DE889817C

DE889817C - Process for coating glass, ceramics and the like Like. Materials

Info

Publication number: DE889817C
Application number: DED6856A
Authority: DE
Inventors: Arther J Dr Barry; Lee De Pree
Original assignee: Dow Corning Corp
Current assignee: Dow Silicones Corp
Priority date: 1948-08-19
Filing date: 1950-10-03
Publication date: 1953-09-14

Description

Verfahren zum Überziehen von Glas, Keramik u. dgl. Werkstoffen Gegenstand .der Erfindung ist die Ver-,vendung von Chlorsilylderivaten polyolefinischer Kautschuk-Kohlenwasserstoffe. Die zur Verwendung gelangenden Stoffe werden in nicht beanspruchter Weise wie folgt hergestellt.Process for coating glass, ceramics and similar materials The invention is the use of chlorosilyl derivatives of polyolefinic rubber hydrocarbons. The substances used are not claimed as follows manufactured.

Ein polyolefinischer Kautschuk-Kohlenwasserstoff wird mit einem Polychlormonohydrosilan in Reaktion gebracht. Die Reaktion erfolgt bei erhöhter Temperatur unter solchen Bedingungen, daß zumindest ein Teil des Reaktionsgemisches in flüssiger Phase vorliegt. Das Produkt ist ein Additionsprodukt des polymeren Kautschuk-Kohlenwasserstoffes und des Silans.A polyolefinic rubber hydrocarbon is combined with a polychloromonohydrosilane brought into reaction. The reaction takes place at an elevated temperature under such Conditions that at least part of the reaction mixture is in the liquid phase. The product is an addition product of the polymeric rubber hydrocarbon and the silane.

Geeignete Kautschuk-Kohlenwasserstoffe gemäß der Erfindung sind Naturkautschuk, Guttapercha, Balata und elastomere Butadien-Styrol-Copolymerisate. Diese Kautschuk-Kohlenwasserstoffe können sowohl vulkanisiert als auch unvulkanisiert sein, vorausgesetzt, daß der Kautschuk-Kohlenwasserstoff eine Mehrzahl an Olefinbindungen pro Molekül enthält, d. h. daß er ein Polyolefin darstellt.Suitable rubber hydrocarbons according to the invention are natural rubber, Gutta-percha, balata and elastomeric butadiene-styrene copolymers. These rubber hydrocarbons can be vulcanized or unvulcanized, provided that the Rubber hydrocarbon contains a plurality of olefin bonds per molecule, d. H. that it is a polyolefin.

Die Polychlormonohydrosilane, die verwendet werden, sind Siliciumverbindungen, welche im Molekül i Wasserstoffatom und a bis 3 Chloratome, die alle unmittelbar an dem Silicumatom sitzen, enthalten und bei denen die restliche Valenz des Siliciums, falls eine solche noch vorhanden ist, durch ein Methyl- oder Phenylradikal abgesättigt ist. Geeignete Polychlormonohydrosilane sind Trichlorsilan, H Si C13, Methyldichlorsilan, CH3 Si H C12 und Phenyldichlorsilan, C. H5 Si H C12. Vorzugsweise werden o,i bis 2,o Moleküle des Silans auf eine Olefinbindung des Kautschuk-Kohlenwasserstoffes verwendet.The polychloromonohydrosilanes that are used are silicon compounds, which in the molecule i hydrogen atom and a to 3 chlorine atoms, all immediately sit on the silicon atom, and in which the remaining valence of the silicon, if one is still present, it is saturated by a methyl or phenyl radical is. Suitable polychloromonohydrosilanes are trichlorosilane, H Si C13, methyldichlorosilane, CH3 Si H C12 and phenyldichlorosilane, C. H5 Si H C12. Preferably o, i to 2, o molecules of the silane on an olefin bond of the rubber hydrocarbon used.

