DK155738B - 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazoler og middel til regulering af plantevaekst, indeholdende saadanne forbindelser - Google Patents

Description

i

DK 155738B

Opfindelsen angår nye 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazoler og et middel til regulering af plantevæksten, hvilket middel indeholder disse forbindelser.

Det er kendt at anvende 2-chlorethyl-trimethylammonium-5 chlorid(chlorcholinchlorid, CCC) (se US-patentskrift nr.

3 156 554) til påvirkning af plantevækst. Ved hjælp deraf kan man f.eks. opnå en hæmning af længdevæksten ved nogle kornsorter og en hæmning af den vegetative vækst ved nogle andre kulturplanter. Virkningen af dette stof 10 er dog - især ved lave anvendte mængder - ikke altid tilstrækkelig og tilfredsstiller ikke de krav, der stilles i praksis.

l,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazolerne ifølge opfindelsen er ejendommelige ved det i den kendetegnende del af krav 1 15 angivne.

Det har vist sig, at disse forbindelser er fremragende egnet til påvirkning af plantevæksten, og at de udviser en udmærket god planteforligelighed.

Det er ganske vist også kendt at anvende 3,3-dimethyl-2-20 (1,2,4-triazolyl-(1))-1-(4-chlorbenzoyl)-butan til på virkning af planters vækst (DE offentliggørelsesskrift nr. 27 39 352). I sammenligning med denne fra DE offentliggørelsesskrift nr. 27 39 352 kendte forbindelse udviser 25 forbindelserne ifølge opfindelsen den fordel, at de kan anvendes i mindre mængder og dog frembringe den samme vækstregulerende virkning, således at der ved anvendelse af forbindelserne ifølge opfindelsen fremkommer en mindre mængde af remanens hidrørende fra det vækstreguleren-30 de middel på planterne.

Forbindelserne ifølge opfindelsen kan opstå i to forskel lige geometriske isomerformer (Z og E), i afhængighed af anordningen af substituenterne ved dobbeltbindingen. For-

DK 155738B

2 bindeiserne med formel I kan yderligere foreligge som enantiomerblåndinger eller som racemater, når X er et chiralitetscentrum. På basis af de ved syntesen sædvanligvis fremkomne isomerblandinger kan kan med kendte me-5 toder opnå ensartede geometriske isomere eller ensartede enantiomere..Som middel til påvirkning af plantevækst kan man både anvende de ensartede geometriske isomere eller enantiomere og de blandinger deraf, der fremkommer ved syntesen. Fortrinsvis anvendes disse sidste.

1 2 10 R og R betyder f.eks. hydrogen, methyl, ethyl, n-pro- pyl, isopropyl, n-butyl. sek.-butyl, iso-butyl, tert.-butyl, n-pentyl og neopentyl.

Ar betyder f.eks. 2-furanyl, 2- og 3-thienyl, 4-biphenyl, 1- og 2-naphthyl, phenyl, 4-fluorphenyl, 2-chlorphenyl, 15 3-chlorphenyl, 4-chlorphenyl, 4-bromphenyl, 2,4-dichlor- phenyl, 3,4-dichlorphenyl, 3,5-dichlor-2-methoxyphenyl, 2,3,4-trichlorphenyl, 2-methoxyphenyl, 2,4-dimethoxyphe-nyl, 3-methoxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 4-tert.-butoxyphenyl, 4-methylphenyl, 4-ethylphenyl, 4-20 isopropylphenyl, 4-tert.-butylphenyl, 3-nitrophenyl, 4- nitrophenyl, 3-trif1uormethylphenyl, 4-trifluormethyl-phenyl og 4-phenoxyphenyl.

Man kan fremstille 1,3-dioxan-5-yl-alkenyltriazolerne med formel I ifølge opfindelsen ved, at man kondenserer et 25 aldehyd med formel II

Ar - CH = 0 II,

hvori Ar har den før angivne betydning, med et 1-(1,3-dioxan-5-yl)-2-(1,2,4-triazolyl-(1))-ethan-1-on-derivat med formel III

V'CHs'°Y Vr2 R/^-o 30

DK 155738 B

3 1 2

hvori R og R har de før angivne betydninger, og at man eventuelt derefter reducerer de således fremkomne forbindelser til en alkohol, eller at man reducerer dem til en alkohol og derpå forestrer dem med et syrehalogenid med 5 formel IV

Y - CO - R3 IV, 3

hvori R betyder CH^ eller 02^ og Y betyder chlor eller brom, eller med et syreanhydrid med formel V

(R3 - C0)2° V, 10 og at man eventuelt overfører de fremkomne forbindelser til deres salte eller metalkomplekser.

Forbindelserne II kondenseres med forbindelserne III, eventuelt i nærværelse af et opløsnings-eller fortyndingsmiddel og eventuelt under tilsætning af en uorga-15 nisk eller organisk base og/eller syre ved temperaturer mellem -10 og 150 °C, eventuelt under azotropisk udtagning af reaktionsvandet. Til de foretrukne opløsnings-og fortyndingsmidler hører vand, alkoholer, såsom methanol, ethanol, isopropanol og tert.-butanol, carbonhydri-20 der, såsom n-hexan, n-heptan, n- og iso-octan, cyclohe- xen, tetrahydronaphthalen, decahydronaphthalen, toluen, xylen, cumol; amider, såsom dimethylformamid, dimethyl-acetamid, N-methylpyrrolidon, og ethere, såsom diethyl-ether, methyl-tert.-butylether, dioxan, tetrahydrofuran 25 eller tilsvarende blandinger.

Velegnede baser og syrer, der eventuelt kan anvendes i katalytiske til støkiometriske mængder, er f.eks. alkalimetal-og jordalkalimetalhydroxider, såsom natrium-, kalium-,-cal-cium- og bariumhydroxid, alkoxider, såsom natrium- og ka-30 liummethoxid, -ethoxid, -isopropoxid og -tert.-butoxid, acetater, såsom natrium- eller kaliumacetat, amider,, så- 4

DK 155738B

som pyrrolidin, piperidin, triethylamin, N,N-dimethyl-cyclohexylamin, desuden uorganiske syrer, såsom saltsyre, phosphorsyre og svovlsyre eller organiske syrer, såsom myresyre, eddikesyre, p-toluensulfonsyre eller 5 trifluormethylsulfonsyre.

Omsætningerne gennemføres sædvanligvis ved temperaturer mellem 20 og 150°C, trykløst eller under tryk, kontinuerligt eller diskontinuerligt.

1-(1,3-dioxan-5-yl)-2-(1,2,4-triazolyl-(1))-ethan-l-oner-10 ne med formel III er nye. De kan f.eks. fremstilles ved

omsætning mellem l-(l,3-dioxan-5-yl)-2-halogen-ethan-l-oner med formel VI

Y-CH2-C0x r-Q

RlX> 1 2 hvori R og R har de før angivne betydninger, og Y bety-15 der chlor eller brom, med natriumsaltet af 1,2,4-triazol.

Forbindelserne med formel VI er ligeledes nye. Man opnår dem f.eks. ved omsætning af kendte (l,3-dioxan-5-yl)-ethan-l-oner med formel VII

CH-—CO /—0 n 3 A VR VIIj

Rl/V° 1 2 20 hvori R og R har de før angivne betydninger, med sul- furylchlorid i henhold til D.P. Wyman og P.R. Kaufman, J. Org. Chem. 29, 1956 (1964) eller med brom i formamid i henhold til H. Bredereck et al., Chem. Ber. 93, 2083 (I960).

