DE917972C

DE917972C - Verfahren zur Herstellung von cyclischen Urethanen

Info

Publication number: DE917972C
Application number: DEB13985A
Authority: DE
Inventors: Dr Phil Habil Hans Trieschmann
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1951-03-02
Filing date: 1951-03-02
Publication date: 1954-09-16

Description

Verfahren zur Herstellung von cyclischen Urethanen Das Patent 883 go2 betrifft ein Verfahren zur Herstellung von cyclischen Urethanen durch Umsetzung von Aminoalkoholen mit mindestens einem Wasserstoffatom an der Aminogruppe mit Phosgen in wäBriger Lösung bei Anwesenheit von säurebindenden Mitteln.
Es wurde nun gefunden, daB man in guter Ausbeute cyclische Urethane erhält, wenn man i Mol Phosgen auf etwa 3 Mol eines Aminoalkohols in organischen Lösungsmitteln, in welchen die Aminoalkohole und die sich bildenden cyclischen Urethane gut, dagegen die Hydrochloride der Aminoalkohole schwer löslich sind, ohne Zusatz sonstiger säurebindender Stoffe einwirken läBt; als Lösungsmittel haben sich neben anderen chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Chloroform und i, 4-Dichlorbutan, besonders gut bewährt.
Bei dieser Arbeitsweise wirken die im ÜberschuB vorhandenen Aminoalkohole als säurebindende Mittel, und es scheiden sich pro Möl gebildetes cyclisches Urethan 2 Mol Hydrochlorid des Aminoalkohols ab. Die Umsetzung verläuft am besten bei gewöhnlicher Temperatur, z. B. bei io bis 30°.
Die cyclischen Urethane lassen sich sehr leicht isolieren, indem man nach Beendigung der Umsetzung vom salzsauren Salz trennt, das Lösungsmittel abdestilliert und das cyclische Urethan als Rückstand gewinnt. Aus den salzsauren Salzen lassen sich in bekannter Weise die Aminoalkohole zurückgewinnen. Die Herstellung von Oxazolidon-(2) durch Umsetzung von in Chloroform gelöstem Monoäthanolamin mit Phosgen bei Anwesenheit von Bleicarbonat ist bekannt. Gegenüber dieser Arbeitsweise zeichnet sich das vorliegende Verfahren dadurch aus, daß die Aminoalkohole in den organischen Lösungsmitteln mit Phosgen ohne Zusatz von sonstigen säurebindenden Stoffen umgesetzt werden. Ein solches Verfahren ist aber vorteilhaft, weil sich die mit dem Oxazolidon-(2) bildenden Hydrochloride von Aminoalkoholen im Gegensatz zu Bleichlorid in einfacher Weise durch Zugabe von Alkali- oder Erdalkalihydroxyden in die Ausgangsstoffe zurückverwandeln lassen.
Beispiel In ein Gemisch von 122 Teilen Monoäthanolamin und 488 Teilen Chloroform wird bei io° Phosgen bis zur sauren Reaktion eingeleitet. Das Zusammenballen des sich absondernden Äthanolaminhydrochlorids wird durch kräftiges Rühren verhindert. Nach Beendigung der Umsetzung wird das überschüssige Phosgen mit Luft ausgeblasen, das Reaktionsgemisch abfiltriert und das auf dem Filter zurückbleibende Hydrochlorid des Äthanolamins mit Chloroform nachgewaschen. Das klare Filtrat wird destilliert, wobei Chloroform übergeht und als Rückstand 51,6 Teile Oxazolidon-(2) (F. = 8g°) zurückbleiben-

Claims

PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von cyclischen Urethanen gemäß Patent 883 go2, dadurch gekennzeichnet, daß man i Mol Phosgen auf etwa 3 Mol eines Aminoalkohols ohne Zusatz von sonstigen säurebindenden Stoffen in organischen Lösungsmitteln, in denen die Aminoalkohole und die sich bildenden cyclischen Urethane gut, dagegen die Hydrochloride der Aminoalkohole schwer löslich sind, besonders in chlorierten Kohlenwasserstoffen, einwirken läßt. Angezogene Druckschriften: Ber., Bd. 51, S. 1662 (igi8) ; Beilsteins Handbuch der organ. Chemie, i. Erg W., Bd. III/IV, S. 7, 8 und 662.