DE956639C - Fungicides Gemisch - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf neue und verbesserte Fungicide zur Bekämpfung von Weinstöcke befallenden Pilzen, wie z. B. Meltau.

Einige Pilzkrankheiten, die den Wein befallen, wie flaumiger Meltau, können durch Bespritzen mit wäßrigen Dispersionen von Kupfersalzen, z. B. Bordeauxbrühe, bekämpft werden. Die Kupfersalze müssen in hoher Konzentration verwendet werden, wenn der Schutz der Pflanzen nachhaltig sein soll. Die Anwendung solcher hohen Konzentrationen verursacht eine gewisse Hemmung des Wachstums der Pflanzen.

Andere Pilzkrankheiten, wie Oidium tuckeri, können durch Bespritzen mit Kupfersalzen nicht völlig eingedämmt werden. Im allgemeinen behandelt man diese Krankheit mit schwefelhaltigen Spritzmitteln.

Es wurde nun gefunden, daß sich Fungicide, die gegen das Pilzwachstum auf Wein wirksam sind, durch Vermischen von N-Trichlor-methylthioimiden mit wasserunlöslichen Salzen von Kupfer und/oder elementarem Schwefel herstellen lassen.

Diese neuen Gemische sind nicht phytotoxisch und können bei einer großen Zahl von Pflanzen ohne Gefahr angewendet werden, wenngleich sie auch in erster Linie für die Verwendung an Wein entwickelt wurden.

Die N-Trichlor-methylthioimide, welche für die neuen fungiciden Präparate gemäß der Erfindung verwendet werden, haben die allgemeine Formel

J'

NSC Cl,

-ο

worin R ein Kohlenwasserstoffrest ist.

Im allgemeinen können diese Verbindungen hergestellt werden, indem man Perchlormethylmercaptan (ClSCCl₃) mit einem Imid oder dem Metallsalz eines Imides zur Reaktion bringt.

Die Erfindung bezieht sich insbesondere auf Gemische, in denen das N-Trichlormethylthioimid N-Trichlormethylthiotetrahydrophthalimid ist. Diese Verbindung kann hergestellt werden, indem man Perchlor-methylmercaptan mit dem Natriumsalz von ίο Tetrahydrophthalimid umsetzt.

Als wasserunlösliche Kupfersalze werden vorzugsweise anorganische wasserunlösliche Verbindungen verwendet. Besonders wirksame Verbindungen sind beispielsweise Kupfer(II)-oxychlorid, Kupfer(I)-oxyd und vor allem Kupfer(II)-carbonat.

Der Schwefel wird in das Fungicid in elementarer Form eingebracht. Man kann Schwefelblüte verwenden, vorzugsweise nimmt man gemahlenen Schwefel.

Das erfindungsgemäße Püzbekärnpfungsmittel kann als Einstäubmittel mit oder ohne einen festen inerten •Träger oder ein Verdünnungsmittel, verwendet werden, wie Kaolin, Bentonittone oder Talkum. Man kann es auch in Form einer Aufschlämmung oder Suspension in Wasser anwenden. Wenn das Gemisch in Form einer wäßrigen Suspension verwendet werden soll, verwendet man zweckmäßig etwa 0,1 bis 0,5 Gewichtsprozent in Wasser, man kann jedoch auch, wenn gewünscht, stärkere oder schwächere Konzentrationen anwenden. Wenn das Gemisch als wäßriges Spritzmittel verwendet werden soll, können Netzmittel, wie Alkylarylsulfate, oder Seifen oder andere sulfatierte oder sulfonierte Verbindungen- -zugesetzt werden. Das Gemisch gemäß der Erfindung kann mit anderen Verbindungen oder Gemischen vermengt werden, die aktive Schädlingsbekämpfungsmittel, wie Insekticide oder Fungicide, oder Düngemittel darstellen.

Die wasserunlösliche Kupferverbindung soll vorzugsweise in einer solchen Menge vorhanden sein, daß je Gewichtsteil Imid 0,1 bis 6, vorzugsweise 2 bis 3 Gewichtsteile, Kupfer enthalten sind.

