stliicium-dioxid blandes grundigt under pulverisering, hvorved fås et befugte-ligt pulver.
FORMULERINGSEKSEMPEL 7
Ti dele af forbindelse nr. 68 eller 81, 14 dele polyoxyethylensiyryl-15 phenylether, 6 dele calciumdodecylbenzensulfonat, 30 dele xylen og 40 dele cyclohexanon blandes grundigt under pulverisering, hvorved fås et emulgerbart koncentrat.
FORMULERINGSEKSEMPEL 8
To dele forbindelse nr. 75 eller 85, 1 del syntetisk hydreret silicium-20 dioxid, 2 dele calciumligninsulfonat, 30 dele bentonit og 65 dele kaolinler blandes grundigt under pulverisering. Blandingen æltes derefter med vand, granuleres og tørres, hvorved fås et granulat.
FORMULERINGSEKSEMPEL 8
Femogtyve dele forbindelse nr. 71 eller 84, 3 dele polyoxyethytensor-25 bitanmonooleat, 3 dele cariboxymethylcellulose og 69 dele vand blandes
DK 154703 B
24 grundigt og pulveriseres, indtil partikelstørrelsen af den aktive bestanddel er mindre end 5 μπι, hvorved fås et granulat.
Præparaterne indeholdende tetrahydrophthalimiderne med den almene formel I kan anvendes som sådan, eller efter fortynding med vand, på 5 ukrudtsplanterne ved hensigtsmæssige påføringsmetoder såsom sprøjtning, perfusion etc. Fx kan de spredes over, perfunderes ind i eller blandes med jord. Videre kan de fx anvendes ved bladbehandling.
Hvis det er nødvendigt, kan de bruges sammen med andre herbicider for at forøge deres virkning som herbicider, og i nogle tilfælde kan 10 en synergistisk virkning forventes. De kan også anvendes i kombination med insecticider, acaricider, nematocider, fungicider, plantevækstregulatorer, gødningsmidler og jordreguleringsmidler.
Et dosisområde af tetrahydrophthalimidet med den almene formel I som aktiv bestanddel kan i almindelighed være fra 0,01 til 100 g, fortrins-15 vis 0,1-50 g pr. 0,01 ha. Ved den praktiske anvendelse af tetrahydrophthalimidet med den almene formel I i emulgerbare koncentrater, befugtelige pulvere eller suspensioner kan dette fortyndes med 1-10 liter vand (eventuelt omfattende et hjælpestof såsom et spredningsmiddel) pr. 0,01 ha. Når forbindelserne formuleres som granuler eller 20 pudder, kan de anvendes som sådan uden fortynding.
Opfindelsen angår ligeledes en fremgangsmåde til ukrudtsbekæmpelse, ved hvilken en herbicid virksom mængde af et tetrahydrophthalimid med den almene formel I påføres som den virksomme bestanddel.
Opfindelsen angår desuden en anvendelse af tetrahydrophthalimiderne 25 med den almene formel I som herbicider. Anvendelsen illustreres i de følgende eksempler, hvor phytotoxiciteten over for dyrkede planter og den herbicide virkning over for ukrudtsplanter blev bedømt som følger: De dele af testplanterne, der var over jorden, blev skåret af og vejet (grønvægt); procentdelen af den grønne vægt af den be-30 handlede plante i forhold til den ubehandlede plante blev beregnet, idet sidstnævntes grønvægt blev sat til 100; og phytotoxiciteten og den herbicide virkning blev bedømt ved skalaen givet i nedenstående tabel.
DK 154703 B
25
Grøn vægt
Pointværdi (procentdel af ubehandlet stykke) 5 Herbicid virkning Phytotoxicitet 0 91 - 91 - 1 71-90 71 - 10 2 41-70 51 - 10 10 3 11 - 40 31 - 10 4 1-10 11 -30 5 0 0 - 10 Følgende forbindelser blev i eksemplerne anvendt til sammenligning: 15 Forbindelse nr. Struktur Bemærkninger (a) F |? US patent nr.
ci{^Ar) 4'æ2'™ Ίτ o 20 (b) Yn/ US patent nr.
g 3,984,435
DK 154703 B
26
(c) ° EP 0049508A
! I
(n)H C -S-OCHc/ ij 7 3 II l o o C3H7(n) (d) Kommercielt til- /7~~\ gængeligt herbicid
Cl-/^y-OCH2COONa kendt som 5 Cl/ "2,4,5-T (Na salt)
O
(e) ) Kommercielt til- L IL gængeligt herbicid | kendt som 10 Na "Bentazon" (Na salt) (f) Cl Kommercielt til- N^N gængeligt herbicid L II kendt som 15 (CH3)2HCHH^N^NHC2H5 „Atra2in„ o (g) Π Kommercielt til- —C^CK3^3 gængeligt herbicid kendt som "Metribuzin"
DK 154703 B
27 (h) ,a Kommercielt til- r—{ /—( gængeligt herbicid F3C\=/'0\=/KK02 kendt som "Acifluorfenna- 5 trium" TESTEKSEMPEL 1
Bakker (33 x 23 cm) blev fyldt med højlandsmarkjord, og frø af sojabønne, høj ipomoea, Abtilon theophrasti, sort natskygge, brødfrø og Sesbania exaltata blev sået deri og dyrket i 18 dage i et drivhus.
10 En beregnet mængde af testforbindelsen formuleret som et emulgerbart koncentrat og fortyndet med vand blev sprøjtet på blade af testplanterne ovenfra ved hjælp af en lille håndsprøjte i et sprøjtevolumen på 10 liter pr. 0,01 ha. Ved påføringstidspunktet var testplanterne i almindelighed på 2- til 4-bladsstadiet og havde en højde på 2-12 cm.
15 Tyve dage herefter blev den herbicide virkning og phytotoxiciteten undersøgt. Resultaterne er vist i tabel 2.
Tabel 2
Phyto- zu Dosis tox ιοί vægt af tet Herbicid virkning aktiv be- _!____
Forbin- standdel Høj Abtilon Sort delse g/0,01 ha) Soja- ipo- theo- nat- Brød- Sesbania 25 nr. bønne moea phrasti skygge frø exaltata ϊ Μ Ϊ 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 2 0,4 0 5 5 5 5 5 30 0,2 0 5 5 5 5 5 3 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5
DK 154703 B
Tabel 2 fortsat 28 4 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 5 0,4 0 5 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 6 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 7 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 10 8 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 5 9 0,8 1 5 5 5 5 5 0,4 0 5 5 5 5 5 10 0,4 0 5 5 5 5 5 15 0,2 0 5 5 5 5 5 11 0,8 0 5 5 5 5 5 0,4 0 5 5 5 4 4 12 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 5 20 13 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 14 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 4 5 5 4 5 15 0,4 1 5 5 5 5 5 25 0,2 1 5 5 5 5 5 16 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 5 5 17 0,4 5 5 5 5 5 0,2 1 4 5 5 5 4 30 18 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 19 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 20 0,4 1 5 5 5 5 5 35 0,2 0 5 5 5 5 5 i