Das Reaktionsgemisch wird auf eine Temperatur unterhalb 400° und vorzugsweise zwischen i5o und 3z5° erhitzt, und zwar unter solchem Druck, daß zumindest ein Teil des Reaktionsgemisches in flüssiger Phase vorliegt. Dies kann leicht dadurch erreicht werden, daß man chargenweise in einem geschlossenen System von geeigneter Größe und unter sich selbst bildendem Druck arbeitet oder aber kontinuierlich in einem Druckautoklav. Bei Temperaturen unterhalb i5o° verläuft -die Reaktion für praktische Zwecke zu langsam. Bei Temperaturen über i50'° innerhalb des genannten Bereiches verläuft die Reaktion befriedigend. Vorzugsweise arbeitet man bei Temperaturen unterhalb 325o, weil zwischen i5o und 325° Produkte mit hohem Molekulargewicht erhalten werden. Bei Temperaturen oberhalb 32,5' findet eine westgehende Depolymerisation unter Bildung von Additionsprodukten mit niedrigem Molekulargewicht statt.The reaction mixture is heated to a temperature below 400 ° and preferably between 150 and 35 °, under such a pressure that at least part of the reaction mixture is in the liquid phase. This can easily be achieved by working batchwise in a closed system of suitable size and under self-generating pressure or else continuously in a pressure autoclave. At temperatures below 150 ° the reaction proceeds too slowly for practical purposes. The reaction proceeds satisfactorily at temperatures above 150 ° within the range mentioned. It is preferable to work at temperatures below 325 °, because products with a high molecular weight between 150 and 325 ° are obtained. At temperatures above 32.5 ′ , westward depolymerization takes place with the formation of addition products with a low molecular weight.

Auch teilweise vulkanisierter Kautschuk wird durch Polyhälogenmonohydrosslan zur Quellung gebracht und gespreizt. Wenn die beiden Stoffe miteinander vermischt werden, findet ein inniger Kontakt zwischen ihnen statt, ohne daß die Zugabe eines Lösungsmittels erforderlich ist. Vorzugsweise wird die Reaktion in Gegenwart eines flüssigen Kohlenwasserstoffes aus der Gruppe der aromatischen oder gesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffe als Verdünnungsmittel und als Hilsmittel für das Quellen und Spreizen durchgeführt. Geeignete Kohlenwasserstoffe sind z. B. Benzol, Toluol und Heptan. Es ist bekannt, daß das Benzol in mehr oder weniger großem Maße mit einem Polychlormonohydrosilan reagiert, unter den vorliegenden Reaktionsbedingungen tritt jedoch keine solche Nebenreaktion -auf. Vorzugsweise werden i bis 2o Teile Lösungsmittel auf io Teile der übrigen Reaktionsmischung verwendet. Durch fliese Umsetzung werden Polychlorsilylgruppen in das organische Polymerisat mittels C-Si-Bindung eingeführt. Enthält. die Reaktionsmischung mehr als i Molekül des Polychlormonohydrosilans pro Olefinbindung des organischen Stoffes, so enthält das Reaktionsprodukt nur wenig oder gar keine Olefinbindungen und besitzt einen Siliciumgehalt, der anzeigt, daß für jede Olefiribiriduiig ei-neSilylgruppe= eingeführt wurde. In diesem Fall wird das Produkt z. B. an der Luft zu einem harten, harzartigen Körper hydrolysiert. Wird weniger als i Mol Polychlörmonohydrosilan pro Doppelbindung mit dem Kohlenwasserstoffpolymerisat inReaktion gebracht, so enthält das Produkt noch Olefinbindungen und stellt einen mehr elastorne_ren Stoff dar. Ein solcher Stoff kann mit Schwefel vulkanisiert werden.Partially vulcanized rubber is also made monohydrosian by polyhelogenous monohydrate swelled and spread. When the two substances are mixed together intimate contact takes place between them without the addition of any Solvent is required. Preferably, the reaction in the presence of a liquid hydrocarbon from the group of aromatic or saturated aliphatic Hydrocarbons as diluents and as auxiliaries for swelling and Spreading carried out. Suitable hydrocarbons are e.g. B. benzene, toluene and Heptane. It is known that the benzene to a greater or lesser extent with a Polychloromonohydrosilane reacts, occurs under the present reaction conditions but no such side reaction. Preferably from 1 to 2o parts are solvents used to 10 parts of the rest of the reaction mixture. Be through tile implementation Polychlorosilyl groups introduced into the organic polymer by means of C-Si bonds. Contains. the reaction mixture contains more than i molecule of the polychloromonohydrosilane per Olefin bond of the organic substance, the reaction product contains only a little or no olefin linkages at all and has a silicon content indicating that a silyl group = was introduced for each olefin fluoride. In this case it will the product z. B. hydrolyzed in air to a hard, resinous body. Will be less than one mole of polychloromonohydrosilane per double bond with the hydrocarbon polymer brought into reaction, the product still contains olefin bonds and represents a More elastomeric material. Such a material can be vulcanized with sulfur.

