DE955948C

DE955948C - Process for the production of highly effective hexachlorocyclohexane isomers suitable for pest control by isomer conversion

Info

Publication number: DE955948C
Application number: DESCH18852A
Authority: DE
Inventors: Dr Alfred Czyzewski
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1955-04-28
Filing date: 1955-04-28
Publication date: 1957-01-10

Description

Verfahren zur Gewinnung-von zur Schädlingsbekämpfung geeigneten hochwirksamen Hexachlorcyclohexanisomeren durch Isomerenumwandlung Zusatz zum Patent 95u 342 Das deutsche Patent 953 342 betrifft ein Verfahren zur Gewinnung von zur Schädlingsbekämpfung geeigneten hochwirksamen Hexachlorcyclchexanisomeren durch Umlagerung von weniger wirksamen Isomeren mit Aluminiumhalogeniden durch Erhitzen, gegebenenfalls in Anwesenheit von Lösungsmitteln, welche nicht zu einer Friedel-Crafts-Reaktion fähig sind, und gegebenenfalls unter Bestrahlung mit Ultraviolettl icht oder Anwendung elektrischer Energie.Process for the extraction of highly effective pest control suitable Hexachlorocyclohexane isomers through isomer conversion, addition to patent 95u 342 That German patent 953 342 relates to a method for obtaining pest control suitable highly effective Hexachlorcyclchexanisomere by rearrangement of less effective isomers with aluminum halides by heating, optionally in the presence of solvents which are not capable of a Friedel-Crafts reaction, and optionally under irradiation with ultraviolet light or the application of electrical Energy.

Hierauf werden dfe zur Schädlingsbekämpfung geeigneten umgewandelten Isomeren, gegebenenfalls neben der Rückgewinnung der Ausgangsisomeren oder Gewinnung der dabei gebildeten Chlorwasserstoffabspaltungsprodukte, nach an sich bekannten Verfahren angereichert oder auch unmittelbar zur Schädlingsbekämpfung verwendet.Dfe suitable for pest control are then converted Isomers, optionally in addition to the recovery of the starting isomers or recovery of the hydrogen chloride elimination products formed in the process, according to known ones Process enriched or used directly for pest control.

In weiterer Ausbildung dieses Verfahrens hat es sich nun gezeigt, daß das beschriebene Verfahren auch mit Aluminiumpulver durchgeführt werden kann. Es wird vermutet, daß sich bei dieser Umsetzung Aluminiumchlorid als Zwischenprodukt bildet. Bei der Verwendung von Aluminiumpulver ist der Umwandlungsgrad besonders hoch, wie aus dem nachfolgenden Beispiel 1 ersichtlich ist. Der im Endprodukt vorhandene y-Isomerengehalt ist hei der Durchführung dieser Art der Isomeren- umwandlung derart hoch, daß das Produkt ohne weitere Anreicherung unmittelbar auf Schädlingsbekämpfungsmittel verarbeitet werden kann. In the further development of this process it has now been shown that the process described can also be carried out with aluminum powder. It is believed that aluminum chloride is an intermediate in this reaction forms. When using aluminum powder, the degree of conversion is special high, as can be seen from Example 1 below. The one present in the final product y isomer content is when this type of isomer conversion so high that the product immediately reacts to pesticides without further enrichment can be processed.

Besonders vorteilhaft ist es, wenn man die Isomerenumwandlung unter Einleiten von Gasen durchführt. Worauf die Verstärkung der isomerenumwandelnden Wirkung in diesem Fall beruht, ist noch nicht geklärt, jedoch ist beim Einleiten von Sauerstoff wie auch von Stickstoff, Phosgen, Kohlendioxyd bzw. Schwefeldioxyd ein deutlich gesteigerter y-Isomerengehalt in den Endprodukten festzustellen. Möglicherweise wird durch das Gaseinleiten in die Schmelze neben einer besseren Durchmischung die Beseitigung von störenden Nebenprodukten bewirkt. Es ist bemerkenswert, daß das Auftreten violetter Dämpfe bei der Einleitung von Gasen weniger stark in Erscheinung tritt als ohne Durchführung dieser Maßnahme. It is particularly advantageous if the isomer conversion under Introducing gases performs. On what the reinforcement of the isomer-converting Effect in this case is based, is not yet clear, but is at the initiation of oxygen as well as nitrogen, phosgene, carbon dioxide and sulfur dioxide a significantly increased y-isomer content in the end products. Possibly is achieved by introducing gas into the melt in addition to better mixing Elimination of troublesome by-products causes. It is noteworthy that that Occurrence of violet vapors when introducing gases is less noticeable occurs as without performing this action.