5

DK 155758 B

Reduktionen af ketonerne med formel N

1 2 hvori Ar, R, og R har de ovenfor angivne betydninger, kan eventuelt foretages i nærværelse af et opløsnings- eller fortyndingsmiddel, ved temperaturer mellem -20 til 5 150°C til alkoholer med formel Ib

OH

Vr2 (I, X = CHOH), N R1 V° Y>

1 2 N

hvori Ar, R og R har de ovenfor angivne betydninger. Reduktionen selv kan foretages med hydrogen i nærværelse af en katalysator, med komplexe bor- eller aluminium-hydrider, med aluminiumisopropoxid og isopropanol, med 10 natriumdithionit eller ad elektrokemisk vej.

Velegnede opløsnings- eller fortyndingsmidler til dette formål er f.eks. vand, methanol, ethanol, propanol, isopropanol, eddikesyre, diethylether, tetrahydrofuran, dio-xan, eddikeester, toluen, dimethylformid eller tilsvaren-15 de blandinger.

Til den katalytiske hydrering anvender man platin- eller palladiumkatalysatorer på indifferente bærere og hydrerer ved tryk på mellem 2 og 80 bar, indtil der ikke mere forekommer nogen hydrogenoptagelse. Som eksempel på de hy-20 drider, der kan anvendes som reduktionsmidler, kan man f.eks. anføre natriumborhydrid eller lithiumaluminium-hydrid.

Forestringen af alkoholerne med formel I (X = CHOH) foregår eventuelt i nærværelse af et opløsnings- eller fortyn- 6

DK 155738B

dingsmiddel, eventuelt under tilsætning af et syrebindende middel og eventuelt under tilsætning af et reaktionsaccelererende middel. Til dette formål er følgende opløsningsmidler velegnet: diethylether, tetrahydro-5 furan, dioxan, n-pentan, n-hexan, petrolether, cyclohe-xan, toluen, methylenchlorid, chloroform, acetone, me-thylethylketon, acetonitril, dimethylformamid, acetan-hydrid og propionanhydrid.

Som syrebinden.de middel kan anvendes baser, f.eks. alka-10 limetal- og jordalkalimetalcarbonater, såsom natriumcarbonat, ka-liumcarbonat, natriumhydrogencarbonat, kaliumhydrogen-carbonat, calciumcarbonat, bariumcarbonat, tertiære aminer, såsom triethylamin, Ν,Ν-dimethylcyclohexylamin, N,N-dimethylanilin, N-methylpiperidin eller pyridin.

15 Velegnede reaktionsaccelererende midler er azoler, såsom 1,2,4-triazol og imidazol,eller tertiære aminer, såsom 4-dimethylaminopyridin og 4-pyrrolidinopyridin.

i

De følgende eksempler skal illustrere opfindelsen.

EKSEMPEL 1 20 a) Fremstilling af udgangsproduktet

Til en opløsning af 144 g (1 mol) 5-acetyl-5-methyl-l,3-dioxan og 85,5 g (1 mol) pyrrolidon i 500 ml tetrahydro-furan tildryppes i løbet af 2 timer ved 50°C opløsningen af 498 g (l mol) pyrrolidon-brom-komplex ill tetrahy-25 drofuran. Efter 8 timers efterrøring ved 50°C frasuges det hvide bundfald af pyrrolidonhydrobromid, og det vaskes med 50 ml tetrahydrofuran, og filtratet koncentreres i vakuum. Man opnår 220 g (99$) råt, olieagtigt 1-(5-methyl-l,3-dioxan-5-yl)-2-brom-ethan-l-on.

30 Til en under rent nitrogen stående, omrørt suspension af 100 g (1,1 mol) natrium-l,2,4-triazolid i 300 ml tørt

DK 155738B

7 tetrahydrofuran tildryppes opløsningen af 223 g (l mol) l-(5-methyl-l,3-dioxan-5-yl)-2-bromethan-l-on i 200 ml tetrahydrofuran ved 25°C i 2 timer. Efter 8 timers tilba-gesvaling frafiltrerer man det uorganiske bundfald, og 5 filtratet inddampes til det halve volumen. Blandingen podes, og man lader den henstå natten over ved 3°C. Bundfaldet frasuges, bliver vasket med 30 ml kold (5°C) tetrahydrofuran, derpå med 80 ml ether og derefter med 100 ml n-pentan, og tørret. Man opnår 184 g (87,290) Ι-ΙΟ (5-methyl-l,3-dioxan-5-yl)-2-(1,2,4-triazolyl-(1))-ethan- 1-on som hvide krystaller med smeltepunkt 95-97°C, b) Fremstilling af slutproduktet.

Under vandudskillelse under tilbagesvaling omrører man en blanding af 12,7 g (0,06 mol) l-(5-methyl-l,3-dioxan-15 5-yl)-2-(l,2,4-trizolyl-(l))-ethan-l-on, 10,8 g (0,06 · mol) 2,4-dichlorbenzaldehyd, 1 g piperidin, 0,5 g eddikesyre· og 150 ml toluen i 10 timer. Blandingen bliver afkølet, bliver vasket tre gange med vand, hver gang med 80 ml, bliver tørret over natriumsulfat og bliver koncen-20 treret i vakuum. Remanensen opløses i 250 ml acetoni-tril, affarves ved 40°C med 1 g dyrisk carbon, koncentreres til 40 ml og afkøles til 0°C. Det farveløse bundfald frasuges, vaskes med 40 ml ether og tørres. Man opnår 18,4 g (83,3%) l-(5-methyl-l,3-dioxan-5-yl)-2-25 (1,2,4-triazolyl-(1))-3-(2,4-dichlorphenyl)-propen-l-on med smeltepunkt 133-135°C.

EKSEMPEL 2

Til en opløsning af 36,1 g (0,1 mol) 1-(5-methyl-l,3-di-oxan-5-yl)-2-(1,2,4-triazolyl-(1))-3-(2,4-dichlorphenyl)-30 propen-l-on i 250 ml methanol tilsættes mellem -5 og 0°C portionsvis 4,5 g (0,118 mol) natriumborhydrid. Efter 14 timers omrøring Ved 22 0c frasuges det hvide bundfald, og filtratet koncentreres i vakuum. Bundfald og remanens 8

DK 155738B

forenes og omrøres i 0,5 timer med 3 1 methylenchlorid og 500 ml 10% kalilud ved 25°C. Det organiske lag separeres, vaskes tre gange med vand, hver gang med 100 ml, tørres over natriumsulfat og koncentreres. Remanensen krystal-5 liserer efter tilsætning af 10 ml ether. Man opnår 31,3 g (84,6%) l-(5-methyl-l,3-dioxan-5-yl)-2-(l,2,4-triazo-lyl-(l))-3-(2,4-dichlorphenyl)-propen-l-ol som farveløse krystaller med smeltepunkt 190 til 192°C.

EKSEMPEL 3 10 En "blanding af 14 g (0,0378 mol) l-(5-methyl-l,3-dioxan- 5-yl)-2-(1,2,4-triazolyl-(1))-3-(3,4-dichlorphenyl)-pro-pen-l-ol (eks. 25), 1 g imidazol og 80 g acetanhydrid omrøres i 8 timer ved 70°C og koncentreres derpå i vakuum. Remanensen opløses i 300 ml ether og omrøres i 0,5 timer 15 med 100 ml af en 6% natriumhydrogencarbonatopløsning.

Den organiske fase tørres over natriumsulfat og koncentreres i vakuum - slutteligt indtil 50°C og 0,1 mbar. Man opnår 10,8 g (69,3% teoretisk) l-(5-methyl-l,3-dioxan-5-yl)-l-acetoxy-2-(1,2,4-triazolyl-(1))-3-(3,4-dichlorphe-20 nyl)-propen-2 som bleggul harpiks.

