DK148597B - Polyaminoamid-haerdere til vandige epoxyharpiksemulsioner samt fremgangsmaade til fremstilling af saadanne haerdere - Google Patents

Description

i 148597

Den foreliggende opfindelse angår polyaminoamidhærdere til vandige epoxyharpiksemulsioner, især til brug ved fremstilling af overtræk eller belægninger. Opfindelsen angår ligeledes en fremgangsmåde til fremstilling af sådanne hærdere. Hærderne er polyaminoamider med lav vi-5 skositet, og de har vist sig velegnet til hærdning af epoxyharpikser i vandig emulsion.

Det er kendt, at man kan fremkalde hærdning af epoxyharpikser ved som hærdere at anvende polyalkylen-polyaminer.

Disse produkter har den ulempe, at de er toxiske og at der frigives ubehagelige dampe. Det er kendt at omdanne disse til forbindelser, der er lettere at håndtere, ved at omsætte dem med polymere syrer. De således opnåede po-lyamino-amider har på den anden side den ulempe, at de er meget viskøse og derfor ikke egnede til formulering af 15 fernis uden brug af opløsningsmiddel.

Endvidere bør man ud fra et hygiejnisk synspunkt (forurening) og fra et sikkerhedsmæssigt synspunkt undgå anvendelsen af opløsningsmidler i formuleringer til overtræk, eftersom størstedelen af opløsningsmidlerne er brændbare. 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11

Det er kendt at erstatte opløsningsmidlerne i epoxyharpiks- 2 blandinger til overtræk med vand, idet der således frem 3 stilles en emulsion eller dispersion af harpiksen og/eller 4 hærderne i vandig fase, også i form af sande opløsninger 5 af visse hærdere i vand. F.eks. er polyaminer og polyalky- 6 len-polyaminer generelt meget opløselige i vand, men har 7 den ulempe, at de, når de bringes i kontakt med en vandig- 8 epoxyharpiksemulsion, koagulerer med denne emulsion. Deri 9 mod har polyamino-amider, der opnås ved reaktion mellem 10 polyalkylen-polyaminer og fedtsyrer, ikke denne ulempe.

11

De har yderligere den fordel, at de kan hærde epoxyharpikserne og deres vandige emulsioner ved stuetemperatur.

148597 2

De til dato foreslåede blandinger har imidlertid adskillige ulemperr Hærdernes høje viskositet gør fremstilling af fernis, uden anvendelse af opløsningsmiddel meget vanskelig, og de opnåede overtræk har ikke nogen pæn overfla-5 de. Anvendelsen af de samme hærdere til hærdning af epoxy-harpiksemulsioner fører på grund af deres høje viskositet og på grund af vands ringe flygtighed til overtræk, der tørrer dårligt eller som kun kan påføres på porøse bærere, som på grund af deres egenskaber absorberer en del af van-10 det indeholdt i blandingen. Endvidere fører de kendte hærdere til overtræk, der gulner i lyset.

Det har nu overraskende vist sig, at man kan hærde vandige epoxyharpiksemulsioner og opnå overtræk, der tørrer godt, og som klæber godt, selv til ikke-porøse bære-15 re (metaller), og som ikke bliver gule under lysets indflydelse , ved at hærde vandige harpiksemulsioner ved hjælp af hærderne ifølge opfindelsen, der. er ejendommelige ved, at de er fremstillet ved fjernelse af ét gram-mol vand pr. gram-ækvivalent carboxvlsyregruppe fra en blanding bestå-20 ende af 90 - 60 vægtdele af mindst én umættet monomer fedtsyre med mindst 12 carbonatomer, eventuelt erstattet op til 70?ά med mindst én polymer fedtsyre, 10 - 40 vægtdele af en syre valgt blandt acrylsyre, pro-25 pionsyre, benzoesyre og adipinsyre, 20 - 80 vægtdele tetrapentylpentamin, og 80 - 20 vægtdele isophorondiamin (3,5,5-trimethyl-3-amino-methyl-cyclohexylamin), idet den relative andel.af Sure bestanddele og aminbestand-3o dele er et gram-ækvivalent carboxylsyregruppe pr. gram-mol amin.