Beispiel I 20 g a-Hexachlorcyclohexan werden mit 100 mg Aluminiumpulver gemischt und dann 25 Minuten auf 2000 erhitzt. Nach etwa 3 Minuten reagiert die Substanz unter Ausstoßung weißer und gelber Dämpfe. Nach 25 Minuten wird der Rückstand mit Salzsäure (1 : 3) durchgerührt, dann mit Wasser gewaschen und schließlich mit Wasserdampf destilliert. Ausbeute 14 g mit einem biologisch bestimmten y-Isomerengehalt von I,8 °/o. Example I 20 g of α-hexachlorocyclohexane are mixed with 100 mg of aluminum powder mixed and then heated to 2000 for 25 minutes. After about 3 minutes the reacts Substance emitting white and yellow vapors. After 25 minutes the residue becomes stirred with hydrochloric acid (1: 3), then washed with water and finally with Steam distilled. Yield 14 g with a biologically determined γ-isomer content of 1.8 per cent.

Dieses Produkt kann nach dem Verdünnen mit Talkum auf einen y-Isomerengehalt von I O/o gebracht und als Stäubemittel gegen Forstschädlinge venvendet werden.This product can be diluted with talc to a γ-isomer content brought by I O / o and used as a dust against forest pests.

Beispiel 2 50 g y-isomerenfreies a-Hexachlorcyclohexan vom Schmelzpunkt I56,5 bis I57,50 we.rden in einem dreifach tubulierten IOO ccm fassenden Rundkolben mit Thermometer und Steigrohr im Ölbad auf eine Innentemperatur vom 2000 ge bracht, dann werden 500 mg Aluminiumpulver zugegeben und unter Bestrahlung mit einer Ultraviolettlampe (Osram H QS 500) I5 Minuten Sauerstoff durch die Schmelze geleitet. Nach etwa 5 Minuten reagiert die Masse sehr heftig, nach weiteren 5 Minuten klingt die Reaktion ab. Das Reaktionsprodukt wird mit HCI ausgezogen und einer Wasserdampfdestillation unterworfen. Ausbeute: 33 g. Biologisch bestimmter y-Isomerengehalt I,6 °/0;- F. I46 bis 2500. Wird die Einleitung von Sauerstoff unterlassen, so ergibt sich nur ein y-Isomerengeshalt von I,2 °/0. . Wird statt Sauerstoff Stickstoff verwendet, dann steigt der y-Isomerengehalt auf 1,9 bis 2 0/0. In Gegenwart von C O2 wurden I,5 O/o y-Hexachlorcyclohexan im Reaktionsprodukt gefunden. Example 2 50 g of γ-isomer-free α-hexachlorocyclohexane with a melting point I56.5 to I57.50 are placed in a triple-tubed 100 cc round-bottom flask brought to an internal temperature of 2000 in an oil bath with a thermometer and riser pipe, then 500 mg of aluminum powder are added and under irradiation with an ultraviolet lamp (Osram H QS 500) Oxygen passed through the melt for 15 minutes. After about 5 Minutes the mass reacts very violently, after another 5 minutes the reaction sounds away. The reaction product is extracted with HCl and steam distillation subject. Yield: 33 g. Biologically determined y-isomer content I, 6 ° / 0; - F. I46 to 2500. If the introduction of oxygen is neglected, the result is only a y-isomer content of 1.2%. . If nitrogen is used instead of oxygen, then the γ-isomer content rises to 1.9 to 2%. In the presence of C O2 were I, 5 O / o y-hexachlorocyclohexane found in the reaction product.

Claims

PATENT CLAIM Process for the extraction of pest control suitable highly effective hexachlorocyclohexane isomers by isomer conversion with Aluminum halides, according to patent 953 342, characterized in that in place the aluminum halide aluminum powder is used and optionally during heating gases are passed through the melt.