DE964818C

DE964818C - Insektenbekaempfungsmittel

Info

Publication number: DE964818C
Application number: DEM19743A
Authority: DE
Inventors: Dr Ernst Jacobi; Dr Siegmund Lust; Dr Albert Van Schoor; Dr Otto Zima
Original assignee: EMANUEL MERCK oHG
Current assignee: EMANUEL MERCK oHG
Priority date: 1952-11-22
Filing date: 1953-08-19
Publication date: 1957-05-29

Description

M19743.

Gegenstand des Hauptpatents 956638 und des ersten Zusatzpatents 962124 ist ein Insektenbekämpfungsmittel, das durch einen Gehalt an N, N-Dimethyl- bzw. N-Monomethylcarbaminsäurephenylester gekennzeichnet ist. Die genannten Carbaminsäureester haben insbesondere die Eigenschaft, die Wirkung anderer Insektizide, speziell der modernen Kontaktinsektizide, zu verstärken, so daß sie am besten zusammen mit diesen angewendet werden. Von besonderer Bedeutung für die Praxis ist die Wirkung gegenüber Insektenstämmen, die relativ unempfindlich gegen Kontaktinsektizide aus der Reihe der hochchlorierten Kohlenwasserstoffe z. B. Dichlordiphenyl-trichloräthan, Hexachlorepoxyoctahydrodimethannaphthalin (unter dem Namen »Dieldrin« eingetragenes Warenzeichen) oder Hexachlorcyclohexan sind (resistente Stämme).

Bei der weiteren Bearbeitung dieser Erfindung wurde erkannt, daß auch die entsprechenden, im Phenylkern durch eine bzw. zwei Methylgruppen ao substituierten Ester in gleicher Weise wie die genannten Verbindungen wirken und angewendet werden können.

Demgemäß betrifft vorliegende Erfindung ein Insektenbekämpfungsmittel mit einem Gehalt an

' 709 524/290

N-Methyl- bzw. N, N-Dimethyl-carbaminsäure-cresyl- bzw. -xylenylester. Diese Verbindungen haben folgende Konstitution:

H H

0 —CO-N'

CH₃

R = H oder CH₃, ι oder 2 Η-Atome des Phenylrestes sind durch den Methylrest substituiert.

Diese Verbindungen sollen vorzugsweise kombiniert mit anderen wirksamen Insektiziden, speziell Kontaktinsektiziden, angewendet werden. Die unter Zusatz der soeben definierten Cresyl- bzw. Xylenyl-carbaminsäureester hergestellten Insektenbekämpfungsmittel nach der Erfindung lassen sich, in allen gebräuchlichen Formen anwenden, z. B. als Spritzmittel in wäßriger Emulsion, als Nebel durch Verdüsen einer Lösung in einem organischen Lösungsmittel und/oder verflüssigten Gas, als Pulver mit und ohne Trägerstoff oder als Räuchermittel. Zur Herstellung der gebrauchsfertigen Mittel sind die üblichen Verfahren und Zusatzstoffe (wie z. B. inerte oder wirksame feste oder flüssige verstäubbare, vergasbare und verdüsbare Füllstoffe oder Lösungsmittel, Emulgatoren, Netz- und Bindemittel, zu Flüssigkeiten komprimierte Gase, Rauch- und Nebelentwickler, Färb-und Geruchsstoffe) anzuwenden.

Die wichtigsten chemischen Konstanten der Wirkstoffe nach vorliegender Erfindung gehen aus folgender Tabelle hervor:

Lfd. Nr.	Name	Fp.	Kp. bei 12 Torr
I 2 3 4 5 6 7 8 9 IO II 12 13 14	N, N-Dhriethyli^rbaininsäure-o-cresylester N, N-Dimethylcarbaminsäure-m-cresylester N, N-Dimethylcarbaminsäure-p-cresylester N, N-Dimethylcarbaminsäure-roh-cresylester N, N-Dimethylcarbaminsäure-3,4-xylenylester N, N-Dimethylcarbaniinsäure-3, 5-xylenylester N, N-Dimethylcaxbaminsäure-2, 5-xylenylester N-Methylcarbaminsäure-o-cresylester N-Methylcarbaminsäure-m-cresylester N-Methylcarbaminsäure-p-cresylester N-Methylcarbaminsäure-roh-cresylester N-Methylcarbaminsäure-3, 4-xylenylester N-Methylcarbaminsäure-3, 5-xylenylester N-Methylcarbaminsäure-2, 5-xylenylester	52 bis 53° 46 bis 47° 43 bis 45° 102 bis 103⁰ 77 bis 78⁰ 97° 38 bis 48° 81 bis 82⁰ 102 bis 103⁰ 74 bis 76°	135 bis 137⁰ I38⁰ 140 bis 156⁰ 142°