Tabel 2 fortsat
DK 154703 B
29 21 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 22 0,4 0 5 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 5 23 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 5 24 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 10 25 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 4 26 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 27 0,4 1 5 5 5 5 5 15 0,2 0 5 5 5 5 5 28 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 29 0,63 1 5 5 5 5 5 0,16 0 4 5 5 4 5 20 30 0,63 0 5 5 5 5 5 0,16 0 5 5 5 5 5 31 0,63 0 5 5 5 5 5 0,16 0 5 5 5 4 5 32 0,63 1 5 5 5 5 5 25 0,16 0 5 5 5 4 4 33 0,63 1 5 5 5 5 5 0,16 0 4 5 5 5 5 34 0,63 5 5 5 5 5 0,16 0 4 5 5 4 5 30 35 0,63 0 5 5 5 5 5 0,16 0 4 5 5 4 5 36 0,63 0 5 5 5 5 5 0,16 0 5 5 5 4 5 37 0,63 0 5 5 5 5 5 35 0,16 © 5 5 5 5 5
Tabel 2 fortsat
DK 154703 B
30 38 0,63 0 5 5 5 5 5 0,16 0 5 5 5 4 5 39 0,63 5 5 5 5 5 5 0,16 0 5 5 5 5 5 40 0,63 1 5 5 5 5 5 0,16 0 4 5 5 4 5 41 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 4 10 42 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 4 43 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 44 0,4 1 5 5 5 5 5 15 0,2 0 5 5 5 5 5 45 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 46 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 4 20 47 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 4 48 0,4 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 5 5 49 0,4 1 5 5 5 5 5 25 0,2 0 5 5 5 4 5 50 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 51 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 5 5 30 52 0,4 - 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 5 5 53 0,4 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 5 54 0,4 1 5 5 5 5 5 35 0,2 1 4 5 5 4 4
Tabel 2 fortsat
DK 154703 B
31 55 0,4 - 5 5-5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 5 56 0,4 1 5 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 5 5 57 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 '0 5 5 5 4 4 58 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 4 10 59 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 60 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 61 0,4 0 5 5 5 5 5 15 0,2 0 5 5 5 5 5 62 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 63 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 5 5 20 64 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 5 65 0,63 1 5 5 5 5 5 0,16 0 4 5 5 5 5 66 0,4 1 5 5 5 5 5 25 0,2 0 5 5 5 5 4 67 1,25 5 5 5 5 5 0,32 1 5 5 5 5 4 68 0,4 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 4 30 69 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 5 4 70 1,25 1 5 5 5 5 5 0,32 € 5 5 4 5 5 71 1,25 1 5 5 5 5 5 35 0,32 1 5 5 5 5 5
Tabel 2 fortsat
DK 154703 B
32 72 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 4 73 0,4 0 5 5 5 5 5 5 0,2 0 4 5 5 4 4 74 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 4 5 5 4 5 75 1,25 1 5 5 5 5 5 0,32 0 5 5 5 5 5 10 76 1,25 1 5 5 5 5 5 0,32 0 5 5 5 5 5 77 0,4 0 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 5 78 0,4 2 5 5 5 5 5 15 0,2 1 4 5 5 4 5 79 0,4 2 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 4 80 0,4 2 5 5 5 5 5 0,2 0 4 5 5 3 5 20 81 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 5 82 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 4 5 5 3 4 83-0,4 2 5 5 5 5 5 25 0,2 0 4 5 5 4 4 84 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 5 85 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 4 5 5 4 5 30 86 0,4 2 5 5 5 5 5 0,2 0 4 5 5 3 4 87 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 1 4 5 5 4 5 88 0,4 2 5 5 5 5 5 35 0,2 1 4 5 5 5 5
Tabel 2 fortsat
DK 154703 B
33 89 0,4 2 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 4 90 0,4 2 5 5 5 5 5 5 0,2 il 4 5 5 3 4 91 0,4 2 5 5 5 5 5 0,2 1 5 5 5 4 5 92 0,8 2 5 5 5 5 5 0,4 1 4 5 5 3 5 10 93 0,4 1 5 5 5 5 5 0,2 0 5 5 5 4 5 (a) 0,4 3 4 5 4 3 2 0,2 1 2 4 3 1 1 15 Cb) 0,4 0 14 10 2 (c) 0,4 1 1 5 2 0 2 (d) 0,4 2 2 2 1 0 3 (h) 2,5 2 5 2 4 4 5 0,63 0 3 0 1 1 5 20 - TESTEKSEMPEL 2
Wagner potter (2 x 10 6 ha) blev fyldt med markjord, og frøene af høj ipomoea, Abtilon theophrasti, Amaranthus retroflexus, sojabønner og majs blev sået deri og dækket med jord i en dybde på 1 cm. En 25 beregnet mængde af testforbindelsen formuleret som emulgerbart koncentrat og fortyndet med vand blev sprøjtet på jordoverfladen med et sprøjtevolumen på 10 lifter pr. 0,01 ha. Testplanterne blev dyrket udendørs i 3 uger, og den herbicide virkning og phytotoxiciteten blev undersøgt. Resultaterne er vist i tabel 3.
DK 154703 B
Tabel 3 34
Dosis Herbicid virkning Phytotoxicitet (vægt af _ 5 Forbin- aktiv be- Abtilon Amaran- delse standdel, Høj theo- thus re- Soja- nr. g/0,01 ha) ipomoea phrasti troflexus bønne Majs 1 20 5 5 5 0 0 10 10 5 5 5 0 0 2 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 13 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 15 14 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 15 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 22 10 5 5 5 0 0 20 5 5 5 5 0 0 24 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 26 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 25 29 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 30 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 31 10 5 5 5 0 0 30 5 5 5 5 0 0 32 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 34 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 35 35 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 44 20 5 5 5 0 0 10 5 5 5 0 0
Tabel 3 fortsat
DK 154703 B
35 45 20 5 5 5 0 0 10 5 5 5 0 0 47 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 5 0 0 48 20 5 5 5 0 0 10 5 5 5 0 0 49 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 10 51 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 52 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 57 10 5 5 5 0 0 15 5 5 5 5 0 0 63 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 64 10 5 5 5 0 0 5 5 5 5 0 0 20 --- TESTEKSEMPEL 3