Dieaus polyolefinischen Kautschuk-Kohlenwasserstoffen durchUmsetzung mit einemPolychlormonohydrosilan erhältlichen Additiorispradukte, für deren Herstellung kein Schutz begehrt wird, eignen sich erfindungsgemäß als Mittel, um Gegenstände hydrophob zu machen,- und als filmbildende Stoffe, die stark anhaftende Überzüge ergeben und sich besonders gut- zum Überziehen von Glas- und Keramikgegenständen - eignen. Organische Farbstoffe und Pigmente können zugegeben werden, wodurch farbige Überzüge erhalten werden.Made from polyolefinic rubber hydrocarbons by reaction Additiorispradukte obtainable with a polychloromonohydrosilane, for their production No protection is sought, are suitable according to the invention as a means to items to make them hydrophobic - and as film-forming substances, the strongly adherent coatings and are particularly good for covering glass and ceramic objects - are suitable. Organic dyes and pigments can be added, creating colored ones Coatings are obtained.

Beispiel i Leicht vulkanisierter, brasilianischer Rohkautschuk in Form von geräucherten Fellen mit einer Jodzahl von 311 wird zu Trichlorsilan in solcher Menge gegeben, daß 17 Moleküle des letzteren. pro Doppelbindung des Kautschuks kommen. Diese Mischung wird über Nacht bei Zimmertemperatur stehengelasesn. Es wird gefunden, daß der Kautschuk durch das Trichlorsilan auf das Mehrfache seines ursprünglichen Volumens ausgedehnt wird. Eine Untersuchung der Reaktionskinetik ergibt, daß die Reaktion während dieser Zeit langsam verläuft. Die Reaktionsgeschwindigkeit wird durch Erhitzen der Reaktionsmischung erhöht. Die Mischung wird auf i95° während i Stunde erwärmt und 30 Minuten auf 195 bis 2oo° gehalten; während dieser Zeit verschwindet das feste Polymerisat auf Grund weiterer Reaktion mit dem Trichlorsilan und Auflösung des Reaktionsgemisches. Das Reaktionsgemisch wird i Std. lang auf 25o° erhitzt, während welcher Zeit ein geringes Volumen an flüssiger Phase am Boden des Reaktionsgefäßes sich befindet. Die Erhitzung wird hierauf eingestellt und der Autoklav während 2 Std. auf 70° gekühlt. Der die Reaktionsmischung enthaltende Autoklav wird dann. geöffnet und überschüssiges Trichlorsilan aus dem Reaktionsprodukt durch Destillation bis ioo° bei 2 mm Vakuum entfernt.Example i Slightly vulcanized Brazilian raw rubber in the form of smoked pelts with an iodine number of 311 is added to trichlorosilane in such an amount that 17 molecules of the latter. come per double bond of the rubber. This mixture is left to stand at room temperature overnight. It is found that the rubber is expanded to several times its original volume by the trichlorosilane. Examination of the reaction kinetics reveals that the reaction is slow during this time. The rate of reaction is increased by heating the reaction mixture. The mixture is heated to 95 ° for 1 hour and held at 195 to 200 ° for 30 minutes; During this time the solid polymer disappears due to further reaction with the trichlorosilane and dissolution of the reaction mixture. The reaction mixture is heated to 250 ° for 1 hour, during which time a small volume of liquid phase is at the bottom of the reaction vessel. The heating is then stopped and the autoclave is cooled to 70 ° for 2 hours. The autoclave containing the reaction mixture is then. opened and excess trichlorosilane removed from the reaction product by distillation to 100 ° at 2 mm vacuum.

