DE904825C

DE904825C - Process for the production of a mixture of calcium oxide and calcium carbonate as an additive for the sintering of ores

Info

Publication number: DE904825C
Application number: DE1949P0036679
Authority: DE
Inventors: Dr Kurt Meyer
Original assignee: Metallgesellschaft AG
Current assignee: GEA Group AG
Priority date: 1949-03-15
Filing date: 1949-03-15
Publication date: 1954-02-22

Description

Verfahren zur Herstellung eines Gemisches von Kalziumoxyd und -karbonat als Zuschlag zum Sintern von Erzen Die Leistung beim Verblasesintern, z. B. Saugzugsintern, von Erzen wird durch zu hohen Anteil an Feinkorn, d. h. an Korngrößen unter etwa 3 mm, oder ungünstige Verhältnisse der Mengen, in denen die einzelnen Bestandteile des Erzes vorliegen, z. B. durch zu hohen Kieselsäuregehalt nachteilig beeinflußt. Zu feinkörniges Erz setzt physikalisch die Gasdurchlässigkeit herab, während ein hoher Kieselsäuregehalt während des Sintervorganges durch Bildung zähflüssiger Schlacken mit großem Erweichungsintervall porositätsvermindernd wirken kann.Process for the preparation of a mixture of calcium oxide and calcium carbonate as an addition to the sintering of ores. B. Induced draft internal, of ores is caused by too high a proportion of fine grain, i.e. H. of grain sizes below about 3 mm, or unfavorable proportions of the quantities in which the individual components of the ore are present, e.g. B. adversely affected by excessively high silica content. Too fine-grained ore physically reduces gas permeability during a high silica content during the sintering process due to the formation of viscous slag can have a porosity-reducing effect with a large softening interval.

Es ist bekannt, daß der Zusatz verhältnismäßig geringer Mengen gebrannten bzw. gelöschten Kalkes oder eines Gemisches dieser Stoffe mit ungebranntem Kalkstein zunächst die Krümelung stark verbessert, aber auch durch die Anreicherung von Kalziumoxvd, besonders an der Oberfläche der Erzkörner, beim Sintern kurzzeitig hochkalkhattige Verbindungen entstehen läßt, welche das Erweichüngsintervall und damit auch den Zustand geringster Gasdurchlässigkeit sehr stark verkürzen. Die Mengen gebrannten Kalkes, die für dieses bekannte Verfahren benötigt werden, sind erheblich und verteuern die Sinterung. Durch die Erfindung gelingt es, einen für die Beschickung des Sinterrostes vorzüglich geeigneten Kalkzuschlag auf besonders wirtschaftlichem Wege herzustellen, und zwar dadurch, daß Kalziumkarbonat, z. B. in Form von Kalkstein oder kalziumkarbonathaltiger anderer Stoffe, wie Kreide, Dolomit, Kalkschlämme oder feinkörnige Kalkabfälle aus industriellen Anlagen, auf dem Verblaserost gebrannt werden. Bei diesem Brennen entsteht ein Gemisch von nicht oder zu schwach, normal und zu stark gebranntem Kalziumoxyd, und es hat sich gezeigt, daß -der Zusatz eines derartigen Gemisches besonders hohe Leistungen beim Sintern von Erzen aller Art gewährleistet. So können z. B. Eisen-, Blei-, Zink-oder Kupfererze mit bestem Erfolg nach dem neuen Verfahren gesintert werden. Der erfindungsgemäße Kalkzuschlag bewährt sich auch bei der Sinterung saurer Eisenerze. Doch ist diese Anwendung Gegenstand eines gesonderten Vorschlages, der nicht zum Stande der Technik gehört.It is known that the addition of relatively small amounts burned or slaked lime or a mixture of these substances with unburned limestone initially the crumbling is greatly improved, but also through the enrichment of calcium oxide, especially on the surface of the ore grains, which are briefly highly calcareous during sintering Connections can arise which the softening interval and thus also the Shorten the state of lowest gas permeability very much. The quantities burned The lime required for this known process is considerable and expensive the sintering. The invention makes it possible to provide one for charging the sintered grate to produce particularly suitable lime aggregate in a particularly economical way, in that calcium carbonate, e.g. B. in the form of limestone or calcium carbonate other substances such as chalk, dolomite, lime sludge or fine-grain lime waste industrial plants, burned on the grate. at This burning creates a mixture of not enough or too weak, normal and too strong calcined calcium oxide, and it has been shown that the addition of such Mixture ensures particularly high performance when sintering all kinds of ores. So z. B. iron, lead, zinc or copper ores with the best success after the new one Process to be sintered. The lime additive according to the invention has also proven itself in the sintering of acidic iron ores. But this application is the subject of a separate one Proposal that does not belong to the state of the art.

