DE931404C - Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen KohlenwasserstoffenInfo
- Publication number
- DE931404C DE931404C DED4499D DED0004499D DE931404C DE 931404 C DE931404 C DE 931404C DE D4499 D DED4499 D DE D4499D DE D0004499 D DED0004499 D DE D0004499D DE 931404 C DE931404 C DE 931404C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- oxidation
- hydrocarbons
- mixture
- aliphatic hydrocarbons
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 14
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 12
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 title claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 22
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 22
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 12
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 3
- 229910010293 ceramic material Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000010531 catalytic reduction reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 11
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 3
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 3
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- -1 fatty acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000530268 Lycaena heteronea Species 0.000 description 1
- 239000004902 Softening Agent Substances 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000006482 condensation reaction Methods 0.000 description 1
- JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N copper chromite Chemical compound [Cu]=O.[Cu]=O.O=[Cr]O[Cr]=O JGDFBJMWFLXCLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002283 diesel fuel Substances 0.000 description 1
- 230000007717 exclusion Effects 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000002763 monocarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 238000005987 sulfurization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/10—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by oxidation of hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C27/00—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds
- C07C27/04—Processes involving the simultaneous production of more than one class of oxygen-containing compounds by reduction of oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C29/00—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring
- C07C29/132—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group
- C07C29/136—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH
- C07C29/14—Preparation of compounds having hydroxy or O-metal groups bound to a carbon atom not belonging to a six-membered aromatic ring by reduction of an oxygen containing functional group of >C=O containing groups, e.g. —COOH of a —CHO group
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
- Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen Es wurde gefunden, daß man zu einem wertvollen Alkoholgemisch gelangt, wenn man aliphatische Kohlenwasserstoffe unter Ausschluß von Katalysatoren bei erhöhter Temperatur so lange der Behandlung mit sauerstoffhaltigen Gasen, insbesondere Luft, unterwirft, bis im Oxydationsgemisch praktisch keine Kohlenwasserstoffe mehr vorhanden sind, und das Oxydationsprodukt anschließend unter Druck und in Gegenwart von Katalysatoren mit Wasserstoff behandelt.
- Man hat bereits Alkohole durch Druckhydrierung aus Paraffincarbonsäuren gewonnen, die nach den in der Technik, üblichen Verfahren hergestellt waren. Bei diesen Oxydationsverfahren wird, gewöhnlich in Gegenwart von Katalysatoren, mit dem .Ziel gearbeitet, höhermolekulare, seifenbildende Paraffincarbonsäuren zu erhalten. Das Oxydationsprodukt, welches neben Fettsäuren noch große Mengen unoxydiertes bzw. nicht vollständig oxydiertes Material enthält, wird mit Alkali verseift, worauf das Unverseifbare von der Seife durch Destillation oder Extraktion abgetrennt wird. Die Seife wird mit Mineralsäuren zersetzt. Die in Freiheit gesetzten Fettsäuren werden gewaschen und destilliert. Die Fettsäuren werden dann als solche oder in Form ihrer Ester zu Fettalkoholen reduziert. Dieses Verfahren erfordert also eine ganze Reihe von Arbeitsgängen, die naturgemäß mit erheblichen Verlusten verbunden sind. Es bilden sich überdies hochmolekulare, dunkelgefärbte Kondensationsprodukte, außerdem hinterbleibt bei der Destillation der Fettsäuren eine beträchtliche Menge Pech als Destillationsrückstand.
- Man hat auch schon Paraffine sehr -#veitgehend oxydiert, das Oxydationsprodukteiner Hydrierung unterworfen, die hydroxyl'haltigen Anteile in Sulfate übergeführt und die unsulfierbaren Kohlenwasserstoffe und andere unsulfierte Anteile durch Extraktion entfernt.
