DE947158C

DE947158C - Verfahren zur Herstellung von Cellulosemischaethern

Info

Publication number: DE947158C
Application number: DEK11097A
Authority: DE
Inventors: Dr Jakob Barthenheier; Dr Hermann Neuroth
Original assignee: Kalle GmbH and Co KG
Current assignee: Kalle GmbH and Co KG
Priority date: 1951-08-25
Filing date: 1951-08-25
Publication date: 1956-08-09

Description

Verfahren zur Herstellung von Gellulosemischäthern Die Herstellung von Celluloseäthern wird ilm allgemeinen so vorgenommen, daß man Cellulose, Alkali und Verätherungsmittel aufeinander einwirken läßt. Dabei wird meist so vorgegangen, daß alkalisierter Zellstoff mit gasförmigen Verätherungsmitteln, wie Halogenalkylen oder Alkylenoxyden, in Reaktion gebracht wird. Auch flüssige Verätherungsmittel, wie Alkylsulfate, und feste zur Ätherifizi erung dienende Stoffe, wie Halogenfettsäuren oder deren Salze, werden angewandt.
Es ist nun gefunden worden, daß Mischätber der Cellulose, die wegen ihrer ausgezeichneten Eigenschaften auf vielen technischen Anwendungsgebieten mit großem Vorteil gebraucht werden können, bei gleichzeitiger oder aufeinanderfolgender Behandlnng von alkalisiertem cellul,osehalt,i,gem Material mit festen Halogenfettsäuren bzw. ihren Alkaliisalzen und gasförmigen Alkylenoxyden dadurch hergestellt werden können, daß man, auf I Mol eingesetzte Cellnlose bezogen, 0,2 bis 0,7 Mol Halogenfettsäure und I,I bis 3,5 Mol Alkylenoxyd zur Verätherung verwendet.
Die Verätherung wird in einem zu evakuierenden Gefäß vorgenommen, und es. empfiehlt sich, die Reaktionsmasse während der Verätherung ständig zu bewegen.
Die nach der Erfindung erhältlichen Produkte sind in kaltem und heißem Wasser löslich und verträglich mit Metallsalzen, besonders auch den Salzen der Erdalkalien und Schwermetalle. Sie können als Rohprodukte Verwendung finden; sie können aber auch neutralisiert, gereinigt und getrocknet werden und stellen dann praktisch salzfreie Celluloseäther mit geringem Feuchtigkeitsgehalt dar.
Von den zahlreichen Anwendu,ngsgebieten, für die sie mit großem Vorteil geeignet sind, sollen nur einige beispielsweise aufgezählt werden. Sie könnten als Filmbildner, als Verdickungsmittel jeder Art, als Bindemittel in der Anstrichtechnik, abs Klebemassen, als Emulgiermittel, als Schlichte- und Appreturmassen auf dem Gebiet der Textilausrüstung, zur Herstellung von Bohr spülungen und auf anderen Gebieten Verwendung finden.
Der mit dem erfindungsgemäßen Verfahren erreichte Fortschritt beruht einerseits darin, daß die gebildeten Gellulosemischäther in einfacher Weise durch Waschen mit wäßrigen Alkoholen von den bei der Verätherung als Nebenprodukte entstehenden Salzen befreit werden können, was bisher bei Celluloseoxalkyläthern mit großen technischen Schwierigkeiten verbunden war. Zum anderen fehlt den erfindungsgemäß hergestellten Mischäthern die Empfindlichkeit gegen Erdaikall- und Schiwermetalle, welche die praktische Anwendung der Cellulosealkyläthercarbonsäuren, namentlich der Celluloseglykolsäuren, vielfach sehr erschwert.
Beispiele I. Zu 400 g Alkal-icellulose mit etwa I50/o- Atznatron, was ungefähr I Mol Cellulose entspricht, werden im Vaknnmzerfaserer 70 ccm Athylenoxyd eingegast. Nach etwa 2 Stunden setzt man demReaktionsgemisch 40 g Ätnatron und darauf 48 g Chlorpropionsäure zu und steigert die Reaktionstemperatur auf annähernd 600. Nach weiteren 4 Stunden wird das Reaktionsgemisch mit roher Salzsäure in 750/oigem Methanol neutralisiert, mit verdünntem Methanol ausgewaschen und getrocknet 2. Zu 600 g alkalisierter Cellulose, die etwa I50/o Natriumhydroxyd enthält, gibt man 36 g chloressigsaures Natrium und unterwirft das Gemisch 1!4 Stunde lang dauernder Bewegung. Dann schließt man das Reaktionsgefäß und gast unter ständigem Mischen 280 ccm Äthylenoxyd ein. Nach etwa 3 Stunden wird das Reaktionsgemisch in 3 1 Sprit mit roher Salzsäure neutralisiert, mit Sprit gewaschen, abgesaugt und getrocknet.
3. 600 g zerkleinerte Alkalicel-lulose mit etwa 150/o Ätznatrongehalt werden mit 36 g chloressigsaurem Natrium I Stunde im Zerfaserer gemischt.
In den geschlossenen Vakuumzerfaserer werden dann 88 ccm Äthylenoxyd eingegast, und man setzt das Mischen der Reaktionsmasse etwa 2 Stunden weiter fort. Das faserige Reaktionsprod,ukt wirdin 3 1 7o0/ogem Methanol mit roher Salzsäure neutra fixiert und mit verdünntem Methanol ausgewaschen.
Das Produ-kt wird zur Erzielung einer gut löslichen Form gemahlen und getrocknet.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Cellulosemischäthern durch gleichzeitige oder aufeinanderfolgende Behandlanjg von alkalisiertem cellulosehaltigem Material mit festen Halogenfettsäuren bzw. ihren Alkalisalzein und gasförmigen Alkylenoxyden, dadurch gekennzleichnet, daß man 0,2 bis 0,7 Mol Halogenfettsäubre und I,I bis 3,5 Mol Alkylenoxyd, auf I Mol eingesetzte Cellulose berechnet, zur Verätherung verwendet.

In Betracht gezogene Druckschriften: Britische Patentschriften -Nr. 343 52I, 408 989, 654 014; Biochemische Zeitschrift, Bd. I48 (1924), S. 87 und 97.