DE905013C - Verfahren zur Herstellung von Butantriol-(1, 2, 3,) - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Butantriol-(1, 2,3) Es wurde gefunden, daß man Butantriol-#(i, 2, 3) in einfacher Weise aus technisch leicht zugänglichen Rohstoffen, herstellen kann, wenn mian Butin-(I)-01-(3) partiell hydriert, an das so erhaltene Buten-(i)-01-(3) unterchlorige Säure anlagert und in dem entstandenen Chlorhydrin das Chloratom verseift. Butin-(1)-01-(3) ist durch Umsetzen von Acetaldehy,d mit 'Acetylen in Gegenwart von Acetyliden der Schwermetalle- der ersten beiden, Gruppen des Periodischen Systems leicht zugänglich. Die partielle Hydrierung dieses Butinels gelingt mit sehr guter Ausbeute durch katalytische Hydrierung in Gegenwart alkalisch wirkender Stoffe, wie dies im Patent go 1 538 beschrieben, ist.
• Die Anlagerung von unterchloriger Säure an das auf diesem Weg erhaltene Buten-(1)-01-(3) kann in verschiedener Weise bewirkt werden,. Arn, einfuchsten ist. es, Chlor in wäßriger Lösung auf Buten-(1)-01-(3) einwirken zu lassen, sei es, daß nian Chlor bei gewöhnticher oder tie5eir Temperatur in die wäßrige Lösung des But.enols, wie man sie bei der partiellen Hydrierung einer wäßrigen Butinollösung erhält, einleitet, sei es, daß man das Buten,ol gleichzeitig mit Chlor in Wasser einbringt. Zweckmäßlig hält man. die Konzentration der wüßrigen Lösung unter 3004, da bei höheren, Konzentrationen die Gefahr der Anlagerung von Chlor unter Bildung des Dichlorhydrins besteht. Bei der Umsetzung mit Chlor -und Wasser kann man au-ch säurebindend wirkende Stoffe, z. B. Alkaldcarbonate, mitverwenden, die den entstehenden Chlorwassert)toff binden. Man kann auch die unterchlorige Säure als solche zur Anlagerung benutzen, indem man beispielsweise Btiten-(,)-01-(3) mit einer wäßrigen Löstin-g freier unterchloriger Säure zusammenbringt. oder indem man aus ein-er wäßrigen Lösung eines unterchlorigen Salzes, der das Buten-(i)-01-(3) zugesetzt ist, die unterchlorige Säure durch eine stärkere Säure in Freiheit setzt, so daß sie sich an das Butenol anlagern kann.
• Die nach einer der oben beschriebenen Methoden erhaltene Lösung von Chlorbutandio,1 wird nun mit alkalisch wirkenden Stoffen behandelt, um das Chlor durch die Oxygruppe zuersetzen. Lösungen, die durch Einleiten von Chlor in wäßriges Buten-(1)-011-(3) hergestellt worden sind, können zuvor von dem darin enthaltenen Chlorwasserstoff durch eine Destillation unter vermindertern Druck, woM wäßrige Salzsäure abdestilliert und das wäßrige Chl#orhydrin zurückbleibt, befreit werden, damit der Alkaliverbrauch verringert wird.
• Als alkalisches Mittel komm-en in erster Linie Alkalihydroxyde und -carbonate in Betracht. Man kann auch die Verseifung mit einem dieser Mittel, z. B. Natriumcarbonat, beginnen und mit einem anderen, z. B. Natronlauge, zu Ende führen, oder umgekehrt. Man erhält so eine wäßrige Lösung von Butantriol-(i, 2, 3), die außerdem noch das bei der Verseifung erhaltene Chlorid, meist also Natriumchlo-rid, enthält. Man kann daraus das Butantriol-(i, 2, 3) durch Destillation abtrennen oder aber auch zunächst nur das Wasser abdampfen und dann das Butantriol aus dem Kristallbrei durch Abschleudern und Extrahieren, z. B. mit einer i\,1.ethanol-Aceton-Mischung, entfernen, gegebenenfalls mit Tierkohle reinigen, und dann für sich destillier-en.
• Das so erhaltene Butantriol-(i, 2" 3) ist für viele Zwecke genügend rein. Ein besonders reines und farbloses Erzeugnis erhält man, wenn man das flüssige Destillat noch nlit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren bei erhöhter Temperatur, z. B. bei ioo bis i 8o,", behandelt, wobei man natürl#ich solche Hydrierungsbedingungen, vermeidet, unter denen die Oxygruppen des Butantriols- (1, 2, 3) hydriert werden.
• Dasi Butantriol-(i,:2, 3) ist ein wertvolles Zwischenerzeugnis für weitere chemischeUmsetzungen. B ei s piel, 43,2, Teile des nach dem Beispiel des Patents 901 j38 hergestellten Buten-(I)-01'S#(3) Werden in Form ein-er iolhigen wäßrigen Lösung bei etwa WO so-lange mit Chlor behandelt, bis ein geringer Chloprüberschuß vorhanden ist. Dann wird bei Zimmertemperatur das nicht umgesetzte Chlor durch Einleiten von Luft oder Stickstoff entfernt und die-, Lösung nach Zugabe von 8o Teilen Natriunicarbanat so, lange gerührt, bis das Chlor verseift ist. Nach dern Neutralisieren der Lösung mit Salzsäure wird sie im Vakuum eingedampft und der Rückstand mit wasserfreiem Alkohol erschöpfend ausgezogen. Aus der alkoholischen Lösung erhält man nach dem Abdampfen des Alkohols im Vakuum bei der Destillation etwa 5o Teile reines Butantriol-(i, 2, 3), KP1,7 133 bis 134".

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Butantriol-(1, :2, 3), dadurch gekennzeichnet, daß man Eutin-(i)-01-(3) partiell hydriert, an das so erhaltene Buten-(1)-01-(3) unterchlorige Säure anlagert und in dem entstatidenen Chlorhydrin das Chloratom verseift.
2. 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man das Butantriol-(i, 2, 3) einer Nachhydrierung ohne Reduktion derOxygruppen untenvirft.