Plastikpotter (diameter 10 cm, højde 10 cm) blev fyldt med højlands-markjord, og frø af sojabønne, bomuld, høj ipomoea og Abtilan theo-phrasti blev sået deri og dækket med jord. En beregnet mængde af 25 testforbindelsen formuleret som et emulgerbart koncentrat og Tortyndet med vand blev sprøjtet ;på jorden i et sprøjtevolumen på 30 liter pr. 0,01 ha, og jorden blev derefter blandet grundigt ved en dybde på 4 cm. Testplanterne blev derefter dyrket i 20 dage i et drivhus, og den herbicide virkning og phytotoxiciteten blev undersøgt. Resul-30 taterne er vist i tabel 4.
DK 154703 B
Tabel 4 36
Dosis Herbicid virkning Phytotoxicitet (vægt af _ 5 Forbin- aktiv be- Abtilon delse standdel t Høj theo- Soja- Bom- nr. g/0,01 ha) ipomoea phrasti bønne uld 67 20 5 5 0 2 10 5 5 5 0 0 68 20 5 5 0 1 5 4 5 0 0 69 20 5 5 0 2 5 5 5 0 0 15 70 20 5 5 0 0 71 20 5 5 0 2 5 5 5 0 1 72 20 5 5 0 0 73 20 5 5 0 0 20 74 20 5 5 0 0 75 20 5 5 0 2 5 5 5 0 0 76 20 5 5 0 0 77 20 5 5 0 0 25 78 20 5 5 0 1 89 20 5 5 0 2 91 20 5 5 0 1 92 20 5 5 0 0 93 20 5 5 0 1 30 5 5 5 0 0
DK 154703 B
37 TESTEKSEMPEL 4
Plastikpotter (diameter 8 cm, højde 12 cm) blev fyldt med paddy-markjord, og frøene af hanespore og bredbladede ukrudtsplanter (fx Lindernea procumbans, Rotala indica, bækarve) blev sået deri i en 5 dybde af 1-2 cm. Potterne blev anbragt under oversvømmede betingelser, og rodknolde af pilblad og risfrøplanter på 2-bladsstadiet blev transplanteret dertil i en dybde på 1-2 cm og dyrket 6 dage !i et drivhus. En beregnet mængde af testforbindelsen formuleret ii et emulgerbart koncentrat og fortyndet med vand blev perfunderet til 10 potterne i et perfusionsvolumen på 5 ml pr. potte. Testplanterne blev dyrket yderligere i 20 dage i drivhuset, og phytotoxiciteten og den herbicide virkning blev undersøgt. Resultaterne er vist i tabel 5.
Tabel 5 15 'Phytotoxici-
Dosis Herbicid virkning tet (vægt af _
Forbin- aktiv be- Bredbladet delse standdel, ukrudts- 20 nr. g/0,01 ha) Hanespore plante Pilblad Risplante 26 5 4 5 4 1 44 5 3 5 5 1 48 5 3 5 4 1 25 51 5 4 5 5 1 67 10 5 5 4 1 68 10 4 5 5 0 71 10 5 5 5 1 75 10 5 5 5 1 30 89 10 4 5 5 0 91 10 5 5 5 1 93 10 4 5 4 0
DK 154703 B
38 TESTEKSEMPEL 5
Frø af sojabønne, brødfrø, høj ipomoea, Abtilon theophrasti, pigæble, Amaranthus retroflexus, vild solsikke, almindelig ambrosie og almindelig hvidmelet gåsefod blev sået i marken, der i forvejen var kammet, 5 idet hver kam blev udstykket i områder på 3 m2. Da sojabønne, brødfrø og andre planter var vokset til henholdsvis 1-2 sammensat bladstadie, 6-bladstadiet og 4-9-bladstadiet, blev en beregnet mængde af testforbindelsen formuleret som et emulgerbart koncentrat og fortyndet med vand (inklusive et spredningsmiddel) sprøjtet på bladene 10 af testplanterne ved hjælp af en lille håndsprøjte med et sprøjtevolumen på 5 liter pr. 0,01 ha med tre gentagelser. Tredive dage derefter blev den herbicide virkning og phytotoxiciteten undersøgt.
Resultaterne er vist i tabel 6.
DK 154703 E
39
Tabel 6
Phyto- toxici- Herbicid virkning 5 tet . Ama- Al-
Dosis ran_ min- Almin- ιλ f0r~ (yfæ.rdl af Abti- thus de- delig 10 j1?" Lkt'v , Ion re- Vild lig hviddel- bestand- Soja- Høj ^heo_ tro- so|_ am_ me|et
Se «/li u λ *Po- phra- Pig- flex- sik- bro- gåse- nr. 0,01 ha) ne frø moea sti æble us ke- sie fod 15 1 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 °'5 1 4 5 5 5 5 5 5 5 8 1 15 5 5 5 5 5 5 5 0,5 055555555 13 1 155555555 20 0,5 055555554 30 1 1 5 5 5 5 5 5 5 5 0,5 045555455
Ce) 10 1 5 3 5 5 2 5 5 5 25 5 051 5505 «5 3 TESTEKSEMPEL 6
Frø af majs, brødfrø, høj ipomoea, Abtilon theophrasti, pigæble og Amaranthus retroflexus blev sået i marken, der på forhånd var kam-30 met, hvor hver kam var udstykket i områder på 3 m2. Da majs, brødfrø og andre planter var vokset til henholdsvis 6-7 bladstadiet, 4-bladstadiet og 3-6 bladstadiet, blev en beregnet mængde af testfor-
DK 154703 B
40 bindeisen formuleret som et emulgerbart koncentrat og fortyndet med vand (inklusive et spredningsmiddel) sprøjtet på bladene af testplanterne ved hjælp af en lille håndsprøjte med et sprøjtevolumen på 5 liter pr. 0,01 ha med tre gentagelser. Tredive dage derefter blev den 5 herbicide virkning og phytotoxiciteten undersøgt. Resultaterne er vist i tabel 7.
Tabel 7
Dosis Phytoto- 10 (vægt af xicitet Herbicid virkning
Forbin- aktiv be- _ delse stand- Høj Abtilon Amaran- nr. del g/ Brød- ipo- theo- Pig- thus re- 0,01 ha) Majs frø moea phrasti æble troflexus 15 _ 1 1 1 5 5 5 5 5 0,5 0 5 5 5 5 5 8 1 1 5 5 5 5 5 0,5 1 4 5 5 5 5 20 _,_ (f) 10 1 5 5 5 5 5 5 0 5 4 4 5 4 TESTEKSEMPEL 7 25 Frø af sojabønne, høj ipomoea, Abtilon theophrasti, almindelig hvidmelet gåsefod, Amaranthus retroflexus, sort natskygge, almindelig ambrosia og almindelig portulak blev sået i marken, som på forhånd var kammet, idet hver kam var udstykket i områder på 3 m2. En beregnet mængde af testforbindelsen formuleret som et emulgerbart 30 koncentrat og fortyndet med vand (inklusive et spredningsmiddel) blev sprøjtet på bladene af testplanterne ved hjælp af en lille håndsprøjte med et sprøjtevolumen på 5 liter pr. 0,01 ha med tre gentagelser. Tredive dage derefter blev den herbicide virkning og phytotoxiciteten undersøgt. Resultaterne er vist i tabel 8.
Tabel 8
DK 154703 B
41
Phyto- toxici- Herbicid virkning 5 Dosis tet
For- (vægt _ bin- af aktiv Almin- Amadel- bestand- delig ranse del g/ Abti- hvid thus Almin- 10 nr. 0,01 ha) Ion me- re- Sort delig- Almin-
Soja- Høj theo- let tro- nat- am- delig bøn- ipo- phra- gåse flex- skyg- bro- portu- ne moea sti fod us ge- sie lak 15 13 16 0 5 5 5 5 5 5 5 8 045 555 4 5 (g) 8 135 553 5 5 4 0 1 4 4 5 1 4 5

