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DE906692C - Process for the production of pure hydrogen cyanide - Google Patents

Process for the production of pure hydrogen cyanide

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Publication number
DE906692C
DE906692C DEB19656A DEB0019656A DE906692C DE 906692 C DE906692 C DE 906692C DE B19656 A DEB19656 A DE B19656A DE B0019656 A DEB0019656 A DE B0019656A DE 906692 C DE906692 C DE 906692C
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrocyanic acid
distillation
hydrogen sulfide
hydrogen
contact
Prior art date
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Expired
Application number
DEB19656A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Walter Klempt
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bergwerksverband GmbH
Original Assignee
Bergwerksverband GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bergwerksverband GmbH filed Critical Bergwerksverband GmbH
Priority to DEB19656A priority Critical patent/DE906692C/en
Application granted granted Critical
Publication of DE906692C publication Critical patent/DE906692C/en
Expired legal-status Critical Current

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01CAMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/02Preparation, separation or purification of hydrogen cyanide
    • C01C3/0295Purification

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Verfahren zur Gewinnung von reinem Cyanwasserstoff Die Gewinnung von Blausäure aus solche enthaltenden Gasen, wie z. B. Sättigerschwaden oder Faulgasen, führt durch Kondensation der Schwaden oder eine Wäsche der Faulgase mit Wasser in der Regel zu einer verhältnismäßig dünnen wäßrigen Blausäure, aus der durch Destillation unter entsprechender schärferer Dephlegmation wasserfreie Blausäure gewonnen werden kann. Indessen enthält diese wasserfreie Blausäure im allgemeinen geringe Mengen an Schwefelwasserstoff, der für ihre Weiterverwendung schädlich ist und daher entfernt werden muß.Process for the production of pure hydrogen cyanide The production of Hydrocyanic acid from such gases containing such. B. saturator vents or digester gases, leads through condensation of the vapor or a scrubbing of the digester gases with water in usually to a relatively thin aqueous hydrocyanic acid, from which by distillation anhydrous hydrocyanic acid can be obtained with correspondingly sharper dephlegmation can. However, this anhydrous hydrocyanic acid generally contains small amounts of hydrogen sulphide, which is harmful to their further use and is therefore removed must become.

Nach einem bekannten Verfahren könnte man den gewonnenen Cy anwasserstoff von den Spuren an Schwefelwasserstoff dadurch befreien, daß man ihn als Gasgemisch, welches die beiden genannten Verbindungen enthält, über basisches Bleicarbonat leitet. Ein solches Vorgehen würde jedoch ein nochmaliges Verdampfen der wasserfreien Blausäure erforderlich machen, die wegen des damit verbundenen Aufwandes an Kühlmittel für die erneute Kondensation der bei 26° siedenden Säure eine merkliche Belastung für die Gewinnung der reinen wasserfreien Blausäure darstellt.According to a known method, the obtained Cy could be hydrogenated free from traces of hydrogen sulfide by treating it as a gas mixture, which contains the two compounds mentioned, passes through basic lead carbonate. However, such a procedure would result in repeated evaporation of the anhydrous hydrocyanic acid make necessary because of the associated expenditure on coolant for the renewed condensation of the acid boiling at 26 ° a noticeable burden for represents the extraction of the pure anhydrous hydrocyanic acid.

