DE905852C - Verfahren zur Herstellung von substituierten ª‡-Acylaminoacetessigestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von substituierten ª‡-AcylaminoacetessigesternInfo
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Description
- Verfahren zur Herstellung von substituierten a-Acylaminoacetessigestern In der Patentschrift 843 4o6 ist ein Verfahren zur Herstellung von substituierten a-Amino-acetessigestern durch Umsetzung von a-Acylamino-acetessigestern in Gegenwart säurebindender Mittel mit Aroylhalogeniden beschrieben.
- Wie nun gefunden wurde, kann die Ausbeute an den Verfahrensprodukten noch weiter beträchtlich erhöht werden, wenn man unter Ausschluß von Wasser und hydroxylgruppenhaltigen Flüssigkeiten arbeitet. Als Lösungsmittel kommen Methylenchlorid, Tetrachlorkohlenstoff, Chloroform, Äther usw. in Frage. Beispiel r Man löst 26,8 g a-Phenacetylamino-acetessigsäureäthylester in 16o ccm Methylenchlorid, gibt 15 g Benzoylchlorid und darauf zo g Calciumhydroxyd (techn.) hinzu und rührt das Umsetzungsgemisch 15 Minuten lang. Dabei färbt sich die Lösung schwach gelbrot und erwärmt sich auf etwa 40°. Dann wird vom Niederschlag abgesaugt und das Methylenchlorid abdestilliert, wobei 37 g a-Benzoyl-a-phenacetylaminoacetessigsäureäthylester als festes Rohprodukt hinterbleiben. Nach dem Anteigen mit wenig Äther und Absaugen erhält man 28 g Reinprodukt vom Fp. 96 bis 97° (76 °!" der Theorie).
- Verwendet man an Stelle von Calciumhydroxyd 20 g feingepulvertes Bariumhydroxyd, so erhält man etwa 22 g des Verfahrensproduktes.
- Beispiel 2 Man löst 13,4 g cc-Phenacetylamino-acetessigsäureäthylester und 12,4 g p-Benzyloxybenzoylchlorid in 80 ccm Methylenchlorid, gibt 5 g Calciumhydroxyd (techn.) hinzu und schüttelt 15 Minuten lang, wobei sich die Lösung auf etwa 40° erwärmt. Dann wird vom Niederschlag abgesaugt und das Methylenchlorid abdestilliert. Es hinterbleibt ein fester Rückstand, der nach dem Anteigen mit wenig Äther und Absaugen 17,5 g a-(p-Benzyloxybenzoyl)-a-phenacetylaminoacetessigsäureäthylester vom Fp. 118 bis ii9° liefert. Beispiel 3 Man löst 26,8 g a-Phenacetylamino-acetessigsäureäthylester und 21 g 3, 5-Dimethoxybenzoylchlorid in 130 ccm Methylenchlorid, gibt dazu 27 g Calciumhydroxyd (techn.) und rührt i Stunde. Die Temperatur steigt auf etwa 35°. Dann wird nochmals kurz aufgekocht, vom Niederschlag abgesaugt, das Methylenchlorid bei niedriger Temperatur abdestilliert, wobei der a-(3, 5-Dimethoxybenzoyl)-a-phenacetylamino-acetessigsäureäthylester als hellgelber Sirup zurückbleibt.
- Beispiel 4 Man löst 40 g a-Dichloracetylamino-acetessigester (hergestellt nach Patentschrift 830 792, Beispiel 3) und 29 g p-Nitrobenzoylchlorid in Zoo ccm Methylenchlorid, gibt dann 40 g Calciumhydroxyd (techn.) hinzu und kocht 15 Minuten lang unter Rückfluß. Dann wird vom Niederschlag abgesaugt und das Methylenchlorid abdestilliert, wobei ein fast weißes, festes Produkt hinterbieibt. Nach dem Anteigen mit etwa 6o ccm kaltem Alkohol wird abgesaugt und mit etwas kaltem Alkohol gewaschen. Man erhält 44 g a- (p-Nitrobenzoyl) -a- (dichloracetylamino)-acetessigsäureäthylester, der bei 137 bis z38° scharf schmilzt. Beispiel 5 65 g a-Phenacetylamino-acetessigsäurebenzylester werden in 25o ccm Methylenchlorid gelöst und 30 g Benzoylchlorid zugegeben. Dann werden 2o g feingepulvertes Calciumhydroxyd hinzugefügt, und es wird kräftig geschüttelt, wobei sich die Mischung auf etwa 40° erwärmt. Nach etwa 15 Minuten wird vom Kalk abgesaugt und das Methylenchlorid bei Zimmertemperatur abdestilliert. Der a-Benzoyl-a-(phenacetylamino)-acetessigsäurebenzylester hinterbleibt als fast weißes, festes Produkt. Nach dem Umkristallisieren aus Alkohol schmilzt die Verbindung bei 138 bis 139°.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von substituierten a-Acylamino-acetessigestern gemäß Patent 843406, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung von a-Acylamino-acetessigestern in Gegenwart säurebindender Mittel mit Aroylhalogeniden in solchen Medien durchführt, die keine Hydroxylgruppe enthalten.
Priority Applications (1)
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| DEF5682A DE905852C (de) | 1951-03-02 | 1951-03-02 | Verfahren zur Herstellung von substituierten ª‡-Acylaminoacetessigestern |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE905852C true DE905852C (de) | 1954-03-08 |
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|---|---|---|---|
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Country Status (1)
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