3 148597

Opfindelsen angår også en fremgangsmåde til fremstilling af hærdere som ovenfor beskrevet, og denne fremgangsmåde er ejendommelig ved, at man under omrøring, opvarmer en blanding som ovenfor beskrevet ved en temperatur på 5 mindst 160 °C, fortrinsvis 160 - 180 °C, idet man fra reaktionsblandingen fjerner det ved reaktionen dannede vand, samt ved at man fortsætter reaktionen, indtil der er fjernet ét gram-mol vand pr. gram-ækvivalent carbo-xylsyregruppe i udgangsblandingen.

10 Fedtsyrerne er alifatiske monomere umættede (en eller flere dobbeltbindinger), naturlige eller syntetiske, rene eller blandede syrer med en kulstofkæde indeholdende mindst 12 kulstofatomer. Eksempler på disse syrer er laurinsyre, myristinsyre, palmitinsyre, elaidinsyre, ce-15 rotinsyre, linolsyre, linolensyre, arachidonsyre og rici-nolsyre, samt umættede fedtsyrer stammende fra tallolie, sojaolie, solsikkeolie og linolie, dog fortrinsvis olie-syre.

Som nævnt benytter man endvidere propionsyre, acrylsyre, 20 benzoesyre eller adipinsyre, og det har overraskende vist sig, at ved at tilsætte en syre som de ovenfor nævnte til den umættede monomere fedtsyre under fremstillingen af de omhandlede hærdere opnås hærdere, der hærder epoxyharpiksen bedre og hurtigere, end når hærderne kun fremstilles 25 ud fra umættede monomere fedtsyrer. Endvidere fører anvendelsen af en syre valgt blandt de ovenfor nævnte til en bedre vandopløselighed for den fremstillede hærder.

Ved formuleringen anvendes tetraethylen-pentamin (ΤΕΡΑ) sammen med isophoron-diamin (IPD).

30 Ansøgeren har fundet at anvendelsen af IPD giver de fremstillede hærdere en bedre modstandsdygtighed overfor lys. Imidlertid kan man ikke anvende IPD alene, idet de således 4 148597 opnåede hærdere ikke besidder tilstrækkeligt med amin-hydrogen, og er altfor viskøse (pastaagtige). Polyalkylen-polyaminer og især ΤΕΡΑ giver de fremstillede hærdere en vis opløselighed i vand, gode overfladeaktive egenskaber 5 samt en ringe viskositet.

Fra dansk fremlæggelsesskrift nr. 128 934 kendes anvendel-- sien af polyamider med et indhold af isophorondiamin ved hærdning af polyepoxider. Til fremstillingen af disse polyamider anvendes disyrer, men ikke de til fremstilling 10 af'hærderne ifølge opfindelsen anvendte langkædede umættede monomere fedtsyrer sammen med de særligt nævnte syrer, ligesom systemerne heller ikke indeholder amin-kombinationen: tetrapentylenpentamin + isophorondiamin. De beskrevne poly-amid-hærdere er ikke vandopløselige, henholdsvis vand-dis-15 pergerbare, men kun opløselige i visse organiske opløsningsmidler.

-i Fra dansk fremlæggelsesskrift "nr. 137 135 kendes hærdere baseret på et reaktionsprodukt mellem et amino-amid og et monoepoxid, hvorved amino-amidet er fremstillet ud fra polyalkylen-polyamin og polymere fedtsyrer, mens der i hærderne ifølge opfindelsen som nævnt indgår isophorondiamin og monomere fedtsyrer. Det er endvidere kendt, at isophorondiamin alene fører til overtræk, der enten er tbermoplastiske, -dersom hærdningen gennemføres uden varme, eller sprøde, dersom hærdningen gennemføres i varmen, mens anvendelsen af tetraethylenpentamin alene fører til dårligt tørrende overtræk, der forbliver klæbrige.

Hærderne ifølge opfindelsen indeholdende begge disse forbindelser fører derimod til koldhærdende, ikke-klæbende overtræk, og man har yderligere den fordel at kunne arbejde med.hærdere i vandig opløsning, henholdsvis dispersion.