Der Rückstand ist eine viskose, fadenziehende Flüssigkeit. Wird .diese Flüssigkeit mit Wasser gemischt, dann wird das am Silicium sitzende Chlor hydrolysiert. Durch Kondensation des Hydrolysates werden weiße Flocken gebildet, deren physikalische Eigenschaften denen des Faktis gleichen. Das Erzeugnis läßt sich zum Überziehen von Glas, Keramik u. dgl. Werkstoffen, z. B. auch zur Hydrophobgestaltung -dieser verwenden. Beispiel -2 -i8o g einer Mischung von :2, Gewichtsteilen Trichlorsilan, i Teil vulkanisiertem Naturkautschuk mit einer Jodzahl von 313,2 (i Molekül Silan pro Doppelbindung) und 2,3 Teilen tenzol wird in einem Autoklav von 5.oo ccm Fassungsvermögen 16 Std. auf 300° erhitzt. Während der Erhitzungsperiode beträgt der Maximaldruck 57,4 at. Der Autoklav wird gekühlt und das Reaktionsprodukt auf einem Dampfbad bei vermindertem Druck erhitzt, um flüchtige Komponenten zu entfernen. Der klebrige Rückstand ist berizollöslich. Das Produkt enthält 41,i % Kohlenstoff, 11,70/0 Silicium und 394°/o hyd'rolysierbares Chlor. Verwendung wie im Beispiel i.The residue is a viscous, stringy liquid. Will .this Liquid mixed with water, then the chlorine attached to the silicon is hydrolyzed. By condensation of the hydrolyzate white flakes are formed, their physical Properties resemble those of factice. The product can be coated of glass, ceramics and the like. B. also for the hydrophobic design -this use. Example -2-180 g of a mixture of: 2 parts by weight of trichlorosilane, i part of vulcanized natural rubber with an iodine number of 313.2 (i molecule of silane per double bond) and 2.3 parts of tenzene is in an autoclave with a capacity of 500 ccm Heated to 300 ° for 16 hours. During the heating period the maximum pressure is 57.4 at. The autoclave is cooled and the reaction product on a steam bath at heated under reduced pressure to remove volatile components. The sticky one Residue is soluble in berizol. The product contains 41.1% carbon, 11.70 / 0 silicon and 394% hydrolysable chlorine. Use as in example i.

Beispiel 3 Eine Mischung von i Gewichtsteil Trichlorsilan, 3 Teilen brasilianischem Rohkautschuk in Form von geräucherten Fellen (i Molekül=Silan auf 5 Doppelbindüngen ) und 8,3 Teilen Benzol wird in einem Bombenrohr bei einer Durchschnittstemperatur von 300° i61/2 Std. erhitzt. Der in dem Bombenrohr entwickelte Maximaldruck beträgt 54 at. Der Hauptteil des Reaktionsproduktes ist eine dunkelbraune Flüssigkeit. Eine Glasscheibe wird in eine verdünnte Benzollösung des Stoffes getaucht und bei Zimmertemperatur der Luft ausgesetzt. Der Überzug trocknet zu einem klaren, außerordentlich festhaftenden Film.Example 3 A mixture of 1 part by weight of trichlorosilane, 3 parts Brazilian raw rubber in the form of smoked pelts (i molecule = silane on 5 double bonds ) and 8.3 parts of benzene is in a bomb tube Heated at an average temperature of 300 ° for 61/2 hours. The one in the bomb tube maximum pressure developed is 54 at. The main part of the reaction product is a dark brown liquid. A sheet of glass is immersed in a dilute benzene solution dipped in the fabric and exposed to air at room temperature. The coating dries to a clear, extremely adherent film.

Beispiel 4 Eine Mischung von i Gewichtsteil Trichlorsilan. 6 Teilen brasilianischem Rohkautschuk (i Molekül Silan auf io Doppelbindungen) und 23 Teilen Benzol wird in einem Bombenrohr 16 Std. bei einer Temperatur von 299 bis 3o2° erhitzt. Der Hauptteil des weichen, klebrigen Reaktionsproduktes ist henzollöslich. Es enthält 84,0% Kohlenstoff, o,88% Silicium und 1,04% hydrolysierbares Chlor.Example 4 A mixture of 1 part by weight of trichlorosilane. 6 parts Brazilian crude rubber (one silane molecule on ten double bonds) and 23 parts Benzene is heated in a sealed tube for 16 hours at a temperature of 299 to 3o2 °. The majority of the soft, sticky reaction product is soluble in henzene. It contains 84.0% carbon, 0.88% silicon and 1.04% hydrolyzable chlorine.

