DE89244C - - Google Patents
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Description
KAISERLICHES
PATENTAMT.
Wir haben gefunden, dafs eine glatte Nitrirung des p-Amidobenzaldehyds zu erreichen ist,
wenn dieser Aldehyd in Form von leicht spaltbaren Substitutionsproducten der allgemeinen
Formel
NH2 C6H41 CH: NR,
in denen · der Aldehydsauerstoff durch einen zweiwerthigen Rest ersetzt ist, dem üblichen
Nitrirungsprocefs unterworfen wird. Als derartige Verbindungen sind in erster Linie die
Benzylidenverbindungen aus p-Amidobenzaldehyd und primären aromatischen Basen anzusehen.
In dem D. R. P. Nr. 72173, Kl. 22, sind die Benzylidenverbindungen aus Benzaldehyd und
aromatischen Monaminen benutzt worden, um eine glatte Nitrirung der durch diese Combination
gewissermafsen tertiär gemachten Amine zu erreichen. Vorliegendes Verfahren, welches
von amidosubstituirtem Benzaldehyd ausgeht, bezweckt nicht, wie jenes, eine Nitrirung des
mit dem Aldehyd verbundenen Amins, sondern ι des Aldehydkerns. Während das Princip des
Verfahrens des D. R. P. Nr. 72173 darin besteht, dafs die der Nitrirung im Weg stehende primäre
Amidogruppe des zu nitrirenden Bestandtheiles vorübergehend tertiär sein mufs, bleibt
sie bei dem vorliegenden Verfahren primär.
Wir sind zur Festlegung der für unsere Zwecke störend wirkenden Aldehydgruppe in
der Auswahl der zu benutzenden Amine lediglich durch die Anforderungen beschränkt,
welche die gewerbliche Praxis in kalkulatorischer Hinsicht an ein technisches Verfahren stellt.
19,6 kg p-Amidobenzylidenanilin werden in
200 kg Schwefelsäure von 66° B. gelöst. Die Temperatur kann dabei auf 30 bis 400 steigen,
ohne dafs dadurch eine Spaltung der Verbindung erfolgt. In diese Lösung läfst man
unter guter Kühlung 50,4 kg Mischsäure von 25 pCt. HNO3 einlaufen, wobei die Temperatur
möglichst nicht über 5 bis 6° C. steigen soll. Die dunkelbraune Lösung wird nach
vollendeter Nitrirung in Eiswasser eingerührt. Dabei scheidet sich der neue Aldehyd in
gelben Flocken aus, welche abfiltrirt, ausgewaschen, geprefst und getrocknet werden.
Die Ausbeute ist quantitativ.
Mit demselben Erfolg können die Benzylidenverbindungen aus p- Amidobenzaldehyd und
anderen primären aromatischen Basen oder Nitraminen zur Nitrirung verwendet werden.
Am Resultat wird ebenso wenig etwas geändert, wenn die Schwefelsäure von 66° B. durch
Monohydrat und die Nitrirsäure durch Kalioder Natronsalpeter ersetzt werden.
Nach obigem Verfahren dargestellt, bildet der neue Nitroamidobenzaldehyd ein gelbes
krystallinisches Pulver. Er kann leicht durch
!Crystallisation aus Aceton oder Alkohol rein
erhalten werden und bildet lange gelbe Spiefse vom Schmelzpunkt 1700.
Die Analyse ergab Zahlen, welche für den Austritt von 1 Mol. Wasser aus 1 MoI. Nitroamidobenzaldehyd
sprechen:
Berechnet für
Gefunden ...
Gefunden ...
NH9
CaH3CHO
N
-H.2O=i 8,92 pCt.
...... = 18,51 pCt.
Der Nitro-p-amidobenzaldehyd (bezw. seine
Anhydroverbindung, wie nach obiger Analyse anzunehmen) hat die basischen Eigenschaften
des ρ-Amidobenzaldehyds eingebüfst. Er ist so gut wie unlöslich in verdünnten Mineralsä'uren
und ebenso in Wasser. In verdünnter Natronlauge ist der Aldehyd schon in der
Kälte, vollständig bei schwachem Erwärmen löslich; ebenso erfolgt vollständige Lösung des
Nitro-p-amidobenzaldehyds beim Erwärmen mit Natriumbisulfitlösung. Verdünnte Mineralsäuren
scheiden den Aldehyd aus letzterem Lösungsmittel nach dem Verjagen der schwefligen
Säure in Krystallen wieder aus.
Technisch wichtig ist die Fähigkeit des neuen Aldehyds, mit primären, secundä'ren und
tertiären aromatischen Basen Leukoverbindungen der Triphenylmethanreihe zu bilden. So entsteht
z. B. bei der Condensation des Aldehyds mit Dimetbylanilin eine Leukobase, welche aus
Benzol-Alkohol in rothbraunen Nadeln vom Schmelzpunkt 202 ° krystallisirt; sie liefert mit
Bleisuperoxyd oxydirt einen grünen Farbstoff, ihr Reductionsproduct einen reinblauen Farbstoff
von hohem technischen Werth.
Claims (1)
- Patent-Anspruch:Das Verfahren der Darstellung eines Nitrop-amidobenzaldehyds durch Nitrirung der aus Para-Amidobenzaldehyd und primären aromatischen Aminen erhältlichen Benzylidenverbindungen vom Typus NK2 C6 H4^ C H: N R.
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE89244C true DE89244C (de) |
Family
ID=361074
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT89244D Active DE89244C (de) |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE89244C (de) |
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