DEM0016931MA

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Publication number: DEM0016931MA
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BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

Tag-der Anmeldung: 9. Januar 1953 Bekanntgeraiacht am 18. Oktober 1956Registration date: January 9, 1953 Announced on October 18, 1956

DEUTSCHES PATENTAMTGERMAN PATENT OFFICE

Gegenstand der Hauptpatentanmeldung M 16360 IV a/45 1 ist ein Insektizid, das durch einen Gehalt an N, N- Dimethyl - carbaminsäure - phenylester gekennzeichnet ist. Der genannte Ester hat insbesondere die Eigenschaft, die Wirkung anderer Insektizide, speziell der modernen Kontaktinsektizide, zu verstärken, so daß er am besten zusammen mit diesen angewendet wird. Für die Praxis von besonderer Bedeutung ist die Wirkung des N, N-Dimethyl- carbaminsäurephenylesters gegenüber Insektenstämmen, die relativ unempfindlich gegen Kontaktinsektizide, z. B. Dichlordiphenyl-trichloräthan oder Hexachlorcyclohexan sind (resistente Stämme). ·The subject of the main patent application M 16360 IV a / 45 1 is an insecticide that by a content of N, N-dimethyl - carbamic acid - phenyl ester is labeled. The said ester has in particular the Property of enhancing the effect of other insecticides, especially modern contact insecticides, see above that it is best used in conjunction with these. Is of particular importance for practice the effect of the N, N-dimethylcarbamic acid phenyl ester to insect strains that are relatively insensitive to contact insecticides, e.g. B. dichlorodiphenyl trichloroethane or hexachlorocyclohexane (resistant strains). ·

Bei der weiteren Bearbeitung dieser Erfindung wurde erkannt, daß auch das N-Monomethylderivat in gleicher Weise wie das entsprechende Dimethylderivat der Hauptpatentanmeldung wirkt und angewendet werden kann.In further processing this invention, it was discovered that the N-monomethyl derivative acts and applied in the same way as the corresponding dimethyl derivative of the main patent application can be.

Demgemäß betrifft vorliegende Erfindung ein Insektizid mit einem Gehalt an N-Methyl-carbaminsäure-phenylester. Vorzugsweise soll es die genannte Substanz neben anderen an sich bekannten kontaktinsektizid wirksamen Stoffen, ζ. B. Dichlor-diphenyltrichloräthan oder Hexachlorcyclohexan, speziell gamma-Hexachlorcyclohexan, enthalten. Die Schädlingsbekämpfungsmittel nach der Erfindung lassen sich in allen gebräuchlichen Formen, z. B. als Spritzmittelin wäßriger Emulsion, als Nebel durch Verdüsen einer geeigneten Lösung, als Pulver mit und ohne Trägerstoff oder ■ als Räuchermittel, anwenden. ZurAccordingly, the present invention relates to an insecticide with a content of N-methyl-carbamic acid phenyl ester. It should preferably be said to be the said substance in addition to other contact insecticides known per se effective substances, ζ. B. dichloro-diphenyltrichloroethane or hexachlorocyclohexane, specifically gamma-hexachlorocyclohexane. The pesticides according to the invention can be in all common forms, for. B. as Spritzmittelin aqueous emulsion, as a mist by spraying a suitable solution, as a powder with and without Use carrier or ■ as a smoking agent. To the

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M 16931 IVa/451M 16931 IVa / 451

Herstellung der gebrauchsfertigen Mittel sind die üblichen Verfahren und Zusatzstoffe (wie z. B. inerte oder wirksame feste oder flüssige verstäubbare, vergasbare und Verdüsbare Füllstoffe oder Lösungs-Production of the ready-to-use agents are the usual processes and additives (such as inert or effective solid or liquid dustable, gasifiable and atomizable fillers or solvents

mittel, Emulgatoren, Netz- und Bindemittel, orga-. nische Lösungsmittel,, zu. Flüssigkeiten komprimierte Gase, Rauch- und Nebelentwickler, Färb- und Geruchsstoffe usw.) anzuwenden.agents, emulsifiers, wetting and binding agents, orga-. niche solvents ,, too. Liquids compressed Gases, smoke and mist generators, coloring and odorous substances, etc.).