Opfindelsen angår som nævnt også hærdere opnået ved at erstatte den monomere umættede fedtsyre i op til 70?ί med 5 148597 tt mindst én polymer fedtsyre.

Som polymer fedtsyre kan anvendes polymer linolsyre i forskellige kvaliteter i renset eller urenset form heraf. Fortrinsvis anvendes en syre, der i det væsentlige inde-5 holder dimer-linolsyre.

De omhandlede hærdere fremstilles som angivet ovenfor ved at opvarme de valgte og afpassede mængder udgangsmaterialer under omrøring på en sådan måde, at reaktionsmediet opvarmes til mindst 160 °C. Uand, der produceres ved reak-10 tionen, frigives ved destillation fra reaktionsmediet under sin dannelse.

Den maximale temperatur og reaktionstid vælges således, at man får fjernet den mængde vand der er forudset. Denne mængde er 1 gram-mol vand pr. g ækvivalent 15 syrefunktion, der er til stede i udgangsblandingen. Når man ønsker at eliminere dette mol vand, holdes tempera--turen på ca. 180 °C og reaktionen standses, når dette mol vand er frigivet. 1 2 3 4 5 6 2

Alle epoxyharpikser kan hærdes med de omhandlede hærdere.

3

Disse epoxyharpikser, der i middel indeholder mere end en 4 epoxygruppe (oxiran) pr. molekyle, kan anvendes alene eller i blanding med et reaktivt fortyndingsmiddel, der er mono 5 eller polyepoxyderet.

6

Epoxyharpikserne kan være produkter opnået ved omsætning mellen en epihalogenhydrin og en forbindelse, der indeholder mere end et aktivt hydrogenatom pr. molekyle. Dette • er især polyglycidylethere af polyphenoler eller polyoler, ^ polyglycidylestere af polysyrer og polyglycidylaminer.

148597 6

Polyglycidylethere som foretrækkes er de, der fremkommer ved omsætning mellem en epihalogenhydrin, især epichlor-; hydrin, og en polyphenol som Bis-phenol A, Bis-phenol f,.

, resorcinol og novolakharpikser fremstille t ved omsætning - 5 af formalin og phenol.

Som reaktivt fortyndingsmiddel for disse epoxyharpikser /kan især anvendes phenylglycidylether, cresyl-glydicyl-ethere, butylglycidylethere og glycidylethere af monoal-koholer med 8, 9 og 10 carbonatomer.

10 Epoxyharpikserne er før hærdningen blevet dispergerede i vand til opnåelse af vandige emulsioner. De omhandlede hærdere kan ligeledes, hvis man ønsker det, opløses eller dispergeres i vand. {

Opløsningerne eller de vandige dispersioner af hærdere 15 fremstilles ved at blande den valgte hærder og vand på en sådan måde, at der anvendes 100 dele hærder til 5-35 dele vand.

Hvis man ønsker at fremstille et mere fortyndet hærdersy-stem anvendes fortrinsvis en lille mængde af en alkohol 20 beregnet til at lette opløsningen eller dispergeringen, og i tilfældet med en dispersion at undgå en koagulering af miceller i hærderen. De således opnåede blandinger har sammensætninger der ligger som følger: Hærder/vand/alkohol:. 30/5Q/20 til 70/25/5 (disse ,værdier 25 er anført i vægtdele). Den anvendte alkoholmængde er større jo mere vand der anvendes.

Som alkoholer kan anvendes monoalkylethere af ethylen-eller propylenglycol eller isopropylalkohol.

7 148597

De indbyrdes mængdeforhold mellem harpiks og hærder er sådanne, at der omsættes 1 epoxygruppe i formstoffet pr. aminhydrogen fra hærderen.

Den foretrukne anvendelse for blandingerne er til over-5 træk. Blandingerne er mere eller mindre fortyndede epoxyharpikser med nedennævnte forbindelser tilsat, og de foreligger enten i vandig emulsion eller i opløsning, hvori er indeholdt eventuelt mineralstoffer og/eller pigmenter og de omhandlede hærdere. Således kan fremstilles 1Q fernis, lak eller malinger, der kan påføres alle underlag, og disse overtræk er resistente overfor kemiske produkter og overfor lys, og de har endvidere en god mekanisk modstandsdygtighed.