Claims (10)

1. Tetrahydrophthalimider, kendetegnet ved, at de har den almene formel I R2~Z-C-CH-Y/ |f 1 ° 2 5 hvor R.j er hydrogen, C^_g-alkyl, y-cycloalkyl, C^g-alkyl-C^y-cycloalkyl, Cg.y-cycloalkyl-C^ g-alkyl, C^_g-alkoxy-C^_g-alkyl, C2_g-alkenyl, C^ g-cycloalkenyl, Cg_g-cycloalkenyl-C^_g-alkyl, phenyl, cyano-C^_g-alkyl, C2_g-alkynyl, C^_g-alkylldenamino, C^ g-alkylthio-C^_g-alkyl, benzyl, halogen-C^_g-alkyl såsom chlor-C^_g-alkyl og 10 brom-C^g-alkyl, eller Cg^-cycloalkylidenamino, R2 er hydrogen, C1 g-alkyl eller C^ g-alkoxy, X er chlor eller brom, Y er oxygen eller imino, og Z er oxygen eller svovl.
2. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R2 er hydrogen eller C^_g-alkyl.
3. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at R2 er hydrogen eller methyl.
4. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(4-chlor-2-fluor-5-methoxycar-bonylmethoxyphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion.
5. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(4-chlor-2-fluor-5-pentyloxy-carbonylmethoxyphenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindoM,3-dion. DK 154703 B
6. Forbindelse ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den er 2-(4-chlor-2-fluor-5-cyclopentyl-oxycarbonylmethyliminophenyl)-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindol-1,3-dion.
7. Herbicidt præparat, 5 kendetegnet ved, at det som aktiv bestanddel indeholder en herbicidt virksom mængde af et tetrahydrophthalimid ifølge krav 1 og en inert bærer.
8. Fremgangsmåde til regulering eller udryddelse af ukrudtsplanter i en pløjet mark, 10 kendetegnet ved, at det område, hvor ukrudtsplanterne vokser eller vil vokse, påføres en herbicidt virksom mængde -af et tetrahydrophthalimid ifølge krav 1.
9. Fremgangsmåde ifølge krav 8, kendetegnet ved, at den pløjede mark er en majs- eller 15 sojabønnemark.
10. Anvendelse af et tetrahydrophthalimid ifølge krav 1 som herbicid.
DK573482A 1981-12-25 1982-12-23 Tetrahydrophthalimidforbindelser, herbicide praeparater indeholdende disse samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt DK154703C (da)