'1H-NMR (80 MHz/CDCl^): = 0,6 (s, 3H), 2,08 (s, 3H), 3,2-3,4 (m, 2H), 3,8-4,0 (g, 2H), 4,4-4,9 (2dd, og 2H), 5,5 (s, IH), 6,3-7,4 (M.og 4H), 8,0 (s', IH) og 8,2 ppm (s, IH).

25 På tilsvarende måde kan man fremstille de forbindelser, der er anført i den følgende tabel.

DK 155738 B

9

Vs Λ Λ Λ Λ ΙΓ\ Ο * 00 ^ ο οο cd cnco om en - coin <ro <t* η mc\j mo voo

Hm H Cn H Cn Η Η HH

-[>- - - - ·> -CTi · - ~ m ·> co ο ο o oo »m om coo mo oo men moomo mm

IACM MOO 00 Ο M0 CM M0 CO H

(—r H en HH CM H h cn * CMH · __! vs *s λ #s r. ft Λ ι^Ο ·* ΛΙΓ\ i om om mo mmen o o mo 'g VOMO mm MO MO <f hmo ooxmo o MO O 00 H · σ\Η · coo « en CM ·»

I_i HH CM H m CM H m CM H m CM Η O

VS vs *» * ["**- ·* ~C\j * *GU

ιλο o mMO o mMO oon o cm mo s mo m · ismo ·* mo in ·> H-m ·> mo en * h cnnoo en cm o ocmoo o h m omo •h cm h mo cMHxmHxmHm mn oo

ej.) in *.;£) ·* ·»[>». ·>£^. »> *>χ. ·* •'X

w om - cm o * o co ·> o co ~ oo o *

o en o H 00 CM O MO O O CO O HOO

cd η h en nmen m-d-co H<fm hmo cm h mHMO mnx mnco mn oo mn en o w o cm mco m to <j* oom

O X H O CM a M M CM 00 r^eJ

\ ·Η HH Η·Η Η Η Η H

. ft II I ft ft ft I IP1 ftp oo cn oo Sh s-. u cm a cd oenned cd cd cm go cd C/0 a Η H å å å Η Λ

I I III II III

O OffiEOO ffiffiO KIHOO

O O 0-0 O O 0-0 O 0-0 O O

Xl I III II III

m m

a W

CM CM CM

cd a a a a o o a a a a

I I I I I I I II

m mm mm m m m mm h a a a ma a a a aa

CEJO OOOO o o OOO

<i- -a t—i η h a a •XX X MO MO --t a a a o o a^ a^

Η Η Η -P -P I I MO MO

xx a. a a m moo p p si ft ft a a i *

in p p (ded cd Mo MOHH

a HH S p S3 o O OO

<1 o° 4 4 4 4- ft ft cm m a a a m · <; a Sh -a mMO x co en ο h cm m

EH H S3 Η Η Η H

DK 155738B

10 • · ~ - -OO - - - - -O - - - - - - - - VO CM CM CØ CO - OO NON O CM OO 00 O O ΙΛ CQ - NCOCQ NO C7\ CO COCOCO 00 CM CTvCM CNN CO'Ø cm o ao - a-4- <f o mo - -4 o 40 ao mo H CO Η H CM H HH HHO HH HH HH Hri · „N. «V *·ΙΓ\ - - · Λ Λ ft ·>Α - - Λ «V ».Λ Λ -(_) A ·> ΑΑΝ ΑΟΟ ΟΑ ΑΑΝ ΑΟΟ OO OO Ο ΑΝ-

AGO CO A - 00 00-4- -4" CM CO A - O'iCO AA AA C7\C0CO

<fH COHO cooco GOH CO Η ΙΑ -4-0 · O'-Η INH · ^OO ‘

r~1 HCTi Η H CM HH - CM Η · HHH Η H 00 HH HHA Η H CM

__| *s «V λ *vQQ *v *vLT\ * *ν(ΧΛ ·ν *Ό0 Λ ΛνΟ * * «V Λ

I ΑΙΑ ΟΑ - AOCO OOCO ΟΑ - Ο CM CO Ο 00 A ACO Ο 00 IN

S -4- CM 4-COO -4" ACQ CO ACO -4-COOO AA - -4-H -4*CO - ACM -

O COO 00 CM CM 00H - CAH - OOCMH COHO 00 CM · 00 CM O 00 H CO

j_I CM H CM H (7\ CM H CM CM Η O CMHCTi CM Η H CM H CM CM Η H CM Η H

n a\ rt «s «\ *\ LC\ *s —j ·ν ·\ Λ *00 ** Λ Λ00 Λ Λ 0j '-ν ΟΟΟ Ο Ο Ο Ο CM Ν 0-4-00 ΟΟΟ ΟΟΟ - OOCO Ο 00 - ΟΟΟ -

a CM C— COO\0 COCO - CM A - N NO ΝΑ00 COCO - 0- O- 00 NCO O

H HO CT\AO ACMA H CM O CT\-4" O CP\HH OCACO CA-4" H CJ)CMC\J

•r-j A i—I CM f—11—I CM (—11—I ΙΑ i—I D— CM i—I H CM H CM Η O CM i I CT* CM ι I O'! «Η --- - -oo --00 --- --- --00 --- ---

W ΟΑ · O A A 00 o - OO - O A A 0 0-4" OA - 00 O O ACM CM

A A00 O t"— CM OCF\A 00C0A O 00 CM 0 0-0 HINA H CFlO HO)0

Cd CM H CO H -4" Ο H4H A-4" H H-4"0 -4" CM Ο Η-4Ή H-4"0 H-4-q

H AH CO A Η H AH CT\ AH(T> AHH AH H AHCTi AH H AH H

OwraratacGcorawra N. *i—I -Η -Η ·Η Η ·Η ·Η ·Η ·Η . Ά ρ, Ά Pt Ρ, Ά Ρ* Pi acococdcdcdcdctfcdro

A

Μ Ο

A CM

Μ ® Ο Ο Ο Ο

II I II I Ο I Ο I I

lUixjo ο Kino mm ι Μ ικο 0-0 Ο Ο 0-0 Ο 0-0 0-0 0-0 ο

X ill II I I I I

A A A

X JU ffi

CM CM CM CM

cdlUKOOKtrililffiO

I I I I I I I I I

aaaaaaaaa cdooooooooo -4--4- <t <*

K X X

CO CO CO CO

o o o o I I = = I = = =

Η H

o O PQ w

Sd I I I I

<J A -4- -4- -4- to ·

ϋ in -4- A CO IN 00 A Ο H CM

Cl|S4H h h h h h cm cm cm

DK 155738B

11 Λ Λ Λ *s*% tv ts », ft IV ·« koo ola o - oo oo la o olaa lala iala n.4) o lt\ 43-4 iago inia inco coah c^-a 40 43H 4H 40 -4 O KO O KO H CO |f}H -4 0