- Andererseits 'hat man auch schon aus Paraffinen ein in überwiegendem Maße aus höhersiedenden Alkoholen bestehendes Produkt erhalten, indem man das Paraffin oxydierte und das Oxydationsgemisch oder daraus abgetrennte reduzierbare Anteile einer Hydrierung in der flüssigen Phase unterwarf. Die Abtrennung der gebildeten Alkohole von dem nicht angegriffenen Ausgangsmaterial und den eventuell vorhandenen Säuren erfolgt hier in bekannter Weise auf p'hysi'kalischem oder chemischem Wege.
- Gegenüber diesen bekannten Verfahren zeichnet sich das erfindungsgemäße Verfahren dadurch aus, daß die aliphatischen Kohlenwasserstoffe mit hohen Ausbeuten in nur zwei Arbeitsgängen in wertvolle Alkohole umgewandelt werden. Dadurch, daß die Oxydation in der angegebenen Weise bis zum vollständigen Verschwinden der Kohlenwasserstoffe geführt wird, erzielt man bei der nachfolgenden Druckhydrierung eine Umwandlung zu Alkoholen von ausgezeichneter Reinheit in einer Ausbeute von 9o bis 95%.
- Das erfindungsgemäß erhaltene Alkoholgemisch setzt sich aus nieder- und höhermolekularen Alkoholen zusammen, .die als solche oder in Form ihrer Ester den bekannten Verwendungszwecken, beispielsweise einer Verwendung als Lösungs- und Weichmachungsmittel, zugeführt werden können. Man kann das Alkoholgemisch auch in Einzelfraktionen zerlegen und diese Einzelfraktionen gesondert verwenden, wobei sowohl die niedermolekularen, sogenannten Vorlaufalkohole als insbesondere auch die höhermolekularen Alkohole mit etwa 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wertvolle Ausgangsstoffe für weitere chemische Umwandlungen sind. Beispielsweise gelangt man durch Sulfurierung der höhermolekularen Alkoholfraktion ohne weitere Reinigung, d. h. ohne Extraktion, zu hochwertigen Seifenersatzstoffen mit vorzüglichem Reinigungs-, . Wasch- und Dispergiervermögen. Die im Alkoholgemisch vorhandenen Mengender einzelnen Alkoholfraktionen sind verschieden und hängen von der Art des verwendeten Ausgangsmaterials ab. Man hat es also in der Hand, Alkoholgemische mit einem größeren Gehalt an niedermolekularen oder an höhermolekularen Alkoholen herzustellen, je nachdem, welche Verwendungszwecke man im Auge hat.
- Im einzelnen wird die Oxydation bei dem Verfahren in der Weise ausgeführt, daß .man geeignete paraffinische oder auch olefinische Kohlenwasserstoffe, synthetischen oder natürlichen Ursprungs, vorzugsweise in einem Siedebereich von Zoo bis 4oo°, z. B. eine von 25o bis 33o° siedende Dieselölfraktion u. dgl., bei Temperaturen von ioo bis 16o°, am zweckmäßigsten zwischen iio bis i35°, mit sauerstoffhaltigen Gasen, insbesondere Luft, in feinstverteilter Form behandelt, bis das Ausgangsmaterial praktisch restlos oxydiert ist und in Form eines Oxydationsgemisches vorliegt, welches neben Fettsäuren und Fettsäureestern vor allem Alkohole, Ketone und Aldehyde enthält. Dieses Gemisch wird ohne weitere Behandlung unmittelbar der katalytischen Druckhydrierung unterworfen.
- Bei der Oxydation werden 'keine Katalysatoren angewendet und auch sonstige Spuren von Metallverbindungen vermieden, da diese zu unerwünschten Kondensationsreaktionen Anlaß geben. Man arbeitet daher zweckmäßig nicht in Metallgefäßen, sondern in Glas oder keramischem Material. Das erhaltene Oxydationsgemisch kann man durch eine Wasserwäsche von wasserlöslichen ein- und zweibasischen Carbonsäuren befreien, um diese eventuell anderen Verwendungszwecken zuzuführen. Weiterhin kann man das Gemisch vor der Hydrierung noch zusätzlich mit Al'ko'holen, wie z. B. Butanol, vermischen, um dadurch die Haltbarkeit der Katalysatoren zu erhöhen.