Applications Claiming Priority (10)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP56212396A JPS58110566A (ja) 1981-12-25 1981-12-25 ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP21239681 1981-12-25
JP1384582 1982-01-29
JP1384582A JPS58131969A (ja) 1982-01-29 1982-01-29 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP1785882 1982-02-05
JP1785882A JPS58135864A (ja) 1982-02-05 1982-02-05 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP4694082A JPS58162574A (ja) 1982-03-23 1982-03-23 ２−フエニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JP4694082 1982-03-23
JP7630682 1982-05-06
JP7630682A JPS58192868A (ja) 1982-05-06 1982-05-06 ２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤

Publications (3)

Publication Number Publication Date
DK573482A DK573482A (da) 1983-06-26
DK154703B true DK154703B (da) 1988-12-12
DK154703C DK154703C (da) 1989-06-19

Family

ID=27519566

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK573482A DK154703C (da) 1981-12-25 1982-12-23 Tetrahydrophthalimidforbindelser, herbicide praeparater indeholdende disse samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt
DK237988A DK158262C (da) 1981-12-25 1988-05-02 Mellemprodukter til fremstilling af herbicide tetrahydrophthalimidforbindelser

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DK237988A DK158262C (da) 1981-12-25 1988-05-02 Mellemprodukter til fremstilling af herbicide tetrahydrophthalimidforbindelser

Country Status (14)