Glasplatten werden in eine Benzöllösung des Produktes getaucht, und - das Benzol läßt man verdampfen. Ein klebriger, zäher, festhaftender Überzug wird dabei erhalten. Nach ii6stündiger Erhitzung der überzogenen Platte auf ioo° wird ein klebefreies Produkt erhalten.Glass plates are immersed in a benzene solution of the product, and - the benzene is allowed to evaporate. A sticky, tough, adherent coating becomes get it. After heating the coated plate to 100 ° for 6 hours get a tack-free product.

Beispiel 5 Eine Mischung von 3,36 Gewichtsteilen Trichlorsilan, i Teil brasilianischem Rohkautschuk (2 Moleküle Silan pro Doppelbindung) und 1,9 Teilen Benzol wird in einem Autoklav i6 Std. auf 29q. bis 3o8° erhitzt. Der in dem Autoklav während der Erhitzungszeit entwickelte Maximaldruck beträgt 71,5 at. Die Reaktionsmischung wird aus dem _l£utoklav entfernt und erhitzt, um niedrigsiedende Komponenten, wie nicht in Reaktion getretenes Trichlorsilan und Siliciumtetrachlorid, zu verflüchtigen. Das als Rückstand verbleibende, in Benzol gelöste Produkt enthält eine geringe Menge eines feinverteilten, harzartigen Stoffes, der durch Zentrifugieren und nachträgliches Abtrennen entfernt wird. Das Reaktionsprodukt ist eine dunkelbraune Flüssigkeit und stellt nach der Entfernung des Benzols eine bewegliche, sehr viskose-Flüssigkeit dar. Dieses Additionsprodukt enthält 22,9% Kohlenstoff, 13,8% Silicium und 46,4% Chlor.Example 5 A mixture of 3.36 parts by weight trichlorosilane, i Part of Brazilian raw rubber (2 molecules of silane per double bond) and 1.9 parts Benzene is in an autoclave for 16 hours to 29q. heated to 3o8 °. The one in the autoclave The maximum pressure developed during the heating time is 71.5 at. The reaction mixture is removed from the _l £ utoclave and heated to low-boiling components such as unreacted trichlorosilane and silicon tetrachloride to volatilize. The product, which remains as a residue and dissolved in benzene, contains a small amount a finely divided, resin-like substance, which by centrifugation and subsequent Detaching is removed. The reaction product is a dark brown liquid and after the benzene has been removed it is a mobile, very viscous liquid This addition product contains 22.9% carbon, 13.8% silicon and 46.4% Chlorine.

Ein dünner Film dieser Flüssigkeit in Benzollösung wird auf eine Glasscheibe aufgetragen und bei Zimmertemperatur der Luft ausgesetzt. Nach l1/2 Std. ist der Film klebfrei und klar. Er ist ziemlich hart und haftet an dem Glas außerordentlich fest.A thin film of this liquid in benzene solution is on a sheet of glass applied and exposed to air at room temperature. After 11/2 hours it is Film tack-free and clear. It is quite hard and adheres extremely well to the glass fixed.

Beispiel 6 Eine Mischung von 1,7 Gewichtsteilen Trichlorsilan, i Teil brasilianischem Rohkautschuk (i Molekül Silan pro Doppelbindung) und i,9 fieilen Benzol wird in einem Bombenrohr 2 Std. auf eine Temperatur von 295 bis 3o8° erhitzt, wobei der in der Bombe entwickelte Maximaldruck 49,7 at beträgt. Das Reaktionsprodukt ist benzollöslich und enthält 11,14% Silicium und 354% hydrolysierbares Chlor. Verwendung wie im Beispiel i.Example 6 A mixture of 1.7 parts by weight of trichlorosilane, i part Brazilian raw rubber (one silane molecule per double bond) and one, 9 filings Benzene is heated in a sealed tube for 2 hours to a temperature of 295 to 308 °, the maximum pressure developed in the bomb being 49.7 at. The reaction product is benzene soluble and contains 11.14% silicon and 354% hydrolyzable chlorine. use as in example i.