Wenn in den fungiciden Präparaten Schwefel enthalten ist, soll seine Menge vorzugsweise zwischen 0,1 und 8, insbesondere 1 und 3 Gewichtsteilen, je Gewichtsteil Imid liegen.

Je Gewichtsteil Imid können außerdem bis zu etwa 5 Gewichtsteile eines inerten Verdünnungsmittels anwesend sein.

Danach kann das Fungicid folgende Zusammensetzung haben:

Gewichtsteil

Imid ι

Kupfer (in Form wasserunlöslicher

Kupferverbindungen) 2 bis 3

elementarer Schwefel 1 bis 2

inertes Verdünnungsmittel ο bis 5

Zur Erläuterung der Erfindung wurden zwei Gemische, A und B, von folgender Zusammensetzung hergestellt:

Gemisch A

N-Trichlor-methylthiotetrahydrophthalimid

gemahlener Schwefel

Kaolin (als inertes Verdünnungsmittel)

Gemisch B

N-Trichlor-methylthiotetra-

hydrophthalimid

Kupfercarbonat (= 27% Kupfer) Kaolin (als inertes Verdünnungsmittel)

Gewichtsprozent

15 54

31

10 54

36

45	Gemisch	60	Leerversuch (ohne	Tabelle	Melta Ende Juli	ubefall Mitte September	Wachstum der Pflanzen Mitte September
50 0,5% Bordeauxbrühe..	Behandlung)	Allgemeine Beobachtungen Ende Juni	sehr	schwach	starke Hemmung
		Verbrennen der jungen Blätter;	schwach
	starke Wachstumshemmung,
0,25 % Imid allein	gute Bedeckung	kein Befall	normales Wachstum
55 0,5 0/0 Imid allein	Bedeckung ungleichmäßig	kein Befall	leichte
	Gute Bedeckung		Wachstumshemmung
o,5 % Gemisch A ......		kein Befall	kräftiges Wachstum
0,5 7o Gemisch B	Beregnungsniederschlag etwas ungleichmäßig Leichte Hemmung des Blatt	kein Befall	leichte
wachstums		Wachstumshemmung
Befall' an den einzelnen Stellen	mittlerer Befall	normales Wachstum
unterschiedlich

Diese Gemische wurden an Weinbeeren des Riesling-Sylvaner-Typs erprobt, die für den Befall durch Peronospora-Meltau empfindlich sind. Als Vergleich wurden außerdem die übliche Bordeauxbrühe und das N-Trichlor-methylthiotetrahydrophthalimid selbst geprüft.

Jedes zu prüfende Präparat wurde i8mal in Abständen von je einer Woche von Mitte Mai bis Mitte September angewendet. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle zusammengestellt.

Aus der Tabelle geht hervor, daß Spritzmittel mit einem Gehalt von 0,5 % Gemisch A und B in Wasser den Meltaubefall vollständig verhinderten, ohne dabei auf das Wachstum der Pflanzen eine merkliche Wirkung auszuüben. Bei Anwendung dieser beiden Mittel erfolgte kein Verbrennen der Blätter auf den Pflanzen.

Man hat festgestellt, daß bei Verwendung von Gemischen gemäß der Erfindung Aussehen und Qualität der Früchte der behandelten Pflanzen auffallend verbessert sind und daß die Früchte der behandelten Pflanzen im Vergleich zu denen unbehandelter Pflanzen etwa 10 bis 14 Tage früher reifen.

Man hat weiter gefunden, daß schwefelhaltige Gemische in wäßrigen Flüssigkeiten bessere Dispersionen ergeben als schwefelfreie und daß Gemische, welche Kupfersalze enthalten, an den Pflanzen weniger Verbrennungen hervorrufen als N-Trichlor-methylthioimid-Verbindungen allein.