Die Erfindung ermöglicht ohne sonderlichen Aufwand, reinen Cyanwasserstoff aus wäßriger, stark verdünnter, mit Schwefelwasserstoff und sonstigen Inhaltsstoffen der Koksofengase, wie Phenol und Pyridin, verunreinigter Blausäure herzustellen, indem man diese wäßrige Lösung zunächst durch Destillation an Blausäure anreichert, die höherkonzentrierte, wäßrige Blausäure mit schwefelwasserstoffbindenden Mitteln in -Berührung bringt und schließlich die Destillation auf wasserfreie Blausäure zu Ende führt. Das Verfahren arbeitet außerordentlich wirtschaftlich. Wollte man z. B. die rohe, dünne Blausäure vollständig von Schwefelwasserstoff befreien, so würden dazu wegen des großen Flüssigkeitsvolumens beträchtliche Mengen an schwefelwasserstoffbindenden Stoffen und große Vorrichtungen benötigt werden. Da ferner bei der Destillation und der anschließenden Kondensation beträchtliche Mengen an Schwefelwasserstoff entweichen, so wäre auch aus diesem Grunde die Entfernung des Schwefelwasserstoffs vor der Destillation unvorteilhaft. Bei der erfindungsgemäßen Arbeitsweise bleiben nunmehr die zum Binden des Schwefelwasserstoffs benötigten Stoffe längere Zeit brauchbar, und der Schwefelwasserstoff, der bei der Destillation bzw. Kondensation nicht von der wäßrigen Blausäure aufgenommen wird, kann abgeführt und an geeigneter Stelle weiterverarbeitet werden. Zum Beispiel kann man ihn bei einer Wäsche der Faulgase mit diesen vereinigen oder andernfalls in das Rohgas zurückführen. Wollte man andererseits die wasserfreie Blausäure, die ja volumenmäßig -die besten Voraussetzungen zur Reinigung mitbringt, von Schwefelwasserstoff befreien, so wäre, wie bereits eingangs berichtet, eine erneute Destillation zur Gewinnung reiner, wasserfreier Blausäure nicht zu umgehen. Im übrigen geht die Bindung des Schwefelwasserstoffs, wie weiter gefunden wurde, in praktisch iooo/oiger Blausäure nur langsam vonstatten. Demgegenüber läßt sich bei mittelstarker Blausäure der Schwefelwasserstoff leicht entfernen. Im allgemeinen wird man mit einer zweistufigen Destillation auskommen, wobei man in der ersten Stufe auf eine Blausäurekonzentration von 2o bis 8o 1/o hinarbeitet und diese noch wasserhaltige Blausäure mit :Mitteln behandelt, die den Schwefelwasserstoff binden. In einer zweiten Stufe wird dann die Destillation auf reinen Cyanwasserstoff durchgeführt. Durch diese Zweistufendestillation wird gleichzeitig mit Sicherheit auch ein von den übrigen Verunreinigungen freier Cyanwasserstoff erhalten.The invention enables pure hydrogen cyanide to be produced without any special effort from aqueous, highly diluted, with hydrogen sulfide and other ingredients the coke oven gases, such as phenol and pyridine, to produce contaminated hydrocyanic acid, by first enriching this aqueous solution in hydrocyanic acid by distillation, the more concentrated, aqueous hydrocyanic acid with hydrogen sulphide binding agents Means brings in contact and finally the distillation to anhydrous hydrocyanic acid leads to the end. The process works extremely economically. You wanted to z. B. completely free the raw, thin hydrocyanic acid from hydrogen sulfide, so because of the large volume of liquid, considerable amounts of hydrogen sulphide binding agents would be added Fabrics and large fixtures are needed. As also during the distillation and the subsequent condensation of considerable amounts of hydrogen sulfide escape, the removal of the hydrogen sulfide would also be necessary for this reason unfavorable before distillation. Stick to the procedure according to the invention now the substances required to bind the hydrogen sulfide can be used for a longer period of time, and the hydrogen sulfide, which is not of the distillation or condensation the aqueous hydrocyanic acid is absorbed, can be discharged and at a suitable point are further processed. For example, it can be used when washing the digester gases combine with these or otherwise return them to the raw gas. On the other hand, you wanted The anhydrous hydrocyanic acid, which in terms of volume - the best prerequisites for cleaning brings hydrogen sulfide free, as already reported at the beginning, a renewed distillation to obtain pure, anhydrous hydrocyanic acid is not permitted bypass. In addition, the hydrogen sulfide is bound, as further found was carried out only slowly in practically 100% hydrogen cyanide. In contrast, lets The hydrogen sulphide can easily be removed from moderately strong hydrocyanic acid. In general you will get by with a two-stage distillation, with one in the first Level works towards a hydrogen cyanide concentration of 2o to 8o 1 / o and this still hydrocyanic acid treated with: agents that bind hydrogen sulfide. In a second stage, the distillation is then carried out on pure hydrogen cyanide. Through this two-stage distillation, one of the remaining impurities obtained free hydrogen cyanide.