Beispiel 7 Eine Mischung von 1,7 Gewichtsteilen Trichlorsilan, i Teil brasilianischem Rohkautschuk (i Molekül Silan pro Doppelbindung) und 1,9 Teilen Benzol wird' 16 Std. in einem Bombenrohr auf eine Temperatur von Zoo bis 2io° und einem Maximaldruck von 14 at erhitzt. Das Reaktionsprodukt stellt nach der Entfernung des Benzols eine hellbraune, außerordentlich viskose und in Benzol leicht lösliche Flüssigkeit dar. Ein dünner, in Form einer Benzollösung auf eine Glasscheibe aufgetragener Film ist nach 2 tägigem Stehen an der Luft bei gewöhnlicher Temperatur nicht mehr klebrig. Der Film ist geschmeidig, glänzend und haftet sehr fest.Example 7 A mixture of 1.7 parts by weight of trichlorosilane, i part Brazilian raw rubber (one molecule of silane per double bond) and 1.9 parts Benzene is kept in a bomb tube at a temperature of zoo to 20 ° and for 16 hours heated to a maximum pressure of 14 at. The reaction product represents after removal of benzene is a light brown, extremely viscous and easily soluble in benzene A thin liquid, applied in the form of a benzene solution to a pane of glass The film is no longer in the open air at normal temperature for 2 days sticky. The film is smooth, shiny and adheres very firmly.

Beispiel 8 Eine Mischung von 44 Gewichtsteilen Methyldichlorsilan, i Teil brasilianischem Rohkautschuk (i Molekül Silan pro Doppelbindung) und 1,9 Teilen Benzol wird in einer Bombenröhre 16 Std. auf eine Temperatur von 295 bis 300° erhitzt, wobei der maximale Druck 64 at beträgt. -Der Hauptteil des Reaktionsproduktes ist eine -dünne, benzollösliche Flüssigkeit, die 54,40;a Kohlenstoff, 11,2% Silicium und 26,7'/o Chlor enthält.Example 8 A mixture of 44 parts by weight of methyldichlorosilane, i part of Brazilian raw rubber (i molecule of silane per double bond) and 1.9 Parts of benzene are placed in a bomb tube at a temperature of 295 to 16 hours 300 ° heated, the maximum pressure being 64 at. -The main part of the reaction product is a thin, benzene-soluble liquid that is 54.40; a carbon, 11.2% silicon and contains 26.7% chlorine.

Ein dünner Film dieses Produktes wird in Form einer Benzollösung auf eine Glasscheibe aufgetragen. Nach 5stündigem Trocknen an der Luft bei Zimmertemperatur ist der Film zwar noch klebrig, haftet jedoch an dem Glas außergewöhnlich fest. Erhitzt man ihn 31/2 Std. auf iio°, so ist der Film nicht mehr klebrig.A thin film of this product comes in the form of a benzene solution applied to a pane of glass. After drying in air for 5 hours at room temperature the film is still sticky, but adheres exceptionally well to the glass. If it is heated to 10 ° for three and a half hours, the film is no longer sticky.

Beispiel 9 Eine Mischung von 2,2 Gewichtsteilen Phenyldichlorsilan, i Teil brasilianischem Rohkautschuk (i Molekül Silan pro Doppelbindung) und 1,9 Teilen Benzol wird in einer Bombenröhre 16 Std. auf 296 bis 3o8° erhitzt, wobei der maximale Druck 35 at beträgt. Der Hauptteil des Reaktionsproduktes ist eine dunkelbraune, viskoseFlüssigkeit mit einem Kohlenstoffgehalt von 59,20/a, einem Siliciumgehalt von 9,5 % und einem Chlorgehalt von 21,2 0/0. Eine 5o%ige Lösung dieses Produktes in Benzol wird als dünner Film auf eine Glasscheibe aufgetragen, welche man sodann bei Zimmertemperatur stehenläßt. Nach 3o Tagen ist ein solcher Film zäh, klar, sehr festhaftend und kaum klebrig.Example 9 A mixture of 2.2 parts by weight of phenyldichlorosilane, i part of Brazilian raw rubber (i molecule of silane per double bond) and 1.9 Parts of benzene are heated to 296 to 308 ° in a bomb tube for 16 hours, whereby the maximum pressure is 35 at. The main part of the reaction product is one dark brown, viscous liquid with a carbon content of 59.20 / a, a Silicon content of 9.5% and a chlorine content of 21.2%. A 5o% solution this product in benzene is applied as a thin film to a pane of glass, which is then left to stand at room temperature. After 30 days there is such a thing Film tough, clear, very adherent and hardly sticky.