Es ist bereits versucht worden, durch Verblasesintern Baukalk aus Kalkstein zu brennen. Indessen war der auf diese Weise hergestellte Kalk minderwertig und für Bauzwecke od. dgl. schlecht geeignet. Ein weiterer Vorteil des Verfahrens gemäß der Erfindung liegt darin, daß man es in der Hand hat, den Anteil an nicht oder zu schwach gebranntem, an normal gebranntem und zu stark gebranntem Kalk im gebrannten Gut durch entsprechende Bemessung oder Wahl des zum Brennen verwendeten Brennstoffes zu beeinflussen. Dadurch gelingt es, für jede Erzsorte die geeignete Mischung an gebranntem Kalk bereitzustellen und dadurch die Sinterleistung noch weiter zu erhöhen. Das neue Verfahren ist ferner auch deshalb für den Hüttenmann besonders günstig, da er hierdurch in die Lage versetzt wird, bisher nicht oder nur schwer verwendbare feinkörnige Abfallkalke zu einem sehr nutzbringenden Zweck verwenden zu können und billige Abfallbrennstoffe jeglicher Art zum Einsatz zu bringen. Zum Beispiel können Koksgrus, Brikettabrieb, Flugasche, Neben- und Abfallprodukte der Brennstoffaufbereitung, wie Waschberge, als Brennstoff beim Brennen verwendet werden.Attempts have already been made to make building lime by means of blow sintering Burning limestone. The lime thus produced was inferior and badly suited for building purposes or the like. Another advantage of the procedure according to the invention is that you have it in hand, the portion of not or too lightly burnt, normal burnt and excessively burnt lime in the Fired material through appropriate dimensioning or choice of the one used for firing To influence fuel. This makes it possible to find the right one for every type of ore Provide a mixture of quick lime and thereby the sintering performance to increase further. The new procedure is therefore also for the smelter particularly favorable, as this enables him to do not or hard-to-use fine-grain waste limestone for a very beneficial purpose to be able to use and to bring cheap waste fuels of all kinds to use. For example, coke breeze, briquette debris, fly ash, by-products and waste products fuel preparation, such as washing mountains, used as fuel for burning will.

In manchen Fällen empfiehlt es sich, schon beim Verblasebrennen des Kalkes, zweckmäßig wird Saugzugverblasen angewendet, Erze, insbesondere Feinerze zuzusetzen, da dadurch eine Erhöhung der Gasdurchlässigkeit des zu brennenden Kalkes erreicht werden kann. Insbesondere werden solche Erze zugesetzt, die ohnehin gesintert werden sollen. Zweckmäßig ist hierbei der feine Anteil des Erzes, der in Mengen von etwa i o bis: ao%, z. B. 15 %, auf den zu brennenden Kalk berechnet, angewendet werden kann. Die Ausgangsstoffe beim Brennen des Kalkes können in ziemlich beliebigen Korngrößen Anwendung finden; zweckmäßig sind Korngrößen bis zu 2o mm, vorzugsweise werden von 5 bis io mm angewendet. Auch der Brennstoff und die gegebenenfalls zugesetzten Erze können in diesen Korngrößen oder noch feineren, z. B. bis zu 3 oder q. mm, verwendet werden. Zweckmäßig nimmt man, wenn feine Erze zugesetzt werden, die feinsten Kornklassen dieser Erze.In some cases it is advisable to start the Lime, it is advisable to use suction blower, ores, especially fine ores add, as this increases the gas permeability of the lime to be burned can be reached. In particular, those ores are added that are already sintered should be. The fine portion of the ore, which is in large quantities, is useful here from about i o to: ao%, e.g. B. 15%, calculated on the lime to be burned, applied can be. The starting materials for burning lime can be almost any Grain sizes are used; grain sizes of up to 20 mm are appropriate, preferably are used from 5 to 10 mm. Also the fuel and any added Ores can be in these grain sizes or even finer, z. B. up to 3 or q. mm, be used. If fine ores are added, it is advisable to use the finest Grain classes of these ores.

Beim Verblasen des Kalksteins tritt nicht unbedingt ein Sintern ein, insbesondere bei reinen Kalksteinsorten. Der gebrannte Kalk fällt vielmehr in der Korngröße oder in dem noch feineren Korn an, als er auf das Band gegeben wurde. Entsteht oder verbleibt beim Brennen grobes Korn, so kann dieses abgesiebt und gegebenenfalls zum Kalkbrennen zurückgeführt oder unmittelbar bei der Verhüttung von Erzen zugesetzt werden.Sintering does not necessarily occur when the limestone is blown, especially with pure limestone types. Rather, the quick lime falls in the Grain size or in the even finer grain than it was placed on the belt. If coarse grain arises or remains during firing, this can be sieved off and if necessary returned to the lime burning or added directly to the smelting of ores will.