Country Link
US (5) US4670046A (da)
EP (2) EP0083055B1 (da)
AU (1) AU557324B2 (da)
BG (2) BG41995A3 (da)
BR (1) BR8207478A (da)
CA (1) CA1181407A (da)
CZ (1) CZ279697B6 (da)
DE (1) DE3273387D1 (da)
DK (2) DK154703C (da)
HU (1) HU188525B (da)
MY (2) MY101267A (da)
PL (1) PL134968B1 (da)
SK (1) SK278417B6 (da)
UA (1) UA7085A1 (da)

Families Citing this family (45)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
NL8402253A (nl) * 1983-07-29 1985-02-18 Sandoz Ag Nieuwe fenoxyalkylfosfinaten en -fosfonaten.
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4902832A (en) * 1983-08-31 1990-02-20 Sumitomo Chemical Company, Limited 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
US4563535A (en) * 1983-09-19 1986-01-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Process for producing tetrahydrophthalimides
NL8500277A (nl) * 1984-02-13 1985-09-02 Sandoz Ag Nieuwe fosfinaten en fosfonaten en werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.
WO1986000072A1 (en) * 1984-06-12 1986-01-03 Fmc Corporation Herbicidal 2-aryl-1,2,4-triazine-3,5(2h,4h)-diones and sulfur analogs thereof
JPH06777B2 (ja) * 1984-10-03 1994-01-05 住友化学工業株式会社 テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
AU574236B2 (en) * 1984-11-12 1988-06-30 Sumitomo Chemical Company, Limited Herbicidal composition comprising 2-(4-chloro-2-fluoro-5-n-pentyloxycarbonylmethoxyphenyl) -4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-dione
JPH0662373B2 (ja) * 1984-11-13 1994-08-17 住友化学工業株式会社 除草組成物
DE3603789A1 (de) * 1986-02-07 1987-08-13 Basf Ag N-substituierte 3,4,5,6-tetrahydrophthalimide
ATE69443T1 (de) * 1986-02-11 1991-11-15 Ciba Geigy Ag Ester als herbizide.
USH531H (en) 1986-06-03 1988-10-04 Anilide herbicide derivatives
IL82657A0 (en) * 1986-06-03 1987-11-30 Rhone Poulenc Agrochimie N-(5-substituted methylene)phenyl herbicides
ATE67186T1 (de) * 1986-09-03 1991-09-15 Ciba Geigy Ag 3-methylphthalimide.
US5053071A (en) * 1986-12-10 1991-10-01 E. I. Du Pont De Nemours And Company Chromane herbicides
US4948418A (en) * 1986-12-10 1990-08-14 E. I. Du Pont De Nemours And Company 2,3-dihydrobenzo[b]thiophenes
US4881967A (en) * 1986-12-10 1989-11-21 E. I. Du Pont De Nemours And Company Heterocyclic 2,3-dihydrobenzofuran herbicides
JPH0825970B2 (ja) * 1987-09-01 1996-03-13 住友化学工業株式会社 テトラヒドロフタルイミド系化合物の製造法、その中間体および該中間体の製造法
EP0323271A1 (en) * 1987-12-30 1989-07-05 Tosoh Corporation Tetrahydrophthalimide derivative and herbicide composition containing the same
US5169428A (en) * 1987-12-30 1992-12-08 Tosoh Corporation Tetrahydrophthalimide derivative and herbicide composition containing same
DE3835168A1 (de) * 1988-10-15 1990-04-19 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen, mehrere verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE3905006A1 (de) * 1989-02-18 1990-08-30 Bayer Ag N-aryl-stickstoffheterocyclen mit fluorhaltigen substituenten
DE3905916A1 (de) * 1989-02-25 1990-08-30 Basf Ag Verwendung von derivaten des n-phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimids zur desikkation und abszission von pflanzenorganen
USRE37664E1 (en) * 1989-02-25 2002-04-16 Basf Aktiengessellschaft Use of derivatives of N-phenl-3,4,5,6-tetrahydrophthalimide for the desiccation and abscission of plant organs
EP0530642A1 (en) * 1991-09-04 1993-03-10 Ciba-Geigy Ag Herbicidal oxetane and thiaetane derivatives
TW202380B (da) * 1991-10-16 1993-03-21 Sumitomo Chemical Co
JPH0753515A (ja) * 1993-08-19 1995-02-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体およびそれを有効成分とする除草剤
US5503761A (en) * 1994-08-02 1996-04-02 Exxon Research & Engineering Co./Hatco Corp. Technical pentaerythritol esters as lubricant base stock
CA2195831A1 (en) * 1996-01-29 1997-07-30 Bunji Natsume Phthalimide compound and herbicide containing the same
US6528652B1 (en) 1999-01-21 2003-03-04 Chronimed Composition and device for detecting leukocytes in urine
US6348324B1 (en) 1999-01-21 2002-02-19 Hypoguard America Limited Composition and device for detecting leukocytes in urine
AU3783100A (en) 1999-06-14 2000-12-21 Dow Agrosciences Llc Substituted triazoles, imidazoles and pyrazoles as herbicides
JP2002212008A (ja) 2001-01-22 2002-07-31 Sumitomo Chem Co Ltd 除草剤組成物
CN100465160C (zh) * 2005-11-24 2009-03-04 湖南化工研究院 具有除草活性的n-异吲哚二酮取代苯基酰胺类化合物
CN100424074C (zh) * 2005-11-24 2008-10-08 湖南化工研究院 具有除草活性的n-异吲哚二酮取代苯基脲类化合物
EP2052612A1 (de) 2007-10-24 2009-04-29 Bayer CropScience AG Herbizid-Kombination
DE102008037629A1 (de) 2008-08-14 2010-02-18 Bayer Cropscience Ag Herbizid-Kombination mit Dimethoxytriazinyl-substituierten Difluormethansulfonylaniliden
US8759377B2 (en) * 2009-11-23 2014-06-24 Vanderbilt University Substituted dioxopiperidines and dioxopyrrolidines as MGLUR4 allosteric potentiators, compositions, and methods of treating neurological dysfunction
CN102286005B (zh) * 2011-07-01 2013-12-25 南京工业大学 一种合成氟噻乙草酯的方法
WO2014122674A1 (en) 2013-02-08 2014-08-14 Rallis India Limited Process for preparation of derivatives of tetrahydrophthalimide
CN103283759B (zh) * 2013-06-26 2015-10-28 联保作物科技有限公司 一种玉米田除草组合物及其制剂
CN105646328B (zh) * 2014-12-02 2018-07-20 沈阳中化农药化工研发有限公司 一种季铵盐类化合物及其应用
CN119613399B (zh) * 2023-09-14 2025-12-09 江西天宇化工有限公司 一种含有烷氧乙酸酯取代基的四取代苯甲酸酯类化合物及其应用