Als schwefelwasserstoffbindende Stoffe kommen vor allem die Hydroxyde, Oxyde, Carbonate oder andere Verbindungen des Eisens, Zinks, Bleis. usw. in Frage. Besonders geeignet sind Bleicarbonat, basisches Bleicarbonat und. dreiwertige Eisenverbindungen, z. B. alkalisierte Gasreinigungsmasse. Ebenso können oberflächenreiche Stoffe, wie Kieselgel, Aktivkohle oder Bleicherde oder Gemische dieser untereinander oder mit schwefelwasserstoffbindenden Stoffen vorteilhaft für die Reinigung benutzt werden. Man bringt diese Stoffe in geeigneten Mengen mit der noch wasserhaltigen Blausäure in Berührung und kann ohne Verzögerung sofort weiterdestillieren. Die zugesetzten Mittel trennt man ständig oder von Zeit zu Zeit ab. Man kann die Reinigung auch so gestalten, daß die wäßrige Blausäure in Dampfform die Reinigungsmittel durchströmt oder über den Reinigungsmitteln kondensiert wird., ein Verfahren, bei dem sich auch Gemische von Gasreinigungsmasse und Bleicherde, gegebenenfalls im Gemisch, besonders bewährt haben.Hydroxides are the main substances that bind hydrogen sulphide, Oxides, carbonates or other compounds of iron, zinc, lead. etc. in question. Lead carbonate, basic lead carbonate and. trivalent iron compounds, z. B. alkalized gas cleaning mass. Substances with a large surface area, such as Silica gel, activated carbon or fuller's earth or mixtures of these with one another or with Hydrogen sulphide binding substances can be used advantageously for cleaning. These substances are brought in suitable quantities with the hydrocyanic acid, which is still watery in contact and can continue distilling immediately without delay. The added ones Funds are cut off constantly or from time to time. You can do the cleaning too Design so that the aqueous hydrocyanic acid flows through the cleaning agent in vapor form or is condensed over the detergents., a process in which also Mixtures of gas cleaning compound and fuller's earth, optionally in a mixture, especially have proven themselves.

Bezüglich der Auswahl der für die Reinigung anzuwendenden Stoffe wurde gefunden, daß im sauren Bereich (PH = 3 bis 6) basisches Bleicarbonat besonders günstige Wirkung zeigt, während sich in Blausäurelösungen, deren Acidität etwa dem I` eutralpunkt entspricht (pH = 6 bis 8) Gasreinigungsmasse und dreiwertige Eisenverbindungen, als besonders geeignet erwiesen haben. Man wird also je nach dem zu verwendenden Reinigungsmittel die Acidität entsprechend einstellen.Regarding the selection of the substances to be used for cleaning found that in the acidic range (PH = 3 to 6) basic lead carbonate is particularly good shows a favorable effect, while in hydrocyanic acid solutions, their acidity about the The neutral point corresponds to (pH = 6 to 8) gas cleaning compound and trivalent iron compounds, have proven particularly suitable. So one will depend on the one to be used Adjust the cleaning agent's acidity accordingly.

Claims (5)

PATENTANSPRÜCHE: r. Verfahren zur Gewinnung von reinem Cyanwasserstoff aus wäßriger, mit Schwefelwasserstoff und sonstigen Inhaltsstoffen der Koksofengase verunreinigter Blausäure durch Destillation, dadurch gekennzeichnet, daß man die wäßrige Säure zunächst -durch Destillation anreichert, die höherkonzentrierte, wäßrige Blausäure in an sich bekannter Weise mit schwefelwasserstoffbindenden Mitteln in Berührung bringt und sie durch nochmalige Destillation auf wasserfreie Blausäure verarbeitet. PATENT CLAIMS: r. Process for the production of pure hydrogen cyanide from aqueous, with hydrogen sulfide and other ingredients of the coke oven gases contaminated hydrocyanic acid by distillation, characterized in that the aqueous acid initially enriched by distillation, the more concentrated aqueous acid Hydrocyanic acid in a manner known per se with hydrogen sulfide binding agents in Brings contact and by repeated distillation on anhydrous hydrocyanic acid processed. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, .daß man das Zwischenkondensat einer Zweistufendestillation mit schwefelwasserstoffbindenden Stoffen in Berührung bringt. 2. The method according to claim i, characterized in that .that you Intermediate condensate of a two-stage distillation with hydrogen sulphide binding agents Bringing substances into contact. 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Acidität der Blausäurelösung bei Verwendung von basischem Bleicarbonat auf einen PH-Wert von vorzugsweise 3 bis 6 einstellt. q.. 3. The method according to claim i and 2, characterized in that that the acidity of the hydrocyanic acid solution when using basic lead carbonate adjusts to a pH of preferably 3 to 6. q .. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Acidität der Blausäurelösung bei Verwendung von Gasreinigungsmasse und dreiwertigen Eisenverbindungen auf einen pH-Wert von vorzugsweise 6 bis 8 einstellt. Method according to claim i to 3, characterized in that the acidity of the hydrocyanic acid solution when using of gas cleaning mass and trivalent iron compounds to a pH value of preferably sets 6 to 8. 5. Abänderung des Verfahrens nach Anspruch i bis. q., dadurch gekennzeichnet, daß man die Dämpfe der Blausäure vor oder bei ihrer Kondensation mit schwefelwasserstoffbindenden Mitteln in Berührung bringt.5. Modification of the method according to claim i to. q., characterized in that the vapors of hydrocyanic acid before or during their Bringing condensation into contact with agents that bind hydrogen sulfide.
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