De omhandlede blandinger gør det især muligt at fremstille 15 emulsionsmalinger, der er anvendelige som grundmaling og antikorrosionsmaling. Disse malinger har den særlige egenskab, som er af stor interesse for den der anvender malingen, at de gør det muligt at rengøre det materiale der · skal påføres overtrækket med vand før påføringen uden at 2Ό anvende et organisk opløsningsmiddel. Malingsfilmen, der opnås efter hærdning, er ufølsom overfor vand.

De efterfølgende eksempler 1, 3 og 4 illustrerer opfindelsen nærmere, mens eksempel 2 er et sammenligningseksempel.

EKSMEPEL 1 25 Fremstilling af hærdere Hærdere der er egnet til hærdning af epoxyharpikser i vandig emulsion eller ej, og til anvendelse i harpikspræparater, der tjener som basis for fernis og malinger, fremstilles f.eks. ud fra følgende udgangsmaterialer (tabel I).

148597 8

TABEL I

' '—” Hærder nr.

UdgangsmateiTiaTe·'—I II HI IV VI

Oliesyre 42,6 32,8 40 17 37,1

Dimer fedtsyre ("EMPOL ® 1024)* " " 29,7

Benzoesyre 10,7. - - 9,5 ftcrylsyre - 12,4 - i\dipinsyre _ - - 10 - - 5ropionsyre ~ - - - - 11,3

Tetraethylen-pentamin 21,5 29,8 30 19,1 30,9

Esophorondiamin - 25 24,8 20 24,4 20,6

* Produkt fra UNILEVER EMERY

De angivne værdier er i vægtdele.

Forholdet gram-ækvivalent carboxylsyregruppe/gram-mol amin er fælles for alle hærderne og har værdien 1.

5 Disse;hærdere, samt de der er beskrevet nedenfor til sammenligning, fremstilles på følgende måde: I en reaktor, der kan omrøres og opvarmes og afkøles (eventuelt forsynet med et temperaturreguleringsorgan) samt forsynet med en kondensator, anbringes hele mængden af amin 10 som opvarmes til ca. 80 °C. Herefter tilsættes progressivt blandingen af syrer, idet man overvåger ved tilsætningen at reaktionsmediets temperatur ikke overstiger 120 °C.

Endelig hæves temperaturen til mindst 160 ffC og højst 180 °C.Her frigives vand, som frasepareres. Når der er 15 dannet et gram-molekyle vand pr. gram-ækvivalent car- boxylsyregruppe i udgangsmaterialet standses opvarmningen, der afkøles og reaktoren tømmes.

De opnåede produkter har følgende egenskaber: __ 9 148597 ø i -a ρ p c ιΑ Ο CM O 03 £D 03

> (Λ VO <t CM D.J3 Ό P

ΓΛ H 10 (V >>P P 0 H J1 HO 0 1 Ό “Q CT1 U- σι Ό h O'

Ή O C

O P « _____ . η n e 0 a I Ό P 0 ρ p cap

0 CO P 0 P

> a ιΛ ο o a .a ® Ρ O CD ιΑ ON 0 P h Dl 0-

ΙΛ N P 0 0 O C

Ό O' XJ CO

< ► 0 03 Ρ Ό __—-—- o

P C P

0 0

1 Ο 0 JZ P

0 C Ό tt 0.- ρ ιΛ Ο ιΑ Ο 0 -PØ CHI Ό

p <J <fOO ΌΌ C 0 Ld P

ρ ΓΛ ρ P O' C >sP £B -H P tB

CL Ή >mP0 E 0 Σ <C

0 i—I -P 0- O' 0 Ρ CO X + Ρ P C-3 Q.0- 0 --— u

0 ffl 0-Q P

1 TJ £OU a 0 c pop 0 4J (D 0 C 0 <P 0

ρ ιΛ ιΛ CMOS "DO Ό 0 E 0 -C

p ON vA <f Ρ P O' C >nP P Ό E

Η-1 CM !Ά Ρ XP >*P 0 (B p- 0 P C*- l_l OP p <P O' XT *300

C 0 P

_i E 0 ip cn

U| 0 0 ~P C

CO Ρ -2ί Ο Ρ P

< ip ο ·η ov 10 ό

P I 0 Ω.Ρ E C

p p o' · p 0 0 po o o øø pøoøpp

p (Λ P ΙΛ VO aa -iC Q. -C CLCp JO

ΓΛ 0 P >.