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3808230A (en) * 1960-01-21 1974-04-30 Delmar Chem 2-oxy-4-phthaloylamido-5-halobenzoate compounds
US3235605A (en) * 1963-03-01 1966-02-15 Ethyl Corp Preparation of thiophenylethers
US3465001A (en) * 1966-03-31 1969-09-02 Merck & Co Inc Maleimido aryloxy alkanoic acids,alkyl esters and amides thereof
US3654302A (en) * 1970-01-30 1972-04-04 Herbert Schwartz Tetrahydrophthalanils
US3984435A (en) * 1970-12-23 1976-10-05 Mitsubishi Chemical Industries Ltd. Herbicidal N-substituted-Δ1 -tetrahydrophthalimide
US3878224A (en) * 1970-12-23 1975-04-15 Mitsubishi Chem Ind N-substituted-{66 {40 -tetrahydrophthalimides
DE2223894C3 (de) * 1972-05-17 1981-07-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Herbizide Mittel auf Basis von Phenoxycarbonsäurederivaten
US4001272A (en) * 1974-09-03 1977-01-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal 2-fluoro-4-halo-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
US4032326A (en) * 1974-12-24 1977-06-28 E. I. Du Pont De Nemours And Company Herbicidal 2-substituted aryl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones
JPS6030309B2 (ja) * 1977-01-28 1985-07-16 日本農薬株式会社 テトラハイドロフタルイミド誘導体及びその製造方法並びにそれを含有する除草剤
EP0000351A1 (de) * 1977-07-07 1979-01-24 Ciba-Geigy Ag Phenoxy-phenylthio-alkancarbonsäurederivate, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Herbizide und als Pflanzenwachstumsregulierungsmittel
GB2005668B (en) * 1977-09-14 1982-05-26 Shell Int Research Herbicides
US4124375A (en) * 1977-10-12 1978-11-07 Monsanto Company Substituted phthalimides for regulating the growth of plants
FR2433013A1 (fr) * 1978-08-07 1980-03-07 Rhone Poulenc Agrochimie Procede de fabrication de l'acide trichloro-2,4,5 phenoxyacetique dont la mise en oeuvre ne necessite pas l'utilisation du trichloro-2,4,5 phenol
JPS55130954A (en) * 1979-03-29 1980-10-11 Sumitomo Chem Co Ltd Phenylthioacetic acid ester derivative, its preparation, and herbicide containing said compound as effective component
US4292070A (en) * 1979-04-13 1981-09-29 Mitsubishi Chemical Industries, Ltd. N-Substituted tetrahydrophthalimide and herbicidal composition
JPS5724355A (en) * 1980-07-21 1982-02-08 Mitsui Toatsu Chem Inc Novel diphenyl ether type compound
CA1163635A (en) * 1980-10-07 1984-03-13 Hisao Watanabe N-(3-substituted oxyphenyl)-tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
CA1163634A (en) * 1980-10-07 1984-03-13 Tetsuo Jikihara Tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
AU550845B2 (en) * 1981-03-30 1986-04-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides and their starting compounds
US4431822A (en) * 1981-03-30 1984-02-14 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use
DE3123157A1 (de) * 1981-06-11 1983-01-05 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur herstellung von s-aryl-thioglycolsaeuren
US4439229A (en) * 1981-06-29 1984-03-27 Rohm And Haas Company Substituted phthalimides herbicides
US4484941A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
US4484940A (en) * 1981-09-01 1984-11-27 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydrophthalimides, and their production and use as herbicides
EP0077938A3 (en) * 1981-10-23 1983-08-24 Mitsubishi Kasei Corporation N-(3-substituted aminophenyl) tetrahydrophthalimides and herbicidal composition
AU557324B2 (en) * 1981-12-25 1986-12-18 Sumitomo Chemical Company, Limited Tetrahydro phthalimide compounds
DE3377646D1 (en) * 1982-05-26 1988-09-15 Sumitomo Chemical Co Tetrahydrophthalimides, and their production and use
JPS59101405A (ja) * 1982-12-02 1984-06-12 Sumitomo Chem Co Ltd 除草組成物
JPS59212472A (ja) * 1983-05-16 1984-12-01 Sumitomo Chem Co Ltd ４，５，６，７−テトラヒドロ−２ｈ−イソインド−ル−１，３−ジオン誘導体、その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
JPS6054362A (ja) * 1983-08-31 1985-03-28 Sumitomo Chem Co Ltd テトラヒドロフタルイミド誘導体，その製造法およびそれを有効成分とする除草剤
US4563535A (en) * 1983-09-19 1986-01-07 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Process for producing tetrahydrophthalimides
US4737512A (en) * 1986-10-27 1988-04-12 Warner-Lambert Company 4-(substituted-isoindol-2-yl)phenoxy-pentanoic and -heptanoic acids and derivatives as anti-arteriosclerotic agents

