DE892446C - Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsaeure aus 2-Keto-1-gulonsaeureestern - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsaeure aus 2-Keto-1-gulonsaeureesternInfo
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- C07D307/62—Three oxygen atoms, e.g. ascorbic acid
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsäure aus 2-Keto-l-gulonsäureestern Nach bisher vorliegenden Erfahrungen erfolgt die Umwandlung von Estern der 2-Keto-l-gulonsäure in 1-Ascorbinsäure unter der Einwirkung entweder von Säuren oder von alkalisch reagierenden Zusatzmitteln. Gute Ausbeuten wurden nur dann erhalten, wenn die Säuren in großem Überschuß verwendet wurden, daß diese unter Neutralisation der gesamten sich bildenden Ascorbinsäure die Aufrechterhaltung eines alkalischen Milieus bis zur Beendigung der Umsetzung gewährleisteten. Auch die unter Einwirkung gewisser Metallhydroxyde sich vollziehende Umwandlung der Ester erfordert mindestens den Zusatz einer dieser äquivalenten Menge.
- Es wurde nun gefunden, daß auch neutral reagierende Aminsalze schwacher Säuren in alkoholischer Lösung Ester der Ketogulonsäure umzuwandeln vermögen und daß hierbei überraschenderweise wesentlich geringere Mengen erforderlich sind. Es zeigte sich, daß man hierbei bereits mit geringen Mengen, bis herunter zu ein zehntel Äquivalent, die gleichen Ausbeuten erzielen kann, die sonst nur mit einem wesentlich höheren Aufwand an den die Aufarbeitung der Ascorbinsäure erschwerenden Zusatzmitteln erreicht werden konnten.
- Weiter wurde gefunden, daß es nicht einmal notwendig ist, fremde Säuren in das Reaktionsgemisch hineinzubringen, sondern daß hierfür auch Aminsalze der Ascorbinsäure selbst geeignet sind.
- Der Fortschritt gegenüber bekannten Verfahren liegt darin, daß das Reaktionsgemisch nach der Umsetzung nur geringe Mengen Amin oder, wenn man Aminsalze der Ascorbinsäure selbst verwendet, überhaupt keine fremden Bestandteile mehr enthält.
- Es ist an sich bekannt, daß sich Keto-gulonsäureester mit äquimolekularen Mengen von Alkahsalzen schwacher Säuren in alkoholischer Lösung mit guter Ausbeute umlagern lassen, doch fällt dann die gesamte Ascorbinsäure in Form ihres Alkalisalzes an. Sie muß also' aus diesem nachträglich in Freiheit gesetzt werden, was bei den Löslichkeitseigenschaften der Ascorbinsäure umständlich durchzuführen ist.
- Es bedeutet daher einen großen Vorteil, daß bei vorliegendem Verfahren etwa go °/o der anfallenden As= corbinsäure unmittelbar als freie Säure gewonnen werden können.
- Als besonders vorteilhaft hat sich ferner herausgestellt, bei dem Verfahren Salze sekundärer Amine zu verwenden.
- Beispiel i 2,o8 Teile 2-Keto-l-gulonsäuremethylester werden mit einer o,2i Teile (o,i Äquivalente) Triäthanolaminacetat enthaltenden alkoholischen Lösung in einem geschlossenen Gefäß 7 Stunden auf 8o bis go° erwärmt und das Reaktionsgemisch in üblicher Weise aufgearbeitet. Man erhält 1,25 Teile 1-Ascorbinsäure, entsprechend 71 °/o der Theorie.
- Beispiel 2 Durch Erwärmen einer Lösung von 2,o8 Teilen Ketogulonsäuremethylestermit 0,25 Teilen (o, i Äquivalente) ascorbinsaurem Diäthylamin in Methylalkohol erhält man unter den gleichen Bedingungen 1,62, Teile 1-Ascorbinsäure. Die Ausbeute beträgt 82 °/o der aus dem Ester zu erwartenden Menge.
- Beispiel 3 2,o8 Teile Keto-gulonsäureester werden in alkoholischer Lösung mit 0,4 Teilen (0,3 Äquivalente) Diäthylaminacetat 7 Stunden auf 8o bis go° erwärmt. Hierbei entstehen 1,52 Teile (86 °/a der Theorie) 1-Ascorbinsäure.
- Beispiel 4 Aus 2,o8 Teilen Keto-gulonsäureester und o,2 Teilen (0,i Äquivalente) Diäthylaminbenzoat erhält man durch 6stündiges Erwärmen auf 8o bis go° 1,44 Teile (82 °/a der Theorie) 1-Ascorbinsäure.
Claims (3)
- PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsäure aus 2-Keto-l-gulonsäureesfern, dadurch gekennzeichnet, daß man die Keto-gulonsäureester in alkoholischer Lösung mit geringen Mengen von Aminsalzen schwacher Säuren erwärmt.
- 2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man Aminsälze der Ascorbinsäure verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch i und 2, dadurch gekennzeichnet, das man Salze sekundärer Amine verwendet.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER3377D DE892446C (de) | 1942-05-07 | 1942-05-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsaeure aus 2-Keto-1-gulonsaeureestern |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE892446C true DE892446C (de) | 1953-10-08 |
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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| DER3377D Expired DE892446C (de) | 1942-05-07 | 1942-05-07 | Verfahren zur Herstellung von 1-Ascorbinsaeure aus 2-Keto-1-gulonsaeureestern |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE892446C (de) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0133493A3 (en) * | 1983-08-05 | 1986-12-03 | F. Hoffmann-La Roche & Co. Aktiengesellschaft | Process for the preparation of carbohydrates |
| US5041563A (en) * | 1982-02-12 | 1991-08-20 | Hoffman-La Roche Inc. | Rearrangement process |
-
1942
- 1942-05-07 DE DER3377D patent/DE892446C/de not_active Expired
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