HH· HH· H OO HH· HH HH HH- HH · HH

•'•'LTV •'••ΙΑ - - »v - LT\ - - - - λ -4) * “1Π - -

OJCMVO 0043 OO OOKO LA O LAKO O 40 C\J O LA 43 OLA

OOG0 43 CDOLO OOA O0IA43 OOO ~4 A JA 40 CO Cg LA43 CO CO

-4 0 - 40 <M - -4 0 40 Η - LAO 00 H CO A - 'OH* Cg'O

η HHO HHO HH HHO HH AH· WHO HHO HH

,—1 r, „Γ-l r, *\n - - - -Η - - - *"4 - -43 - -43 - - I ΙΑ Ο CO ΙΑΟ Ο- OLA Ο LA CO LALA -4 LA 40 O LA CO O LA CO ΙΛΑ1

S <1· LA - LAN ·> -40- LA 40 - LAIA A 43 43 1AIN - LA 40 - -4 LA

O CO H O 00 C\J O CO O · CO Al O 00 H Oo A - C70IA43 00 Al 00 00 H

1_i CM H IN Al H 00 Al H LA A H IN AH A H LA A H CN WHH AH

r, ^00 - -CO - ·*40 - -00 - - - -IN - *40 ·* 'Ό' - -

^ Ο LA - LA A - 00 LA 40 OO - OLA O A IN 40 » O O - OLA

a 40 40 LA IN 40 O LAA - IN 00 O IN IN · 40 00 - 4)-400 A £~^3

H O0 A H 00-4 A OO Η O O0K0A OOAO O0IALA 0040 H 00-4 00 O0 A

•H A H OO A H OO AHH A H O0 AHCQ AHH A H O0 A H OO AH

«Η ~ - - - - - -00 - - - - -00 - -00 - - - - - - * “ OOO O LAO OA - LA O A OO - CO O - O 43 LA · OOO O O · o OO O HINtN O LA-4 O LA A O O LA O 00 43 O IN 00-4 O Oo OO 0 40 00

nrj KOKOO H40 -4 H CO H-4 O K0-4A H4H HLA043 H-40 KJO-4 H

Η IAHH IAHH ΙΑΗ00 fAH Η IAHO0 IAHO0 K0HH43 IAHH IAHO0 OCQCQtQtQWWW 22

\ -Η -Η Η Η Η Η -Η H -H

• PM 1¾ 1¾ P* P« P1 P< a cd cd cd cd cd cd ffj cd cd w Λ Λ Λ Λ ^ Λ Λ Λ Λ κριό ΜΚΟ ΚΡΙΟ Ο Ο a a 0-0 0 0-0 0 0-0 0 Ο Ο. 0-0

jxj II li III I I

I I I I I i I

ir\ LA LA LA LA LA LA

si a a a a, a a

CM CM A A A A A A

cr: o P! a o O o o o o

I I I I I LA LA II

KO IA IA IA JA P! M

HPiPJiuaa aa a a

cdooooooo OO

m co co a a a VO 45 45

U U U

Λ Λ Λ

V V 3° V

Η I ζ3 - " = rd = - Ό J. *ΰ - * i i ri 1 ^ CJ <vt* £-1 k ^ ^ ^ <J (V) (Ό -4 ΓΊ 2 Ρ ΙΑ -4 ΙΑ κο IN CO σο Ο Η pqfJCM A A A A A A ΙΑ ΓΑ

DK 155738B

12 •v *v · ·ν *v ftQ Λ ft ·» O O O O ·> ΙΛΟΟΟΟ t>-CO mm

COKMN om OOMDVO VDH CTiCM

lAHVO mCT\ VO C\1 ·> 40 40

Η Η Λ H CT\ HHOHH HH

•s *sQ rt »v «s »»[Vte λ Λ · omm om o o c-- oo oo ooom σ>οοοο ooσ» hoo - σ>σ> oovom vdh » mo c^mo -40 voovo r—I HHO HH· HHVO HH· HH- ,—ι ^ -vo - -o - -oo - -m - *o i ooco mois o cm - omn ooois s vdi>- - -4mvo vovom mcMoo mnvo O 00 c\] O 00 H - 00-4-4 00 H - CO H - I_i. CM H CM OJHm t\lHC7> CM H m CM h m •S Λ «Vf^ Λ Λ ·> Λ Λ LTV Λ ** (Τ\ r-χ οο - οοοοο ονοt> mooco ονονο g o-oom vovd - merger» -4Ό - com - H <7\mcr\ CTiCMO CTi-4 O CTvCMm CF\H m •H CMHChCMHVDCMHHCMHCM CM Η Οι <H --- - -00 --- - -<J\ - -0- w omm om - ocoo om - m-4 - ovDcn ovoco cm [>-m ovoo hcmco cd H-40 m-4H h mn cMmo\ nmn h mHH mncn k\hh mncn mnerc ow W M w OOvOM 00 O^! X ,¾ -4 m -4 ,« CT\

\ Η ·Η ·Η ·Η Η Η Η H

. ft ft ft ft I 1 I ft I

ft u u u u ovoco?h m g cd cd cd cd h m m cd c?i cq a Λ a Λ HH η Λ m a o o i II II i o i i i o a a o a a o a a i a o a a 0 o-o o o-o 0 0-0 0-0 0 o-o

MI II I I I I I I

CM CM

m m a a σ\ σ\ ο ο a a '—χ '—' -4 -4 a a ο ο CM Ο Ο I I _ a· ι α s3 a a a a a

1 I I I I I I I I

m m m m mmmm m na a a a a a a a a odo o o o oooo o

CM

K

vo

co U

a ι

V£> rH

u o ι ι , +

--1 ‘H hH

o ^ a

7 4J VD VD

-H = = = I = = Ο O

rS «-p m m , 1¾ a

^ ro Ο O

S-i — — I I

CM CM ΪΌ\ m CQ · w in cm m -4 m co n οο σ\ o pq S m m m m mm mm -4

DK 155738 B

13 o'in mvo c\?<P in in ιη<Γ o moo o in cnvo om cncM cn c\i mco crivmo moj <to vo o -5o rnn <t o movo -ίο

HH HH HH HH Η Η · Η Η - Η H

r. rs * λ λ ·\«\··\λ Λ **C0 Λ Λ Λ Λ omo om ιηοοοο mc\j ooovo omm cmcm ΚΛΗ m 00 H OVOVD C—et" O CM VO ISVO IS C£}S· S H VO VO H mOli) VO H · ΐηΗ-ν0Η-<1Ο

f—] ,—I ,—I ~ HH HH - HHVO Η H m HHm HH

H ~ ^in - - - **00 - -VO - -O - -CM - - i o ovo mm moo mcMvo o<|-co oooo om S 4mio <fm <Mnoo <fvo - <tm - vomo - min 0 ωπ-οοΗ· ooh ·> oocMm cohcj cowm ooh 1 _i c\I H O CM H m CMHO CMHO CMHIH CM Η H CM H 00 .> - ~c£> - -00 - -00 - *>00 - -ΟΛ “ “'Ο ο ovo ο mvo ο ο oo mo - om - om - movo a sen - ooh - cMm-encooocovocovomm mvo - h cnn m ovmoo hhoo vomn eneMH omooi

•H CM H Ol CM H CM mHH CM Η ΟΊ CMHCTi CM H Cn CMHCNJ

ft λ *. f^_ ^ m.rn - ~cn - - - - - - - - - - -00 C- oo-oo- oo - ooo o o cm coom o cm - h cm m h cn m voeno ncnoo o en cm h o. cm omoo

H h m H H<TH CM CM m Η <fO mmO H <t" O mmH

h mn en mn en mnen mHH mHH mnn m h cn

ocq w co <j- to ra «} . ra S

O X ^ H 00 E ,¾ r-^ X

S. ·Η ·Η Η ·Η Η Η Η H

. ft ft I I ft ft ft P) P* ftP k 00 CM P % % i* g cd cd o co cd d c« cd cd

ra E E H E E E E E

m

E

o

CM

in o i

O III

*7 mo e e o e e o Kino sk o -O O 0-0 O 0-0 O 0-0 O 0-0 ><; ii i i i i ii ' i i m m E e