Der N - Methyl - carbaminsäure - phenylester kannThe N - methyl - carbamic acid - phenyl ester can

ίο leicht analog üblicher Verfahren zur Herstellung N-methylierter Carbaminsäureester gewonnen werden, z. B. durch Umsetzung von ι Mol Chlorameisensäurephenylester mit 2 Molen wäßriger Methylaminlösung oder mit ι Mol wäßriger Methyläminlösung und ι Mol Alkali. Dieselbe Reaktion kann auch in indifferenten Lösungsmitteln wie Benzol oder Toluol· durchgeführt werden. Das gewünschte-'Produkt ist ebenso leichterhältlich durch Umsetzung von 1 Mol Methylharnstoffchlorid mit ι Mol Phenol in Benzol unter Zusatz der äquivalenten Menge Alkali oder durch Umsetzung von ι Mol Methylisocyanat mit 1 Mol Phenol. Eine bewährte Hersteilungsvorschrift, für die im Rahmen des vorliegenden Patents kein Schutz begehrt wird, sei in folgendem Beispiel gegeben: V .'·■■■/■.;'ίο easily analogous to conventional manufacturing processes N-methylated carbamic acid ester can be obtained, e.g. B. by reacting ι moles of phenyl chloroformate with 2 moles of aqueous methylamine solution or with ι mol of aqueous methylamine solution and ι mol Alkali. The same reaction can also be carried out in inert solvents such as benzene or toluene will. The desired product is also more readily available by reacting 1 mole of methylurea chloride with ι moles of phenol in benzene with the addition of the equivalent amount of alkali or by reaction of ι moles of methyl isocyanate with 1 mole of phenol. One Proven manufacturing instructions for which no protection is sought within the scope of the present patent, be given in the following example: V. '· ■■■ / ■ .;'

Zu 37,5 g Chlorameisensäurephenylester werden ·. unter Rühren bei etwa .20° Innentemperatur 50 ecm 33°/₀ige wäßrige Methyläminlösung getropft. Anschlie-·:-, ßend wird noch einige Zeit weitergerührt. Die abge-' schiedene, kristalline Substanz wird abgesaugt, mit Wasser gewaschen und aus" Benzol—Petröläther. umkristallisiert. Sie schmilzt bei 86°. Die, Ausbeute, beträgt 31,5 g = 87% der Theorie.To 37.5 g of phenyl chloroformate are ·. _{50 ecm 33 ° / 0} strength aqueous methylamine solution was added dropwise with stirring at an internal temperature of about .20 °. · Subse-: - ßend some time stirring is continued. The separated, crystalline substance is filtered off with suction, washed with water and recrystallized from benzene-petroleum ether. It melts at 86 °. The yield is 31.5 g = 87% of theory.

Der N-Methyl-carbaminsäure-phenylester ist in den meisten organischen Lösungsmitteln löslich; er läßtThe N-methyl-carbamic acid phenyl ester is in the soluble in most organic solvents; he let

sich aus Wasser umkristailisreren. Der' Schmelzpunkt der reinen Substanz liegt bei 86°, der Kochpunkt unter 12 mm Hg liegt bei 148 bis 150⁰. Der im Vergleich zum Dimethylester höhere Schmelzpunkt bringt bei der Verarbeitung auf feste Anwendungsformen (z.B. Tabletten, Stäubemittel) den-Vorteil, nicht schmierende und auch bei höherer Temperatur lagerbeständige Erzeugnisse zu liefern. Dies' ist insbesondere für die Herstellung von Mischpräparaten mit anderen Kontaktinsektiziden wichtig. So hatrecrystallize themselves from water. The 'melting point of the pure substance is 86 °, the boiling point under 12 mm Hg is 148 to 150 of ^{the 0th} The higher melting point compared to the dimethyl ester has the advantage when processing solid application forms (eg tablets, dusts) that non-smeary products can be supplied that are stable even at higher temperatures. This is particularly important for the production of mixed preparations with other contact insecticides. So had