Die Wirkstoffe nach der Erfindung lassen sich in bekannter Weise z. B. in zwei Stufen durch Umsetzen des phenolischen Bestandteils (Cresol bzw. Xylenol) mit ι Mol Phosgen (unter Zusatz von 1 Mol Alkali) und weitere Kondensation mit der äquivalenten Menge Methylamin bzw. Dimethylamin (oder deren Salz -+- Alkali) gewinnen. Natürlich eignen sich zu ihrer Herstellung auch andere bekannte Verfahren zur Gewinnung methylsubstituierter Carbaminsäureester aus Phenolen, z. B. die Umsetzung von 1 Mol Methyl- bzw, Dimethylharnstoff chlorid mit 1 Mol Cresol bzw. Xylenol in einem indifferenten Lösungsmittel (vorzugsweise Benzol) unter Zusatz der äquivalenten Menge Alkali oder die Umsetzung von 1 Mol Methylisocyanat mit ι Mol Cresol bzw. Xylenol. Zur Herstellung der Dimethylcarbaminsäureester kann man auch die Chlorameisensäureester des Cresols bzw. Xylenols mit Trimethylamin .umsetzen und das erhaltene quaternäre Salz anschließend spalten.
Die Mittel nach der Erfindung zeichnen sich durch besonders große Schnelligkeit der Wirkung aus. Ihre hervorragende Wirksamkeit geht aus folgenden Versuchen an Stubenfliegen (Musca domestica) hervor. Die angegebenen Mengen an Wirkstoff (die Nummern der geprüften Ester beziehen sich auf die laufenden Nummern der vorhergehenden Tabelle über physikalische Konstanten) wurden in Acetonlösung auf Filterblätter von65-cm²-Fläche gebracht, das Lösungsmittel verdampft und das Filterpapier in eine Petrischale gelegt. Eine größere Anzahl von Stubenfliegen wurde hinzugesetzt und der Prozentsatz der toten Fliegen nach dreistündiger Einwirkung festgestellt. Zum Vergleich wurde gamma-Hexachlorcyclohexan mitgeprüft.

Substanz

gamma-Hexachlorcyclohexan

Ester Nr. ι

Ester Nr. 8

Ester Nr. 9

Ester Nr. 11

10 mg	O/ /0	ι mg	7o
100	O/ /0	100	%
100	O/ /0	70	0/ /0
100	Of /0	100	Of /0
100	or /0	100	Of /O
100	100

o,img

80%

20%

0%

In ausgedehnten Versuchen wurde weiter nachgewiesen, daß die Wirkstoffe nach der Erfindung, mit anderen Wirkstoffen, z. B. gamma-Hexachlorcyclohexan, gemischt, die Abtötung von verschiedenen Insektenarten steigern und bzw. oder beschleunigen. In solchen Versuchen konnte deutlich eine Wirksamkeitserhöhung nachgewiesen werden, die über eine bloße Summenwirkung der Einzelbestandteile hinausgeht. Als Beispiel für einen solchen Versuch seien im folgenden die Abtötungsergebnisse (in °/₀ der eingesetzten Stubenfliegen) angegeben, die mit gamma-Hexachlorcyclohexan und dem Ester Nr. 1 je für sich allein und in Gemischen erzielt wurden, wobei die insgesamt zur Anwendung gebrachte Wirkstoffmenge jeweils 20 mg betrug. Die Versuchsanordnung war

dieselbe, wie soeben beschrieben; jedoch wurde der Abtötungserfolg zu verschiedenen Zeiten, nämlich nach 30, 60 und 180 Minuten, abgelesen.

Dosierung je 65 cm²	10	20	mg	%-MortaIität	60'	i8o'
gamma-Hexachlor	5	20		55	100
cyclohexan mg	IO	—	30'	85	100
15	15	20	95	100
	IO	35	95	100
CJi	65	100	100
65
65

Claims

PATENTANSPRÜCHE:

1. Insektenbekämpfungsmittel, gekennzeichnet durch einen Gehalt an N-Monomethyl- bzw. N, N-Dimethyl-carbaminsäure-cresyl-bzw. xylenylester.

2. Insektenbekämpfungsmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der genannte Wirkstoff neben anderen an sich bekannten kontaktinsektizidwirksamen Stoffen vorhanden ist.

3. Insektenbekämpfungsmittel nach Ansprüchen ι und 2, dadurch gekennzeichnet, daß als Wirkstoff ein Gemisch von gamma-Hexachlorcyclohexan und N-Monomethyl- bzw. N, N-Dimethyl-carbaminsäure-cresyl- bzw. -xylenylester vorhanden ist.