p 0 p x x ρ ·> O' -a cn OO0 = . ........................... 1 —..... ic a a o C_) 0 λ ο ιΛ

. o O' C CM

C E -Η 0Λ "0 i e p u μ- o otc) a U >, 0 E ° 0 CM -Pm >"·

ο P p JU X X P

<p O' Ρ O ΟΠΟ P"POOP

va cm c 0 js:Jc>s0loø

CM O' P CJ P > >> X Ο E

ο Ό Ό P g Ο P

O O ^ 0 C ^ -Pi X = O

0 OCMOS 0 ΙΛ Όρ0 0 > Ρ p CM P V. O > C °0 T3 XI 00 _2£ P 0 Ό 0 · 0 Ό C p P S C a

0 P 0 0 C 0 I 0 >» P

P CLP >>0P Ό >>PP

o a o p * 0 ό CL 0 p Λ P p C O y. > L- 0 '-'aørA 0 x'øpø-x

' P P O' X —' Ό Ό a Ό > P

p C >. 0 0O C Ρ -X C 0

• p fB X = X -CP P 0 83 Ρ XI

P0XEO0O1 O' X 0 Ό P Ό

CPØ CLL-P PO 0 Ό ΟΠ3 P

PTOP0PP P 0 0P >> a P 0 C *Ό P0 0 P cos:pxx 0OPC0 I 0 0\

Ό -iC C 0*OP 0 IS "O

P 0 P S C O P PC ^ S p Έ c 0 x a aø pcm ia X > < < Ό = O O?·_ p ρ p 148597 ίο --,-:-- I Η t ii ø 03

Lf\ vo ooi - ΙΛ II O' X

x - — -i - ti c ι-i VO I ι-l <-tl ι-l II ΙΛ O CM Ο 64 03

<r i—t <f i ii r-ιΐΛ <r iaco -D

I II i—i ΓΛ t—I f*4 >s<H

I II -16 H OJ

I II 3 Ί- O' __I_H_

I M

I II

3 II 03 nh r» i—ii ιλ ii s ow

i—i I --1 -II JX O 03 I

44 f—f I—II H II <f ιλ ΙΛ 03 O 0.0

> <t -4 <fl II Ό CM -H 03 OC

I II -4 ΙΛ ΐ S h Ή

I II CO i i O C

I II U 03 ^4 «0 03

I II Ο ·Ί Ji H S

I II <k- S> 3 >~t _3_II_ I II O' i ii ci CM CO OM II (4 Ή Q. O' i-η -- -i ii me o c HHlOVOvOIMir CM Ο ιΛ H 03 ·Η

> . ΓΛ ιΛΙ II ΙΛ ιΛ ΙΛ Ό ^ S h C

I II ΓΛ <f 3 <Η C0 03 I II <—I II Η Β I II Ο III O' I II C 03 I II ·<4 Ό

VO MT I II C C

l-l - -| II - 6-i 03 0 i_i ^ oo i o —ii ή ii aa γλ o ro s x

I—I 0= ΓΛ -4 ιΛΙ II LA C' (Λ lA -4-4 XH

I II 4· 36 O H 0) _J I II 3 0 0- O'

|jj I II

CQ I II

< I II

en i— i ii c !_U_ •h ~l i Π C l I il

O' I I II

•i4 / I II X CJ

-4 I I II · 03 o C / £ I X II > 0) / i o ii o o- o g / cm i a ii a a o' o m cm s ./aian o c co u / —4 i ii o ή a αχ 03 C / I 4J en ιλ a a cm cø / Coii I C -Hil CM -4 C "-i 5» -i u / ^ i 03 e» max •rt 03 / _J I —< COM X · = —I 03 C —' 4J x / a im ir ø u o a > ro ιλ u I a. ci > -411 s« Q.O ^\ ffi / ε ·ηι ·η on cm o' x a a 0 X / Ld El => Ell 03 '-'•j- c ^ -4 I ~ mi jx. i ii 03 oca a co c -4 /0 w 4->t g Ell -H IΛ » 0 Ή ή /-4 ci i mu o x o 4J / ra ω øl e uii a 0 a tH ·η ·η c 03 I -H 64 qj m on x q. o m g /64 >. Cl h II —1 O'Ο 0- . X XQ.