z. B. das Gemisch gleicher Teile Hexachlorcyclohexan und N, N-Dimethyl-carbaminsäure-phenylester einen Schmelzpunkt von 30°, das Gemisch aus Hexachlorcyclohexan und N-Methyl-carbaminsäure-phenylester einen solchen von 69°. .z. B. the mixture of equal parts of hexachlorocyclohexane and N, N-dimethyl-carbamic acid phenyl ester Melting point of 30 °, the mixture of hexachlorocyclohexane and N-methyl-carbamic acid phenyl ester one of 69 °. .

Die erfindungsgemäßen Mittel zeichnen sich durch besonders große Schnelligkeit der Wirkung aus. Die hervorragende Wirksamkeit von N-Methyl-carbaminsäure-phenylester für sich allein und in Kombination mit gamma-Hexachlorcyclohexan geht aus folgenden . Versuchen an Stubenfliegen (Musca domestica) hervor.The agents according to the invention are distinguished by their particularly rapid action. the excellent effectiveness of N-methyl-carbamic acid phenyl ester alone and in combination with gamma-hexachlorocyclohexane is based on the following . Experiments on house flies (Musca domestica).

Versuch ι —PetrischalentestAttempt ι —Petrischalentest

Die angegebenen Mengen an Insektizid (der N-Methyl-carbaminsäure-phenylester ist als »Ester«· bezeichnet) wurden in Acetonlösung auf Filtrierpapierblätter von 65 cm² Fläche gebracht, das Lösungsmittel verdampft und das Filtrierpapier in eine Petrischale gelegt.· Jeweils zehn Fliegen normaler InsektizidrThe specified amounts of insecticide (the N-methyl-carbamic acid-phenyl ester is referred to as "ester") in acetone solution on sheets of filter paper with an area of 65 cm ² , the solvent evaporated and the filter paper placed in a Petri dish. Ten flies normal Insecticide dr

empfindlichkeit -wurden- hinzugesetzt, Tind:; die*" Zahl"'" der toten Versuchstiere nach 30 Minuten, 1 Stunde 65 bzw. 3 Stunden festgestellt. Das arithmetische Mittel aus fünf in gleicher Weise durchgeführten Versuchen wurde ge wertet.sensitivity -was- added, Tind :; the number"'" of the dead test animals were found after 30 minutes, 1 hour 65 and 3 hours, respectively. The arithmetic mean five tests carried out in the same way were evaluated.

Dosierungdosage -f- »Ester¹«·-> -f- "Ester ¹ " · - > ,. ... , - 0,. ..., - 0 /„-Mortalität , ι/ "- Mortality, ι ■.'..Γ■. '.. Γ gamma-gamma- Stein.Stone. HexachlorHexachlor 20 mg20 mg 30 Min.30 min. ι Std. I 3ι hour I 3 100100 cyclohexancyclohexane —- 00 8080 9090 —- I5mgI5mg 1515th 6060 100100 20 mg20 mg 10 mg10 mg 4040 100100 100100 5 mg5 mg 5-mg ·;5-mg ·; 4040 100100 100100 ίο mgίο mg . 2φ mg-. 2φ mg- " ,30 \ ", 30 \ 100100 100100 .·'■ ,!5HIg-.. · '■,! 5HIg-. —- ÖÖ 1515th 8585 -.· — ·'■· ■■-. · - · '■ · ■■ 1.5 mg1.5 mg 00 5555 100100 2,0 mg2.0 mg 1,0 mg1.0 mg IOIO 8080 100100 o,5 mg0.5 mg 0,5 mg0.5 mg 2020th 6060 100100 ΐ,ο mg -ΐ, ο mg - IOIO 8080 1,5 mg1.5 mg