CM ni CM

E E E E E E o O E W

i III I I I I

m m m m m m m m m he e ewe e e e æ E o o ooo o o o o -i

E

VD

O

H

is <j- E E En

E ^ · VO vO E

VO O O O

o i i ' f

m m = m = = m U

E ft E E ω = o o o o -p U I i I 1 ' <; m <f <f· <r <r E p h cm m E- m vo ts co 3 -4- -E Έ Έ -tf

DK 155738 B

14

OlA LA - o - ΙΑ ~ cm cntM lala ctma iago h LAH · <1Ή ΙΛΗ ΙΛΗ ΙΛ ·

Η H CO Η (7\ Η Οι Η Οι HO

Μ. λ\Π Λ «V Λ Λ - ·* •'VSJ

ο lavo οο οιλ go ωνο ΙΝΌ - Ο CM CO CM Η CM CQ *>

νΟΗνΟ LAO VDO -ft JA

r—. Η H CM HH HH Η Η · H ·> ~00 * ·. λ λ ** — LA -Uj I OO - 1AO O tA OOMD O -

g <ttHCOCJ\00 LA IA CJM>-VO COLA

O æHH iao . ooh · gg ~ gn I_1 CM Η σ> Η H CO CM H CO HHO H G\ „ * ~ .> - -MQ - -CF\ - -

O O O O O MQ LAOVO O OvO lAlA

g l>-ir\CM <f<l- » C—<f· - ΙΑΙΛ - g H

h ctmmo ω CM O OMACM ΟΟΗσ»

•H CMHHAIHCM CM H <|- CM H -ft H

Cj_( «ν r. ·. «. r.00 ·> **£— - ** Λ

w ΙΛΙΑΟ O ΙΑ ·> O O - O CM - g [A

H O 00 CM CO O HHO g^ACM [j fA

cr; H LAO ΙΑ IA O- H LA-ct CM H <h HH

Η IAH H 1AHC0 IAHC0 IAHC0 ΛΗ

O -i « 03 O Λ Μ ΙΛ CQ M AJ

OlA^j X CM CM .¾ O ^ -¾ g \ Η ·Η ·Η Η Η Η CM ·Η Η Η

• ι ft ft lift I ft ft I

ft CM i U O- IA k H k % O

gfACO «5 H CM cd g 2 S g 02HÆ Λ Η H ,¾ CM Λ ίΐΗ

S

cO

H Η H

P

Sh ^ £{ (D Q) Φ

II II II I S I S W3 I I S

OO Mix! OKffiO KKouiiUoqg S E o O O 0-0 O 0-0 O 0-0 D3 0-0 03 Η O 0-0 03

•xj II II II I Η I *H Ti I I *H

II 11 ia m ,JA jg

CM KCM KCM ffiAl ffiCM

tf ffi o o W K K K Μ ο o il I ill ι ι

ΙΑ ΙΑ ΙΑ IA IA JA JA IA JA IA

h w w a arnffi μ k £ ή

pcjoo O OOO O O OO

<|-

W

4- VO I

K o <r

\D I W

o O MO w

I I O O

O = = Λ = I = = I

IA W S O

UJ CM CM . ΙΛ OOO ft 5 i i i i ^ρ,ΟΗ CM IA <f LA MO tH SS}

HfjLAlA LA LALA LA LA LA LAlA

DK 155738B

15 vs *s vs *s *\«S Λ Λ Λ ο * ο 4- ο ao cd acd οο CMA ΟΟΟ <h - ΗΟ A - 4;οο * ACM LT\ Ο CM LA LAO ΙΑ ΙΑ <t" Ο C\J<r

Η CT\ HH HIN HH H tN HH Η N

VS vs Vs vs .s 00 vs Vs *s00 ** * *00 NO OO O * LA O O - LAO O ·»

O CM OMA O OD Οι A HOO Q) A LAO

LAO LAH · LAH AH IAH <1; H <1; i—i HH HHAI H W HH· H CT\ HH · H CT> ,_] vs vs vs Vs vs vs vs vs Lf\ vs vs vs vsC\J Λ ·*

I CMCD O 4" CD O CO 0 0-4- OIA CO CO IN OJA

Ej OJvO NN - O IA OLDN AOO CT* ACD 0)00 O CD O · OHO CDO CDr-j ·> LAO 'OH '1 -4 O ·

i_i HHOJ HHIA HH HHO HH Η Η A HHCO

Vs Vs [N. vs vs CO Vs Vs vs vs CM vsvs vs vsQ^ vs •''vO

^ OOLD OO - OLA LA LA 00 OO A 00 CD OOlO

S 00 IA - oo la O INGO · N OJ ·> CD IA · tNCD ·> KO IA «

H AHA ACMCM AOCO ACMcD AHA ACMA <AHOJ

•H OJ H Al CM Η θ'» CM H CD OJ H LA CM Η A CM Η A CM Η A

cj_J Vs Vs CO VS VS VS VS vs^O vs Vs00 * ·»!>- VS VS^N. vs vs^O

W o o ·> LA A A O CM - ACM ·> O O ·* O CM - O A -

ANA H 00 A OCOCD H4-CM O NA CM CO OJ 00 AO

Di CM Η 00 HAO AH Η H A CM A CM 4; H ACM Nrl4

Η ΑΗ00 AHH AH 00 AH A ΑΗ00 AHA AH S

OtQ CQ tQ CQ LQ W CQ

*N ·Η ·Η ·Η Ή Η ·Η ·Η • ft ft ft ft ft ft Ρι ft 4 ‘4 4 4 4 4.4 g cd cd 4 4 $ 4 g ω ,4 ,4 .4 .4 4i ,4 £l §

H

4> 4 Φ ( ¢114040 inti miio s 0-0 03 ·Η Ο 0-0 Ο 0-0 Ο 0-0 1x1 I ·Η 'ϋ I ΙΟ II ι I I I I ι

A A A A A A A

cm “cm “cm “cm “cm “cm “cm “cm

(40 OOOOOO

A ^ JT1 hf1

H14 14 14 14 14 W W

(40 OOOOOO

•4 ,4*

Ϊ4 cd K

ko O CD

O I O

1 O _ I

r} ι Ξ S Ξ

A A CM LA LA

ft 14 O ffi 14 4 1 cm 1 cd cd

<4-0 <t· OO

V

m · _

Jsj 4 Ο H CM A 4- A CD

p£j j4 mo CD CD cd CD CD cd

DK 155738B

16

De nye aktive stoffer ifølge opfindelsen griber ind i planternes metabolisme og kan derfor anvendes som vækstregulerende midler. De kan påvirke praktisk talt alle udviklingsstadier af en plante.

5 Virkningen af de plantevækstregulerende midler afhænger frem for alt a) af plantearten og -sorten, b) af tidspunktet for applikationen, i forhold til udviklingsstadiet af planten og af årstiden, 10 c) af applikationsstedet og -metoden (frøbejdsning, jordbundsbehandling eller bladapplikation), d) af de geoklimatiske faktorer, f.eks. solskinsvarighed, gennemsnitstemperatur, nedbørsmængde, e) af jordbundsbeskaffenheden (herunder gødskning), 15 f) af formuleringen eller anvendelsesformen af det aktive stof og slutteligt g) af den anvendte koncentration af det aktive stof.

Fra den række af forskelligartede anvendelsesmuligheder for plantevækstregulerende midler ifølge opfindelsen, man 20 gør brug af ved planteopdrætning, i landbruget og i have bruget, skal der anføres nogle i det følgende.

A. Med de forbindelser, der kan anvendes ifølge opfindelsen, kan man i høj grad hæmme planternes vegetative vækst, hvilket især ytrer sig i en reduktion af længdevæksten.