Also Published As

Publication number Publication date
EP0172306A1 (en) 1986-02-26
DE3273387D1 (en) 1986-10-23
US4881970A (en) 1989-11-21
AU9103582A (en) 1983-06-30
EP0083055B1 (en) 1986-09-17
DK237988D0 (da) 1988-05-02
CZ954482A3 (en) 1995-01-18
SK954482A3 (en) 1997-04-09
PL134968B1 (en) 1985-09-30
AU557324B2 (en) 1986-12-18
DK237988A (da) 1988-05-02
CA1181407A (en) 1985-01-22
EP0083055A3 (en) 1983-09-07
MY101267A (en) 1991-08-17
BG41995A3 (en) 1987-09-15
SK278417B6 (en) 1997-04-09
DK154703C (da) 1989-06-19
CZ279697B6 (cs) 1995-06-14
DK573482A (da) 1983-06-26
MY8800090A (en) 1988-12-31
DK158262C (da) 1990-10-08
DK158262B (da) 1990-04-23
UA7085A1 (uk) 1995-06-30
US4770695A (en) 1988-09-13
HU188525B (en) 1986-04-28
US4670046A (en) 1987-06-02
US4938795A (en) 1990-07-03
BG61119B2 (bg) 1996-11-29
BR8207478A (pt) 1983-10-18
EP0083055A2 (en) 1983-07-06
US4826533A (en) 1989-05-02
PL239711A1 (en) 1984-02-27
EP0172306B1 (en) 1988-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DK154703B (da) Tetrahydrophthalimidforbindelser, herbicide praeparater indeholdende disse samt anvendelse deraf ved bekaempelse af ukrudt
DK171351B1 (da) Tetrahydrophthalimidderivater, fremgangsmåde til fremstilling deraf, herbicide præparater indeholdende forbindelserne, anvendelse af forbindelserne samt mellemprodukter til brug ved fremstillingen.
EP0105721B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-indazoles, and their production and use
KR880001717B1 (ko) 2-치환페닐 하이단토인유도체의 제조방법
DK154212B (da) Tetrahydrophthalimider, et herbicidt praeparat indeholdende disse samt deres anvendelse til ukrudtsbekaempelse
EP0126419B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3-diones, and their production and use
RU2029472C1 (ru) Производные урацила, промежуточные соединения, гербицидная композиция и способ борьбы с сорняками
CA1225399A (en) Carbamoyltriazoles, and their production and use
EP0142769B1 (en) Tetrahydrobenzotriazoles, their production and use
EP0152890B1 (en) 2-substituted phenyl-3-chlorotetrahydro-2h-indazoles and their production and use
EP0177032B1 (en) Tetrahydrophthalimides, and their production and use
HU208226B (en) Herbicidal compositions comprising pyrrolidine-2,5-dione or 4,5,6,7-tetrahydroisoindole-1,3-dione derivatives as active ingredient and process for producing the active ingredient
EP0197495A1 (en) 4,5,6,7-Tetrahydro-2H-indazole derivatives and herbicides containing them
US4608080A (en) Herbicidal 2-phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-indazoles
JPS58219180A (ja) 新規スルホニル尿素，および除草および／又は生長調節用組成物
EP0142648B1 (en) 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3 diones, and their production and use
JPH04235963A (ja) アリールオキシスピロアルキルインドリノン除草剤
JPS63264462A (ja) １−メチル−１ｈ−イミダゾール−５−カルボン酸誘導体
KR910001439B1 (ko) 2-치환페닐-4,5,6,7-테트라히드로-2h-이소인돌-1,3-디온의 제조방법
US4902832A (en) 2-Substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2H-isoindole-1,3-diones, and their production and use
HU193235B (en) Herbicide compositions containing substituted phenoxy-propionyl-isocarbamide derivatives as active substances and process for preparing the active substances

Legal Events

Date Code Title Description
PBP Patent lapsed