Die Versuche zeigen, daß N-Methyl-carbaminsäurephenylester allein oder im Gemisch mit gamma-Hexachlorcyclohexan stärker wirkt als eine gleiche Menge gamma-Hexachlorcyclohexan.The experiments show that N-methyl-carbamic acid phenyl ester alone or in a mixture with gamma-hexachlorocyclohexane has a stronger effect than the same Amount of gamma-hexachlorocyclohexane.

''■ ■■ · ;.',■' i go '' ■ ■■ ·;. ', ■' i go

' ·■"■- Versuch 2 — Verräücherung'· ■ "■ - Experiment 2 - exhaustion

Die angegebene Konzentration des Insektizids wurde durch Verräuchern entsprechender Substanzmengen hergestellt und je fünfzig Fliegen eines Stammes herabgesetzter Insektizidempfindlichkeit ι Stunde in dem verräucherten Räum gehalten.The specified concentration of the insecticide was made by smoking appropriate amounts of substance and one for every fifty flies Tribe of reduced insecticide sensitivity held in the smoky room for ι hour.

SubstanzmenjSubstance menj je pro cbmeach per cbm "/„-Mortalität nach"/" - mortality after 54
7654
76 24 Sldn.24 mercenaries gamma-
Hexachlor- -
cyclohexangamma-
Hexachloro -
cyclohexane - »Ester«- "Ester" 52
8452
84 64
7664
76 /.,:.:,:iI2 mg : .:
6 mg/.,:.:,:iI2 mg:.:
6 mg 6 mg6 mg

Auch dieser Versuch zeigt die Überlegenheit eines Gemisches von N-Methyl-carbaminsäure-phenylester mit gamma-Hexachlorcyclohexan gegenüber reinem gamma-Hexachlorcyclohexan.This experiment also shows the superiority of a mixture of N-methyl-carbamic acid phenyl ester with gamma-hexachlorocyclohexane versus pure gamma-hexachlorocyclohexane.

Versuch 3 — DauerwirkungExperiment 3 - permanent effect

Petrischalentest wie Versuch 1. Die mit i mg Insektizid präparierten Filtrierpapiere wurden auf ihre Wirkung gegenüber Stubenfliegen normaler Insektizid- : empfindlichkeit sofort und nach 7tägiger Lagerung bei Zimmertemperatur geprüft. Es wurde die ''/„-Mortalität nach 2 Stunden festgestellt:Petri dish test as in experiment 1. The one with i mg Insecticidally prepared filter papers were tested for their effect on houseflies with normal insecticidal: Sensitivity tested immediately and after 7 days of storage at room temperature. It became the "/" mortality found after 2 hours:

je ι mg Insektizidper ι mg of insecticide

Ester Ester

gamma-Hexächlorcyclo-■·. hexan gamma-hexachlorocyclo- ■ ·. hexane

"/„-Mortalität sofort nach 7 Tagen"/" - Mortality immediately after 7 days

100100

5555

658/463658/463

M 16931 IVa/451M 16931 IVa / 451

Man sieht, daß der «Ester« während der Lagerung nicht an Wirksamkeit eingebüßt hat.It can be seen that the "ester" has not lost any of its effectiveness during storage.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Insect control agent, characterized by a content of N-methyl-carbamic acid phenyl ester.

2. Insect control agent according to claim i, characterized in that as more effective Component of N-methyl-carbamic acid-phenyl ester in addition to other contact insecticide known per se active substances is present.

3. Insect control agent according to claims ι and 2, characterized in that as Active ingredient a genius of hexachlorocyclohexane, in particular gamma-hexachlorocyclohexane, and N-methyl-carbamic acid phenyl ester is present.