25 De behandlede planter udviser som følge deraf en sammentrængt vækst; desuden kan man iagttage en mørkere bladfarvning.

Som i praksis fordelagtige udførelsesformer kan f.eks. anføres forringelsen af græsbevoksningen på vejrabatter, ka-50 nalskråninger og græsplæner, såsom park-, sports- og frugtanlæg, prydplæner og flyvepladser, således at man kan reducere den arbejds- og omkostningskrævende plæneklipning.

Af økonomisk interesse er også forøgelsen af evnen til at stå af kulturer, der har tendens til at gå i leje, såsom

DK 155738B

17 korn, majs, solsikker og soja. Den derved forårsagede stråforkortelse og stråforstærkning forringer eller eliminerer risikoen ved at planterne "går i leje" (knækker) under ugunstige meteorologiske betingelser før høsten.

. 5 Vigtigt er også anvendelsen af vækstregulerende midler til hæmning af længdevæksten og til tidsmæssig ændring af modningsforløbet ved bomuld. Derved muliggøres en fuldstændigt mekaniseret høst af denne vigtige kulturplante.

Ved anvendelsen af vækstregulerende midler kan også den 10 laterale forgrening af planterne fremmes eller hæmmes.

Man har interesse deri, når f.eks. ved tobaksplanter dannelsen af sideskud (små skud) skal hæmmes til fordel for bladvæksten.

Med væksthæmmende midler kan også frostresistensen forøges 15 i betydeligt omfang, f.eks. ved vinterraps. Derved hæmmer man på den ene side længdevæksten og udviklingen af en for yppig (og derved særligt frostfølsom) blad- eller plantemasse. På den anden side tilbageholdes de unge rapsplanter efter såningen og før vinterfrosten sætter ind på 20 trods af gunstige vækstbetingelser i det vegetative udviklingsstadium. Derved fjerner man også frostrisikoen i forbindelse med sådanne planter, der har tendens til en præmatur nedbrydning af blomsterhæmningen og til overgang til den generative fase. Også ved andre kulturer, f.eks. vin-25 terbyg, er det fordelagtigt, når bestandene er godt bedækket, men alligevel ikke går ind i vinteren i for yppig en tilstand. Derved kan man modvirke den forøgede frost-følsomhed og - på grund af den relativt ringe blad- eller plantemasse - angrebet fra forskellige sygdomme (f.eks.

30 svampesygdomme). Hæmningen af den vegetative vækst muliggør desuden ved mange kulturplanter en tættere beplantning af jordbunden, således at man kan opnå et forøget høstudbytte, beregnet i forhold til jordoverfladen.

B. Med de nye aktive stoffer kan man opnå et forøget høst-

DK 155738B

18 udbytte, både hvad angår plantedele og planteindholdsstof-fer. Det er således f.eks. muligt at inducere væksten af større mængder af knopper, blomster, blade, frugter, frøkorn, rødder og knolde, at forøge indholdet af sukker i 5 sukkerroer, sukkerrør samt citrusfrugter, at forøge proteinindholdet i korn eller soja eller at stimulere gummi-træer til levering af en større latexstrøm.

Derved kan de nye stoffer frembringe høststigninger ved indgreb i det vegetative stofskifte eller ved at fremme 10 eller hæmme den vegetative og/eller generative vækst.

C. Med plantevækstregulerende midler kan man slutteligt opnå både en forkortelse og en forlængelse af vækststadierne samt en acceleration eller en forsinkelse af modningen af de høstede plantedele før eller efter høsten.

15 Af økonomisk betydning er f.eks. den lettelse af høsten, der muliggøres ved det i tidsmæssig henseende koncentrerede nedfald eller forringelse af adhæsionsevnen til træet af citrusfrugter, oliven eller ved andre arter og sorter af kerne-, sten- og skalfrugt. Den samme mekanisme, dvs.

20 accelerationen af dannelsen af delevæv mellem frugt- eller blad- og skuddel af planten, er også væsentlig for en godt kontrollerbar afbladning af træerne.

Virkningen af de nye forbindelser er bedre end ved kendte vækstregulerende midler. Virkningen viser sig både ved 25 monokotyler, f.eks. kom, såsom hvede, byg, rug, havre og ris eller majs eller græsser, og især ved dikotyler (f. eks. solsikker, tomater, jordnødder, vinstokke, bomuld, raps og fremfor alt soja) og forskellige prydplanter, såsom Chrysanthemex, Poinsett.er · og Hibiskus.

30 De aktive stoffer ifølge opfindelsen kan tilføres til kulturplanterne både lige fra frøene (som såsædbejdse-middel) som via jordbunden, dvs. via rødderne, samt -hvad der er særligt foretrukket - ved sprøjtning via

DK 155738B

19 bladet.

Forbindelserne ifølge opfindelsen kan både tilføres til kulturplanterne via frøene (som sædbejdsemiddel) samt via jorden, dvs. via rødderne samt ved sprøjtning via bladet.

5 På grund af den store planteforligelighed kan den anvendte mængde variere stærkt.

Ved såsædsbehandlingen anvender man sædvanligvis mængder af aktive stoffer på mellem 0,001 og 50 g per kg såsæd, fortrinsvis mellem 0,01 og 10 g.

10 Til blad- og jordbundsbehandlingen foretrækker man i almindelighed tilsætninger mellem 0,1 og 12 kg/ha, og man betragter mellem 0,25 og 3 kg/ha som tilstrækkeligt.

Midlerne ifølge opfindelsen kan anvendes i form af sædvanlige formuleringer, såsom opløsninger, emulsioner, sus-15 pensioner, puddere, pulvere, pastaer og granulater. Anvendelsesformerne retter sig helt efter anvendelsesformålene; de skal i hvert tilfælde sikre en fin og regelmæssig fordeling af det aktive stof. Formuleringerne fremstilles på kendt måde, f.eks. ved strækning af det aktive 20 stof med opløsningsmidler og/eller bærestoffer, eventuelt under anvendelse af emulgeringsmidler og dispergeringsmid-ler, hvorved man i tilfælde af, at man anvender vand som fortyndingsmiddel, også kan tilsætte andre organiske opløsningsmidler. Som hjælpestoffer til formuleringen kan 25 man i det væsentlige gøre brug af opløsningsmidler som aromater (f.eks. xylen, benzen), chlorerede aromater (f. eks. chlorbenzener), paraffiner (f.eks. jordoliefraktioner), alkoholer (f.eks. methanol, butanol), aminer (f.eks, etha-nolamin), dimethylformamid og vand; faste bærestoffer, 30 såsom naturlige stenmel (f.eks. kaoliner, ler, talkum, kridt) og syntetiske stenmel (f.eks. højdispers kiselsyre, silikater); emulgeringsmidler eller andre overfladeaktive midler, såsom ikke.-ionogene og anioniske emulgatorer (f.eks. polyoxyethylen-fedtalkohol-ethere, alkylsul-

DK 155738B

20 fonater) og dispergeringsmidler, såsom lignin, sulfitaffaldslud og methylcellulose. Man foretrækker anvendelsen af forbindelserne ifølge opfindelsen i vandig opløsning, eventuelt under tilsætning af med vand blandbare organis-5 ke opløsningsmidler, såsom methanol eller andre lavere alkoholer, acetone, dimethylformamid eller N-methylpyrro-lidin. Formuleringerne indeholder i almindelighed mellem 0,1 og 95 vægt-% aktivt stof, fortrinsvis mellem 0,5 og 90.

