DE944429C - Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyljodiden - Google Patents

Description

Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von fluorhaltigen Halogenalkyljodiden.

Bisher wurden Fluoralkyljodide durch Erhitzen des Silbersalzes der entsprechenden Fluoralkylcarbonsäure mit einem Jodüberschuß hergestellt. In gewissen Fällen war es auch möglich, Fluoralkyljodide durch Einwirkung von Jodpentafluorid auf das entsprechende Polyjodalkan oder Polyjodalken herzustellen, wie z. B. Trifluormethyljodid aus Kohlenstofftetrajodid und Pentafluoräthyljodid aus Tetrajodäthylen.

Es wurde nun gefunden, daß gewisse Fluoralkyljodide nach einem wesentlich einfacheren Verfahren hergestellt werden können, nämlich durch Erhitzen des Anhydrids der Carbonsäure mit der nächst größeren Kohlenstoffkettenlänge mit elementarem Jod. Bei diesem Verfarren erfolgt die folgende Umsetzung :

R · CO · O · CO · R' + J₂-^ RJ + R'J + CO₂+ CO,

wobei R und R' Halogenalkylgruppen bedeuten, die wenigstens einen Fluorsubstituenten an dem zur Carbonylgruppe in α-Stellung befindlichen Kohlenstoffatom haben. Vorzugsweise enthält wenigstens eine der Halogenalkylgruppen in dem Anhydrid insgesamt wenigstens 2 oder 3 Fluoratome, die an den as α- und /J-Kohlenstoffatomen sitzen, wobei es ins-

besondere vorzuziehen ist, daß an dem ot-Kohlenstoffatom 2 oder 3 Fluoratome sitzen. Die Halogenalkylgruppen in dem Anhydrid enthalten vorzugsweise je ein Maximum von etwa 20 Kohlenstoffatomen und können zusätzlich zu dem Fluor noch andere Halogensubstituenten enthalten. Gewöhnlich sind die beiden Halogenalkylgruppen gleich wie in den üblichen Säureanhydriden, jedoch können sie auch verschieden sein. Die oben erläuterte Reaktion wird vorzugsweise unter Verwendung eines Jodüberschusses und bei einer Temperatur über 250° durchgeführt.

Bei diesem neuen Verfahren wird als Ausgangsmaterial eine leicht erhältliche Fluoralkylcarbonsäure verwendet; dadurch werden die bisher erforderlichen Ausgaben für die Herstellung von elementarem Fluor zur Herstellung von Jodperitafhiorid überflüssig, oder die Verwendung des teuren Silbersalzes der Fluoralkylcarbonsäure wird hinfällig. Ein zusätzlicher Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht

ao darin, daß die gesamte Jodmenge, die über das einen Teil des Fluoralkyljodidproduktes bildende Jod im Überschuß vorhanden ist, leicht in einer Form wiedergewonnen werden kann, die für weitere Umsetzungen verwendbar ist, wogegen das Jod bei den bisher bekannten Verfahren eine chemische Umwandlungoder Abscheidung erfordertej bevor es für weitere Umsetzungen verwendet werden kann.

Die folgenden Beispiele, bei denen die Mengen in Gewichtsteilen angegeben werden, erläutern das erfindungsgemäße Verfahren.

Beispiel 1

Trifluoressigsäureanhydrid (3 Teile) und Jod (12 Teile) wurden in einem Autoklav 12 Stunden lang auf eine Temperatur von 350° erhitzt. Nach Kühlung und Destillation bei niederer Temperatur wurde Trifmorjodmethan (3,5 Teile) erhalten, dessen Siedepunkt bei —22° lag.

Beispiel 2

Tetradecafluorbuttersäureanhydrid (3 Teile) und Jod (10 Teile) wurden bei einer Temperatur von 400° durch ein mit Platin ausgekleidetes Rohr geleitet, wobei Heptafluorjodpropan (2,8 Teile) erhalten wurde, dessen Siedepunkt bei 39,5° lag.

Von anderen Säureanhydriden, die verwendet werden können, und den Fluoralkyljodiden, die aus denselben hergestellt werden können, sollen die folgenden erwähnt werden:

Säureanhydrid

(C₂F₅CO)₂O
(C₄F₉CO)₂O
(C₆F₁₁CO)₂O

CF.CO.

C₉FXO :o

Fluoralkyljodid

C₂F₅J
C₄F₉J
C₆F₁₁J

CF₃J und C₂F₅J

Claims (2)

PATENTANSPRÜCHE:

1. Verfahren zur Herstellung von Fluoralkyljodiden, dadurch, gekennzeichnet, daß man bei erhöhter Temperatur Jod auf einfache oder gemischte Anhydride von aliphatischen a-Fluorcarbonsäuren einwirken läßt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein oder beide Säurereste des Anhydrids in a- bzw. α- und ^-Stellung durch 2 oder mehr, bevorzugt in α-Stellung durch 3 Fluoratome substituiert sind.

609 531 6.56