0 10 03 ØlOitl C _I C 03 0 Ο CM U / -U 0 4-J 0 -41 II 644J 8 = = -rt -C Γ h o- / ro -4 x64 >.i4JiiøøxE ω E o' o a _i /Eø03ø>>xiøiia4jø o-o- -r+ -ho U 0 / 03X 640- 034JI X Ii m-HX-UO-W-M-H ‘—I 03 Q. 64 / OU-i X CQ3li-llld6 03 CX4-l-4 0 0·Η X 0 /cOC064 -HOIOII0)O-HC03IUra 03'm

UJ -a /mffl00Q.64lx:ilC^CCfl3E-l->OB S X

in 14 / O' 3 Ή E -H JJI tt II 0 03 -H > to O Ή -4 c ϋ g [ x -4-4Xøioiio-i4EcoQ.oa am ω x a ή a o < i— i u.11 u > < <t- : n o o s> 11 148597

Det bemærkes, at disse fire hærdere er fremstillet uden anvendelse af isophorondiamin. Endvidere er VII og VIII fremstillet uden oliesyre. Disse to sidstnævnte hærdere er extremt viskøse og fører til overtræk, der ikke tør-5 rer godt. Disse fire hærdere giver overtræk der har stærk tendens til gulning.

EKSEMPEL 3

Fremstilling af opløsninger eller vandige dispersioner af hærdere 10 De omhandlede hærdere kan anvendes som sådan, men om ønsket kan man før hærdningsreaktionen fremstille opløsninger eller vandige dispersioner af disse hærdere ved f.eks. at blande følgende flydende produkter: (mængderne er i vægtdele)

TABEL VI

^"'"'"'^^^Vandig formulering ΑηνεηΤΓ^^ΐ^ S 1 Sllla SHIb produkt_^^ χ__dispersion opløsning opløsning Hærder nr. I 90 Hærder nr. III - 90 90

Vand 85 85 80

Monomethylether af ethylenglycol 45-

Isopropylalkohol - - 30 1 2 3 4 5 6

Disse opløsninger henholdsvis dispersioner kan anvendes 2 til hærdning af epoxyharpikser, der forelig 3 ger i vandig emulsion. Når der tages hensyn til amin- 4 mængden i de anvendte hærdere er det let at beregne 5 aminmængden efter fortynding og herved den mængde, der 6 skal anvendes for at hærde en given mængde epoxyharpiks.

12 148597 EKSEMPEL 4

Fremstilling af epoxymalinger i vandig emulsion

De nedenfor anførte formuleringer er eksempler på foretrukne anvendelsesformer for hærdere ifølge opfindelsen: 5 4a) Eksempel på grundmaling, der kan påføres med pensel eller sprøjtepistol på beton, selv når denne er fugtig, og som hærder i kulden (6-8 timer ved 20 °C).

Der fremstilles først en fyldt epoxyharpiksemulsion ved blanding af følgende bestanddele:

A

10 Epoxyharpiks af typen "L0P0X 200" 500 vægtdele

Polyoxyethylen-octylphenol 25

Polyoxyethylenlaurylalkohol 13

Vand 230

Siliciumoxid nr· 100 400 15 Titanoxid 150

Antiskummemiddel 1

Denne emulsion kaldes i følgende eksempel "Base A". Umiddelbart før anvenoelsen af malingen fremstilles følgende blanding: 20 Base A 100 (vægtdele)

Vand 45

Opløsning af hærder 5 Illa 43

Antiskumme-middel 1 4b) Eksempel på grundmaling til beton, der kan påføres 25 med maleruller, uden at give defekter eller luftblæ rer i overfladen.