- Die Wasserstoffbehandlung erfolgt in üblicher Weise inGegenwart vonHydrierungskatalysatoren, wie z. B. Kupferkatalysatoren, unter den für die Reduktion von Fettsäuren üblichen Bedingungen. Sowohl die Oxydation als auch die Reduktion können auch kontinuierlich durchgeführt werden. Beispiel 2 kg eines von Zoo bis 32o° siedenden, aus der Fischer-Tropsch-Synthese stammenden Kohlenwasserstoffgemisches werden bei 125° etwa 65 Stunden mit Luft behandelt, welche durch eine Glasfritte fein verteilt wird. Man erhält auf diese Weise nach Abtrennung des Reaktionswassers ein Oxydationsgemisch von 196o g in einer auf Ausgangskohlenwasserstoffe berechneten Ausbeute von 98%. Dieses Oxydationsgemisch besitzt folgende Kennzahlen: VZ = 270, SZ = 120, COZ = 75.
- Aus diesem Oxydationsgemisch werden mit 8o° warmem Wasser wasserlösliche Mono- und Dicarbonsäuren ausgewaschen.
- Der nach der Wäsche verbleibende Rest von 186o g, entsprechend 93 %. Ausbeute, auf Konlenwasserstoffe berechnet, wird bei 270° und 25o at in Gegenwart eines Kupferchromitkatalysators mit Wasserstoff behandelt. Man erhält 1805 g eines Alkoiholgemisches, entsprechend einer Ausbeute von 9o %, auf Kahlenwasserstoffe berechnet, .das aus folgenden Anteilen besteht:
46,70/a aliphatisohe Alkohole C4 --C, 157 °/0 - - C1Ö Cll 34,30(0 - - C12 Cis 3,30/0 höhersiedende Alkohole und Ester.
Claims (1)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen durch Oxydation der Kohlenwasserstoffe in Abwesenheit von Katalysatoren mit sauerstoffhaltigen Gasen, insbesondere Luft, und katalytische Reduktion der Oxydationsprodukte unter Druck, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxydation der Kohlenwasserstoffe solange fortführt, bis im Oxydationsgemisch keine Kohlenwasserstoffe mehr vorhanden sind. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man von bei Zoo bis 4oo° siedenden aliphatischen Kohlenwasserstoffen ausgeht. 3. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von ioo bis 16o°, vorzugsweise zwischen 11o bis 135°, oxydiert. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Oxydation in Gefäßen aus Glas oder keramischem Material vornimmt. 5. Verfahren gemäß Patentanspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Oxydationsgemisch vor der Wasserstoffbehandlung der Wasserwäsche unterwirft. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 65z 541, 564 2o8, 729 716; Britische Patentschrift Nr. 352 537 (Chemisches Zentralblatt I93I, 1I, 2816); F. Wittka, Gewinnung der höheren Fettsäuren durch Oxydation der Kohlenwasserstoffe, 194o, S. 55, 78, 89 und 9o; Zeitschrift für angewandte Chemie, 1938, S. 532; Seifensiederzeitung, 1938, S. 317.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED4499D DE931404C (de) | 1944-08-01 | 1944-08-01 | Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DED4499D DE931404C (de) | 1944-08-01 | 1944-08-01 | Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE931404C true DE931404C (de) | 1955-08-08 |
Family
ID=7031030
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DED4499D Expired DE931404C (de) | 1944-08-01 | 1944-08-01 | Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE931404C (de) |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB352537A (en) * | 1930-04-11 | 1931-07-13 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of alcohols |
| DE564208C (de) * | 1929-10-16 | 1932-11-17 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen |
| DE652541C (de) * | 1930-05-14 | 1937-11-02 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungsprodukten |
| DE729716C (de) * | 1935-04-07 | 1942-12-22 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoholschwefelsaeureestern aus hoehermolekularen Kohlenwasserstoffen |
-
1944
- 1944-08-01 DE DED4499D patent/DE931404C/de not_active Expired
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE564208C (de) * | 1929-10-16 | 1932-11-17 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Alkoholen |
| GB352537A (en) * | 1930-04-11 | 1931-07-13 | Ig Farbenindustrie Ag | Improvements in the manufacture and production of alcohols |
| DE652541C (de) * | 1930-05-14 | 1937-11-02 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur Herstellung von Sulfonierungsprodukten |
| DE729716C (de) * | 1935-04-07 | 1942-12-22 | Ig Farbenindustrie Ag | Verfahren zur Herstellung von Alkoholschwefelsaeureestern aus hoehermolekularen Kohlenwasserstoffen |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE3119290C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines als Kraftstoff geeigneten Gemisches aus Methanol und höheren Alkoholen | |
| DE931404C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Alkoholgemisches aus aliphatischen Kohlenwasserstoffen | |
| DE890945C (de) | Verfahren zur Herstellung von AEthylenglykol | |
| DE570952C (de) | Verfahren zur Gewinnung hochmolekularer Alkohole | |
| DE871893C (de) | Verfahren zur Herstellung von Sulfobernsteinsaeureestern | |
| DE932426C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Carbonsaeuren von wachsartiger Beschaffenheit oder deren Gemischen mit Paraffin-Kohlenwasserstoffen | |
| DE722591C (de) | Verfahren zur Herstellung von Alkoholsulfonaten durch Sulfonierung von Alkoholen bzw. Alkohole enthaltenden Stoffgemischen | |
| DE702283C (de) | Verfahren zur Oxydation aliphatischer oder cycloaliphatischer Kohlenwasserstoffe | |
| DE881791C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fettsaeuren | |
| DE869794C (de) | Verfahren zur UEberfuehrung ungesaettigter Kohlenstoffverbindungen, insbesondere von Olefinen, in sauerstoffhaltige Verbindungen | |
| DE743223C (de) | Verfahren zur Herstellung von carbonsauren Salzen | |
| DE581829C (de) | Verfahren zur Gewinnung von Fettsaeuren | |
| DE955501C (de) | Verfahren zur Herstellung von Oxyendomethylenhexahydrobenzol und bzw. oder Di-(endomethylenhexahydrophenyl)-aether durch Anlagerung von Wasser an Endomethylentetrahydrobenzol | |
| DE932368C (de) | Verfahren zur Herstellung von Carbonsaeuren | |
| DE886902C (de) | Verfahren zur Herstellung von seifenbildenden Fettsaeuren | |
| DE712693C (de) | Verfahren zur Herstellung eines Paraffingemisches aus hochmolekularen Paraffinen | |
| DE1179927B (de) | Verfahren zur Herstellung von Ketonen aus Fettsaeuren | |
| DE950367C (de) | Verfahren zur Herstellung von Fettsaeuregemischen mit etwa 4 bis 12 Kohlenstoffatomenaus den Rohprodukten der Paraffinoxydation | |
| DE2310824C3 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Dimethylterephthalat und dessen Zwischenprodukten | |
| DE854503C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Umwandlungs-produkten von Allylverbindungen | |
| DE762535C (de) | Verfahren zur Herstellung von hoehermolekularen Carbonsaeuren | |
| CH342554A (de) | Verfahren zur Herstellung von mehrwertigen Alkoholen, vorzugsweise 1,3-Propylenglykol, aus Hexiten | |
| DE929187C (de) | Verfahren zur Gewinnung von metall- und acetalfreien Aldehyden und/oder Alkoholen aus rohen Aldehydgemischen | |
| DE864594C (de) | Verfahren zur Herstellung von Seifen | |
| DE1018046B (de) | Verfahren zur Herstellung von Wachssaeuregemischen durch Paraffinoxydation |