10 Formuleringerne eller de på basis af disse fremstillede, brugsfærdige præparater, såsom opløsninger, emulsioner, suspensioner, pulvere, puddere, pastaer eller granulater, anvendes på kendt måde, f.eks. før spiringen, efter spiringen eller som bejdsemiddel.

15 Eksempler på formuleringer er: I . 20 vægtdele af forbindelsen fra eks. 7 blandes godt i 3 vægtdele af natriumsaltet af diisobutyl-naphtha-len-sulfonsyre, 17 vægtdele af natriumsaltet af en ligninsulfonsyre fra en sulf.itaffaldslud og 60 vægt- 20 dele pulverformig kiselsyregel og formales i en ham mermølle. Ved finfordeling af blandingen i 20 000 vægtdele vand opnår man en sprøjtevæske, der indeholder 0,1 vægt-% af det aktive stof.

II 3 vægtdele af forbindelsen fra eks. 2 blandes grundigt 25 med 97 vægtdele findelt kaolin. Man opnår på denne må de et pudringsmiddel, der indeholder 3 vægt-% af det aktive stof.

III 30 vægtdele af forbindelsen fra eks. 1 blandes grundigt med en blanding af 92 vægtdele pulverformig ki- 50 selsyregel og 8 vægtdele paraffinolie, der blev sprøj tet på overfladen af denne kiselsyregel. Man opnår på denne måde et præparat af det aktive stof med god adhæsionsevne.

DK 155738B

21 IV 40 vægtdele af forbindelsen fra eks. 3 blandes grundigt med 10 dele natriumsalt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formaldehyd-kondensat, 2 dele kiselgel og 48 dele vand. Man opnår en stabil vandig dispersion.

5 Ved fortynding med 100 000 vægtdele vand opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,04 vægt-% aktivt stof.

V 20 dele af forbindelsen fra eks, 4 blandes grundigt med 2 dele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre, 10 8 dele fedtalkohol-polyglycolether, 2 dele natrium salt af et phenolsulfonsyre-urinstof-formaldehyd— kondensat og 68 dele af en paraffinisk mineralolie.

Man opnår en stabil, olieagtig dispersion.

VI Man blander 90 vægtdele af forbindelsen fra eks. 1 15 med 10 vægtdele N-methyl-a-pyrrolidon og opnår en opløsning, der er velegnet til anvendelse i form af meget små dråber.

VII 20 vægtdele af forbindelsen fra eks. 2 opløses i en blanding, der består af 80 vægtdele xylen, 10 vægt- 20 dele af tillejringsproduktet af 8 til 10 mol ethy- lenoxid til 1 mol oliesyre-N-monoethanolamid, 5 vægtdele calciumsalt af dodecylbenzensulfonsyre og 5 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylen-oxid til 1 mol ricinusolie. Ved udhældning og fin 25 fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand op når man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-$ af det aktive stof.

VIII 20 vægtdele af forbindelsen fra eks. 3 opløses i en blanding, der består af 40 vægtdele cyclohexanon, 30 30 vægtdele isobutanol, 20 vægtdele af tillejringspro duktet af 7 mol ethylenoxid til 1 mol isooctylphenol og 10 vægtdele af tillejringsproduktet af 40 mol ethylenoxid til 1 mol ricinusolie. Ved indhældning og fin fordeling af opløsningen i 100 000 vægtdele vand

DK 155738B

22 opnår man en vandig dispersion, der indeholder 0,02 vægt-% af det aktive stof.

IX 10 vægtdele af forbindelsen fra eks. 10, 20 vægtdele p polyoxyethylensorbitan-monolaurat ( Tween 20), 20 5 vægtdele methanol og 50 vægtdele vand sammenrøres til en opløsning, der indeholder 10 vægt-% af det aktive stof. Ved tilsætning af yderligere vand kan man fremstille stærkt fortyndede opløsninger.

Midlerne ifølge opfindelsen kan også foreligge i disse an-10 vendelsesformer sammen med andre aktive stoffer, såsom f.eks. herbicider, insekticider, vækstregulerende midler og fungicider eller også sammen med gødningsmidler og udbringes sammen med disse. Ved blanding med vækstregulerende midler opnår man derved i mange tilfælde en udfladning 15 af virkningsspektret. Ved et antal blandinger af sådanne vækstregulerende midler optræder der også synergistiske virkninger, dvs. aktiviteten af kombinationsproduktet er større end de adderede aktiviteter af de enkelte komponenter .

20 Fungicider, der kan kombineres med forbindelserne ifølge opfindelsen, er f.eks. dithiocarbamater og disses derivater, såsom ferridimethyldithiocarbamat, zinkdimethyldithiocarbamat, 25 manganethylenbisthiocarbamat, mangan-zink-ethylendiamin-bis-dithiocarbamat, zinkethylenbisthiocarbamat, tetråmethy1thiuramdisulfider, ammoniak-komplex af zink-(N,N-ethylen-bis-dithiocarbamat) og 50 N,N*-polyethylen-bis-(thiocarbamoyl)-disulfid, zink-(N,N *-propylen-bis-dithiocarbamat), ammoniak-komplex af tin- (N, N' -propylen-bis-dithiocarba-mat) og N, N1 -p olypr opylen-bis- (thiocarbamoyl) -di sulfid;

DK 155738B

23 nitrophenolderivater, såsom dinitro-(1-methylheptyl)-phenylcrotonat, 2-sek.-butyl-4,6-dinitropheny1-3,3-diméthylacrylat 2-sek.-butyl-4,6-dinitrophenyl-isopropylcarbonat; 5 heterocycliske strukturer, såsom N-trichlormethylthio-tetrahydrophthalimid, N-trichlormethylthio-phthalimid, 2-heptade cyl-2-imidazol-acetat, 2,4-dichlor-6-(o-chloranilino)-s-triazin, 10 0,O-diethyl-phthalimidophosphonthionat, 5-amino-l- (bi s- (dimethylamino) -phosphinyl)-3-phenyl-l ,2,4-triazol, 5-ethoxy-3-trichlormethyl-l,2,4-thiadiazol, 2.3- dicyano-l,4-dithiaanthraquinon, 15 2-thio-l,3-dithio-(4,5-b)-quinoxalin, 1- butylcarbamoyl-2-benzimidazol-carbaminsyremethylester, 2- methoxycarbonylamino-benzimidaz ol, 2-rhondamethylthio-benzthiazol, 4- (2-chlorphenylhydraz ono)-3-methyl-5-is oxaz olon, 20 pyridin-2-thiol-l-oxid, 8-hydroquinolin eller dettes kobbersalt, 2.3- dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin-4,4-dioxid, 2.3- dihydro-5-carboxanilido-6-methyl-l,4-oxathiin, 2-(furyl-2))-benzimidazol, 25 piperazin-1,4-diyl-bis-l-(2,2,2-trichlor-ethyl)-formamid, 2- thiazolyl-(4)-benzimidazol, 5- butyl-2-dimethylamino-4-hydroxy-6-methyl-pyrimidin, bis-(p-chlorphenyl)-3-pyridinmethanol, 1,2-bis-(3-ethoxycarbonyl-2-thioureido)-benzen, 30 1,2-bis-(3-methoxycarbonyl-2-thioureido)-benzen, og forskellige fungicider, såsom dodecylguanidinacetat, 3- (2-(3,5-dimethyl- 2-oxycyclohexyl) - 2-h.ydr oxyethyl) -glutar imid, 35 hexachlorbenzen, N-dichlorfluormethylthio-NjN’-dimethyl-N-phenol-svovl-