Dette opnås ved før anvendelsen af blande: 13 148597

Base A 100 (vægtdele)

Vand 45

Opløsning af hærder S IIIb 43

Antiskumme-middel 1 5 Sort pigment 1 4c) Eksempel på antikorrosionsmaling Først fremstilles en emulsion af epoxyharpiks ved, at man blander:

Epoxyharpiks, type "LOPOX ® 200" 500 (vægtdele) 10 Polyoxyethylen-octylphenol 25

Polyoxyethylen-laurylalkohol 13

Vand 250

Bariumsulfat 400

Titanoxid 150 15 Antiskumme-middel 1

Denne emulsion kaldes "Base B"

Fremstilling af malingen gennemføres ved, at man før anvendelsen blander:

Base B 100 (vægtdele) 20 Vand 45

Opløsning af hærder S Illa 43 4d) Andre eksempler på antikorrosionsmalinger

Disse formuleringer er anført i tabel V nedenfor. Man fremstiller forskellige epoxyharpiksemulsioner ud fra de 25 i tabel V angivne bestanddele. Hærderne fremstilles separat. Før anvendelsen sammenblandes emulsionen og hærde-delen.

2 14 148597 Påføringen udføres med pistol (ca. 140 g/m ) på stålplader, der er sandblæst og tørret.

TABEL V

* ’——-— Formulering nr.

Bestanddele_ ~~ — F1__F2__F3__F4__

Flydende epoxyharpiks af typen 15Q(J 150Q 15Q0 15Q0 "L0P0X ^ 200"

Polyoxyethylen-octylphenol 75 75 75 75

Polyoxyethylen-laurylalkohol 37,5 37,5 37,5 37,5

Vand 750 750 750 750

Titanoxid 1125 1125 1500 1125

Bariumsulfat 262,5 1762 - 262,5 Hærder S I 890 890 890 Hærder S Hib - - - 1500

Antiskumme-middel - 37,5

Efter hærdning udviser malingslagene meget ens karakteristika : -

Vedhængskraft god

Ridsemodstand (Scratch test) særdeles god (7-9 kg)

Modstandsdygtighed overfor vand særdeles god (ingen tab af glans efter 1500 ganges vask)

Modstand overfor ultraviolet lys god, efter 1000 timer i xenotest

Kemisk modstandsdygtighed:

Kogende vand ) ...

) god (ingen korro-

NaCl 10¾ j sion efter 6 må-

Vegetabilsk olie } neders kontakt ) ved 20 °C)

Brændselsolie ^

NaOH 10¾ J

Alkohol: mekanisk modstandsdygtighed,) men gulner ^

Claims (4)

148597 Til sammenligning har ansøgeren afprøvet en formulering, der i hærderblandingen ikke indeholdt isophorondiamin: De fremstillede overtræk fremviste rustpletter under tørringen og blev gule ved exponeringen for ultraviolette 5 stråler.

1. Polyaminoamidhærdere til vandige epoxyharpiksemul-sioner, især til brug ved fremstilling af overtræk eller belægninger, kendetegnet ved, at de er frem- 10 stillet ved fjernelse af ét gram-mol vand pr. gram-ækvivalent carboxylsyregruppe fra en blanding bestående af: 90 - 60 vægtdele af mindst e'n monomer umættet fedtsyre med mindst 12 carbonatomer, eventuelt erstattet op til 70?ό med mindst én polymer fedtsyre, 15 10 - 40 vægtdele af en syre valgt blandt acrylsyre, pro- propionsyre, benzoesyre og adipinsyre, 20 - 80 vægtdele tetrapentylenpentamin, og 80 - 20 vægtdele isophorondiamin, idet den relative andel af sure bestanddele og aminbestand- 20 dele er et gram-ækvivalent carboxylsyregruppe pr. gram-mol « amin.

2. Hærdere ifølge krav 1, kendetegnet ved, at den umættede fedtsyre er oliesyre.

3. Hærdere ifølge krav 1, kendete g.n e t ved, at 25 den polymere fedtsyre er dimer linolsyre.

4. Fremgangsmåde til fremstilling af hærdere ifølge krav 1, kendetegnet ved, at man opvarmer en blanding af: