DE977649C

DE977649C - Verfahren zur Herstellung von Terephthalsaeure

Info

Publication number: DE977649C
Application number: DEB80324A
Authority: DE
Inventors: Anton Dr Benning; Werner Dr Emte; Heinrich Dr Fruehbuss; Otto Dr Grosskinsky
Original assignee: Bergwerksverband GmbH
Current assignee: Bergwerksverband GmbH
Priority date: 1954-12-24
Filing date: 1954-12-24
Publication date: 1967-12-28

Description

Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure Zusatz zum Patent 976 342 Das Patent 976 342 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure durch Oxydation von p-Chlormethyltoluol in einem zweistufigen Verfahren, bei dem in der I. Stufe das p-Chlormethyltoluol mit Salpetersäure unter normalem Druck unter Erwärmen oxydiert und das hierbei entstehende, im wesentlichen aus p-Toluylsäure bestehende Zwischenprodukt abgetrennt und in der 2. Stufe mit einem Oxydationsmittel bis zur Terephthalsäure weiteroxydiert wird. Das Verfahren besteht im wesentlichen darin, daß die Oxydation in der I. Stufe mittels einer etwa 320/oigen Salpetersäure etwa 2 Stunden lang und in der 2. Stufe mit ebenfalls etwa 320/oiger Salpetersäure etwa 2 Stunden lang unter Druckerhöhung auf etwa t6o0 C durchgeführt wird. Durch dieses Verfahren erhält man Terephthalsäure in Ausbeuten von über 90010. Die Anforderungen, die an eine marktfähige Terephthalsäure oder deren Ester gestellt werden, sind bekanntlich sehr hoch. Es sind daher eine Reihe von Verfahren bekanntgeworden, die sich lediglich mit der Reinigung der Säure und ihrer Ester befassen.
Es wurde nun gefunden, daß man mit Hilfe des obenerwähnten Verfahrens auf besonders einfache Weise, also z. B. ohne die mehrfache Destillation des Methylesters, zu einer Terephthalsäure mit außerordentlich befriedigendem Reinheitsgrad und überdies in besonders guter Ausbeute gelangt, indem man in der Stufe an Stelle einer etwa 320/oigen Salpetersäure eine 42- bis 460/obige Salpetersäure verwendet. Dadurch wird ein weitgehend chlorfreies Zwischenprodukt erhalten, woraus durch weitere Druckoxydation in der bisheri- gen Weise mit etwa 320/obiger Salpetersäure ein besonders reines Endprodukt in hoher Ausbeute erhalten wird.
Die unter Einhaltung dieser Salpetersäurekonzentrationen hergestellte Terephthalsäure ist nur wenig mit Toluylsäure verunreinigt. Im Mittel besitzt sie bereits eine Säurezahl von etwa 660. Durch Waschen mit organischen Lösungsmitteln, vor allem mit Äther und Methanol, erhält man aus dem erfindungsgemäßen Rohprodukt eine Terephthalsäure mit theoretischer Säurezahl.
Beispiel 100 Teile eines bei der Chlormethylierung von Toluol erhaltenen technischen p-Chlormethyltoluols werden mit goo Teilen 450/oiger Salpetersäure unter Durchleiten von Luft 2 Stunden auf 105 bis 1100 C erhitzt. Man erhält 99 Teile rohe Toluylsäure. Die Rohsäure wird mit 600 Teilen 320/oiger Salpetersäure 2 Stunden bei I600 C und 10 at unter Durchleiten von Luft oxydiert. Die abfiltrierte Terephthalsäure besitzt eine Säurezahl von 660. Nach dem Waschen mit Methanol erhält man go Teile reine Terephthalsäure mit einer Säurezahl von 674.

Claims

PATENTANSPRUCH: Abänderung des Verfahrens zur Herstellung von Terephthalsäure durch Oxydation von p-Chlormethyltqluol in einem 2stufigen Verfahren, nach Patent 976 342, dadurch gekennzeichnet, daß man in der I. Stufe an Stelle einer etwa 320/obigen Salpetersäure eine 42- bis 460/obige Salpetersäure verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften: Belgische Patentschrift Nr. 494439; französische Patentschrift Nr. 1 070 164; Chemische Technik, 5 (I953), 5. 505, 506; Berichte der deutschen Chemischen Gesellschaft, 67 (I934), S. 1096 bis In98.