DK 155738B

24 syrediamid, D, L, -methyl-N- (2,6-dimethyl-phenol) -N-furyl (2) -alaninat, D, L-N- (2,6-dimethyl-phenol) -N- (2' -methoxyacetyl) -alanin-methylester, 5 5Haitro-isophthalsyre-di-isopr opylester, 2.5- dimethyl-furan-3-carboxylsyreanilid, 2.5- dimethyl-furan-3-carboxylsyre-cyclohexylamid, 2-methyl-benzoesyre-anilid, l-(3,4-dichloranilino)-1-formylamino-2,2,2-trichlorethan, 10 2,6-dimethyl-N-tridecyl-morpholin eller dettes salte, 2.6- dimethyl-N-cyclododecyl-morpholin eller dettes salte, 2.3- dichlor-l, 4-naphthoquinon, 1.4- dichlor-2,5-dimethoxybenzen, p-dimethylaminobenzen-diazinnatriumsulf onat, 15 1-chlor-2-nitro-propan, polychlomitrobenzener, såsom pentachlomitrobenzen, methyl-isocyanat, fungicide antibiotika, såsom griseofulvin eller kasugamycin, tetrafluordichloracetone, 1-phenylthiosemi-carbazid, bordeaux-blanding, nikkelholdige forbindelser og 20 svovl.

I de. følgende eksempler A og B dokumenteres virkningen af de i henhold til opfindelsen anvendelige stoffer som plantevækstregulerende midler, uden at udelukke muligheden af yderligere anvendelser som vækstregulerende midler.

EKSEMPEL A Drivhusforsøg

Til bestemmelse af den vækstregulerende egenskab af de undersøgte stoffer fremdrev man forsøgsplanter på tørve-kultursubstrater, der i tilstrækkeligt omfang var forsynet med næringsstoffer, og som forelå i formstofbeholdere med en diameter på ca. 12,5 cm.

Ved påføring efter spiringen sprøjtede, man de stoffer, der skulle undersøges, på planterne i form af et vandigt præparat. Den iagttagne vækstregulerende virkning blev be-

DK 155738B

25

De således fremkomne måleværdier sattes i relåtion til væksthøjden af de ubehandlede planter. I disse forsøg, der blev gennemført på sommerrug, græs og sommerraps, viste især stofferne fra eks. 1, 2, 4, 5, 7, 12, 15, 5 18, 19, 25, 33, 35 og 50 en bedre virkning end sammenlig- ningsstofferne chlorcholinchlorid (CCC) og 3,3-dimethyl- 2-(1,2,4-triazolyl-(1))-l-(4-chlorbenzoyl)-butan.

Sideløbende med reduktionen af længdevæksten voksede far-veintensiteten af bladene. Det kan på basis af det forhø-10 jede chlorophylindhold forventes, at der ligeledes vil foreligge en forøget hastighed af fotosyntesen og dermed et forøget høstudbytte.

EKSEMPEL B

Med henblik på bestemmelse af de vækstregulerende egen-15 skaber af de undersøgte forbindelser på kultursubstrater, der var forsynet rigeligt med næringsstoffer, fremdrev man forsøgsplanter i formstofurtepotter med en diameter på ca. 12,5 cm.

Ved påføring før såning hældte man de forbindelser, hvis 20 vækstregulerende egenskaber skal undersøges, og hvilke foreligger i form af vandige præparater, på det område, hvor der skal sås, dagen før såningen. Ved påføring ef~;' ter såning sprøjtede man de forbindelser, hvis vækstregulerende egenskaber skal undersøges, og hvilke forelig-25 ger i form af vandige præparater, på planterne. Den iagttagne vækstregulerende virkning dokumenteres ved forsøgets afslutning ved måling af væksthøjden. De således fremkomne måleværdier blev sat i relation til væksthøjden af de ubehandlede planter. Som sammenligningsstoffer 30 tjente chlorcholinchlorid og en anden kendt, dermed be slægtet forbindelse. Sideløbende med reduktionen af længdevæksten voksede bladenes farveintensitet. Det forøgede chlorophylindhold svarer til en tilsvarende forøget hastighed af fotosyntesen og dermed et forøget høstudbytte.

26 DK 1557386

Enkeltheder ved forsøgene fremgår af de følgende tabeller:

Sammenligningsforbindelser: A CH. '

V

CH3- n CH2- CH2- Cl Cl® B r\

i V

C1 ~(p)~ C “ CH0- CH

X

TABEL 1

Sommerbyg, art "Union" Påføring før spiring, forsøgsvarighed: 15 dage

Sammenlignings- Koncentration, Vækstforbindelse el- mg vækstregu- højder, ler forbindelse lerende forbin- relative _fra eks. nr._delse/behoIder_ ikke behandlet - - 100 A 3 85,0 12 76,9 B 3 81,0 12 56,7 19 3 85,0 12 48,5 25 3 93,1 12 68,8

DK 155738B

27 TABEL 2 Roser Påføring efter spiring, forsøgsvarighed: 50 dage

Sammenlignings- Koncentration, Vækstforbindelse el- mg vækstregu- højden ler forbindelse lerende forbin- relative _fra eks. nr._delse/beholder__ ikke behandlet - - 100 A 1,5 84,2 6 64,4 B 1,5 79,2 6 69,3 19 1,5 64,4 6 49,5 25 1,5 59,4 6 54,5 TABEL 3

Sommerraps, art "Petranova" Påføring efter spiring, forsøgsvarighed: 24 dage

Sammenlignings- Koncentration, Vækstforbindelse el- mg vækstregu- højder, ler forbindelse lerende forbin- relative _fra eks. nr._delse/beholder_ ikke behandlet - - 100 A 1,5 91,4 6 81,7 B 1,5 88,9 6 81,7 1 1,5 88,9 6 81,7 4 1,5 74,5 6 72,1 15 1,5 86,5 6 72,1 18 1,5 74,5 6 67,3

28 OKI 55738 B

TABEL· 4

Sommerraps, art "Petranova" Påføring efter spiring, forsøgsvarighed: 24 dage

Sammenlignings- Koncentration, Vækstforbindelse el- mg vækstregu- højder, ler forbindelse lerende forbin- relative _fra eks. nr._delse/beholder_ ikke behandlet - - 100 A 1,5 88,2 6 85,8 B 1,5 90,7 6 88,2 2 1,5 83,3 6 80,9 7 1,5 73,5 6 73,5 50 1,5 90,7 6 80,9 TABEL 5

Sommerraps, art "Petranova" Påføring før spiring, forsøgsvarighed: 21 dage

Sammenlignings- Koncentration, Vækstforbindelse el- mg vækstregu- højder, ler forbindelse lerende forbin- relative _fra eks. nr._del se/beholder_ ikke behandlet - - 100 A 3 82,8 12 82,8 B 3 68,1 12 47,3 19 3 44,4 12 17,8 25 3 79,9 12 67,9 33 3 70,1 12 52,0

DK 155738B

29 TABEL 6

Sommerraps, art "Petranova" Påføring efter spiring, forsøgsvarighed: 24 dage

Sammenlignings- Koncentration, Vækstforbindelse el- mg vækstregu- højder, lér forbindelse lerende forbin- relative _fra eks. nr._delse/beholder_ ikke behandlet - - 100 A 1,5 88,2 6 85,8 B 1,5 90,7 6 88,2 5 1,5 79,2 6 70,1 12 1,5 81,5 6 74,7 19 1,5 70,1 6 65,6 25 1,5 79,9 6 67,9 33 1,5 70,1 6 52,0 35 1,5 56,6 6 47,5

Claims (1)

1. 3. Middel til regulering af plantevækst, kendetegnet ved, at det indeholder en eller flere af forbindelserne ifølge krav 1.