Bei der Vorbereitung der zu sinternden Beschickung aus feinem- Erz und .dem erfindungsgemäßen Kalkzuschlag findet in der Regel ein Krümeln der Mischung unter Zusatz von Wasser statt. Hierbei wird ein Teil des gebrannten Kalkes zu Kalziumhydrat umgewandelt. Diese Hydratation des Kalkes wirkt in manchen Fällen in der Weise vorteilhaft, daß die Festigkeit der Krümel erhöht wird.When preparing the fine ore charge to be sintered and .the lime aggregate according to the invention generally crumbles the mixture with the addition of water instead. Here part of the quick lime turns into calcium hydrate converted. This hydration of the lime has a beneficial effect in some cases, that the firmness of the crumbs is increased.

Die Umwandlung des gebrannten Kalkes in Ätzkalk läßt sich gegebenenfalls auch schon vor dem Krümeln durchführen. Ausführungsbeispiel i zeigt die Veränderlichkeit des ungebrannten Kalkes in Abhängigkeit von eingesetztem Brennstoff. Kalkstein mit 94% Gehalt an Ca C 03 in Körnungen von unter 5 mm ergibt nach dem Brennen unter Zusatz von 6% Koksgrus ein Brenngut, von dem 40 % des Kalksteines in Ca O übergeführt sind. Erhöhungen des Kokssatzes auf 8% steigert den Zersetzungsgrad auf 61%. Bei Verwendung von io% Koks steigt der Zersetzungsgrad auf 76°/a an.The conversion of the quick lime into quick lime can be optionally even before crumbling. Embodiment i shows the variability of the unburnt lime depending on the fuel used. Limestone with 94% Ca C 03 content in grains of less than 5 mm results in under after firing Addition of 6% coke breeze a kiln, of which 40% of the limestone is converted into CaO are. Increasing the coke rate to 8% increases the degree of decomposition to 61%. at If 10% coke is used, the degree of decomposition increases to 76 ° / a.

Das Gut mit dem geringeren Zersetzungsgrad ist für alle Zwecke brauchbar. Mit höheren Zersetzungsgraden lassen sich in manchen Fällen noch besondere Wirkungen erzielen. So eignet sich z. B. das gebrannte Gut mit den hohen Zersetzungsgraden von 61 bis 76% besonders gut zum Sinterrösten von sulfidischen Erzen, z. B. sulfidischen Kupfer- und Bleierzen. Für diese sind aber in vielen Fällen auch die Sinter mit geringeren Kalkzersetzungsgraden geeignet. Ausführungsbeispiel 2 Kalkstein unter 5 mm wird mit io% Feinerz (Kiesabbrand) und io% Koksgrus vermischt gebrannt, wodurch der Zersetzungsgrad sich auf etwa 9o bis 921/o erhöht.The good with the lower degree of decomposition can be used for all purposes. With higher degrees of decomposition, special effects can be achieved in some cases achieve. So is z. B. the fired material with the high degrees of decomposition from 61 to 76% particularly good for sinter roasting sulphidic ores, e.g. B. sulfidic Copper and lead ores. For these, however, the sinter are also included in many cases suitable for lower degrees of lime decomposition. Embodiment 2 limestone below 5 mm is burned mixed with 10% fine ore (gravel burnout) and 10% coke breeze, whereby the degree of decomposition increases to about 9o to 921 / o.

Dieses Brenngut ist besonders für sulfidische Erze brauchbar.This kiln is particularly useful for sulfidic ores.

Das Verfahren gemäß der Erfindung kann unter Benutzung von Vorrichtungen durchgeführt werden, die für das Verblasesintern von Erzen an sich bekannt sind. Zum Beispiel fallen Bandapparate, wie runde oder gerade Lurgi-Sinter-Apparate, Pfannen od. dgl. hierunter.The method according to the invention can be carried out using devices which are known per se for the blow sintering of ores. For example, band devices, such as round or straight Lurgi sintering devices, pans fall or the like below.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Method of making one as a surcharge at Sintering of ores suitable mixture of calcium oxide and carbonate, in which the Calcium oxide can also be completely or partially replaced by calcium hydrate, except for the sintering of acidic iron ores, characterized in that calcium carbonate or substances containing calcium carbonate, e.g. B. limestone, dolomite or chalk, with fuel mixed on the grill grate. z. Procedure according to Claim i, characterized in that in the preparation of the mixture the amount of the fuel to be admixed is measured according to the intended use. 3. Procedure according to claims i and a, characterized in that further Quantities of granular limestone, for example in grain sizes up to 5 to 8 mm, in front of or at Addition to the ores to be sintered. q .. Method according to the claims i to 3, characterized in that the calcareous starting material is waste from limestone quarries, lime-processing factories, classifying plants, etc. are used. 5. Procedure according to claims i to q., characterized in that cheap fuel Waste and by-products, for example coke breeze, briquette debris, fly ash, washing mountains etc., find use. 6. The method according to claims i to 5, characterized in that that to increase the gas permeability when burning the lime ores to be sintered in amounts of about 10 to 2o%, e.g. B. 15'10, are added.