Ferner wurde gefunden, daß bei Verwendung von Kupfersalzen in Verbindung mit den N-Trichlormethylthioimid-Verbindungen die Menge der N-Trichlor-methylthioimid-Verbindung beträchtlich verringert werden· kann, ohne die Wirksamkeit des Präparates zu verringern oder die oben beschriebenen Vorteile zu schmälern.

Das nachfolgende Beispiel macht den Vorteil deutlich, den man durch Kombination von N-Trichlormethyl-thiotetrahydrophthalimid mit Kupfercarbonat erzielt. Es wird die Wirkung mit der zweier anderer bekannter Produkte, nämlich Bordeauxbrühe und eines aus Kupfercarbonat und Zink-äthylen-bisdithiocarbamat bestehenden Gemisches verglichen. Die Prüf pflanzen wurden vom 8. Juli bis zum 5. Oktober einmal wöchentlich bei insgesamt siebzehn Behandlungen gespritzt. Die Ergebnisse sind in der nachfolgenden Tabelle dargestellt:

	Konzen	Meltau-	Wachs
	tration '	befall	tum in cm
Präparat	des Spritz mittels
	in Vo	55	HO
._ Bordeauxbrühe 45	o,5
Gemisch aus Kupfercarbo
nat -(- Zinkäthylen-bis-		52	135
dithiocarbamat	o,5
N-Trichlormethyl-thio-		42	140
5° tetra-hydro-phthalimid	0,25
N-Trichlormethyl-thio-
tetrahydro-phthalimid		27	150
+ Kupfercarbonat	o,5
55 Leerversuch		92	50
(ohne Behandlung) ....

Es wurde weiter gefunden, daß die Einzelwirkung jedes Bestandteils des Kombinationspräparates, d. h. Kupfercarbonat (45% Cu) und N-Trichlor-methylthiotetrahydrophthalimid, in gleicher Konzentration der Wirkung von 0,5% Bordeauxbrühe oder 0,5 °/₀ eines Gemisches aus Kupfercarbonat und Zinkäthylen-bis-dithiocarbamat vergleichsweise weit unterlegen war.

Wie die Tabelle zeigt, ergeben jedoch zwei kombinierte Verbindungen eine Wirkung, die derjenigen der anderen drei geprüften Mittel überlegen ist.

Claims (6)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Fungicides Gemisch, dadurch gekennzeichnet, daß es aus einem N-Trichlor-methyl-thioimid und einem wasserunlöslichen Kupfersalz und/oder elementarem Schwefel besteht.

2. Gemisch nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß das N-Trichlor-methyl-thioimid N-Trichlor-methyl-thiotetrahydrophthalimid ist.

3. Gemisch nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Kupfersalz Kupfercarbonat ist.

4. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß das wasserunlösliche Kupfersalz in einer solchen Menge vorhanden ist, daß der Kupfergehalt o,i bis 6 Gewichtsteile, vorzugsweise 2 bis 3 Gewichtsteile Kupfer, je Gewichtsteil Imid beträgt.

5. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß es 0,1 bis 8 Gewichtsteile,vorzugsweise 1 bis 3 Gewichtsteile, elementaren Schwefel je Gewichtsteil Imid enthält.

6. Gemisch nach den Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es einen festen Inertstoff, vorzugsweise Kaolin, Bentonitton oder Talkum, in einer Menge bis zu 5 Gewichtsteilen je Gewichtsteil Imid enthält.

7/Anwendung der fungiciden Gemische nach den Ansprüchen 1 bis 6 in Form einer Suspension oder Aufschlämmung von 0,1 bis 1 Gewichtsprozent des Wirkstoffgemisches in Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz von etwa 0,5 Gewichtsprozent eines Netzmittels (bezogen auf das Wirkstofftrockengewicht), wie eines Alkylarylsulfates oder einer sulfonierten Verbindung oder einer Seife oder eines nicht ionogenen oberflächenaktiven Mittels, wie ein Äthylenoxydkondensationsprodukt.

In Betracht gezogene Druckschriften: USA.-Patentschrift Nr. 2 553 775.

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