Beispiel io Eine Mischung von 1,7 Gewichtsteilen Trichlorsilan, i Teil unvulkanisiertem, aus 75-Butadien und 25-Stvrol bestehendem Copolymerisat, wobei i Molekül Silan auf eine Doppelbindung kommt, und 1,9 Teilen Benzol wird 16 Spd. in einer Bombenröhre auf 298 bis 3o2° erhitzt, wobei der maximale Druck 56,7 at beträgt. Das Reaktionsprodukt ist benzollöslich.Example io A mixture of 1.7 parts by weight of trichlorosilane, i Partly unvulcanized copolymer consisting of 75-butadiene and 25-Stvrol, where i molecule of silane comes to a double bond, and 1.9 parts of benzene becomes 16 Spd. heated in a bomb tube to 298-3o2 °, the maximum pressure being 56.7 at is. The reaction product is benzene soluble.

Eine 5o%ige Lösung des Produktes wird zum Überziehen von Glasscheiben verwendet. Der Überzug härtet in 5 bis io Minuten an der Luft bei Zimmertemperatur zu einem klebefreien Material. Nach 5 Std. Erhitzung auf io5° verändert es sich nicht. Der erhaltene Überzug ist weiß, undurchsichtig, hart und haftet fest an dem Glas an. Beispiel ii :Eine Mischung von i Gewichtsteil Trichlorsilan, 6 Teilen Guttapercha (i Molekül ,Silan auf io Doppelbindungen) und 2,3 Teilen Benzol wird 16 Std. in einem Bombenrohr auf 293 bis 3o7° erhitzt, wobei der Maximaldruck 59,5 at beträgt. Das Reaktionsprodukt ist benzollöslich.A 50% solution of the product is used to coat glass panes used. Of the The coating hardens in 5 to 10 minutes in air Room temperature to a tack-free material. Changed to 10 ° after 5 hours of heating it is not. The coating obtained is white, opaque, hard and adheres firmly on the glass. Example ii: A mixture of 1 part by weight of trichlorosilane, 6 parts Gutta-percha (i molecule, silane on io double bonds) and 2.3 parts of benzene Heated for 16 hours in a bomb tube to 293-3o7 °, the maximum pressure being 59.5 at is. The reaction product is benzene soluble.

Eine 5o°loige Lösung dieses Produktes wird zum Überziehen von Glasplatten verwendet. Der Überzug ist klar, durchsichtig, von dunkler Farbe und nach 5 Std. Härten bei Zimmertemperatur noch klebrig. Nach 5 Std. bei 1o5° ist er nicht mehr klebrig, klar, zäh und haftet außerordentlich fest. Beispiel 12 Eine Mischung von i Gewichtsteil Trichlorsilan, 1,2 Teilen Guttapercha in Form von geräucherten Fellen (i Molekül Silan auf 2 Doppelbindungen) und 3,5 Teilen Benzol wird 16 Std. in einer Bombenröhre auf 287 bis 3oo° erhitzt, wobei ein maximaler Druck von 55 at auftritt. Das Reaktionsprodukt ist benzollöslich. Es bildet, wenn es in Form einer Benzollösung auf Glas aufgetragen und bei Zimmertemperatur getrocknet wird, daselbst einen harten, äußerst festhaftenden, weißen Überzug.A 50 ° solution of this product is used to cover glass plates. The coating is clear, transparent, dark in color and still tacky after curing for 5 hours at room temperature. After 5 hours at 105 ° it is no longer sticky, clear, tough and adheres extremely firmly. Example 12 A mixture of i part by weight of trichlorosilane, 1.2 parts of gutta-percha in the form of smoked skins (i silane molecule to 2 double bonds) and 3.5 parts of benzene is 1 6 hrs. Was heated in a bomb tube at 287 to 3oo °, a maximum pressure of 55 at occurs. The reaction product is benzene soluble. When applied to glass in the form of a benzene solution and dried at room temperature, it forms a hard, extremely adherent, white coating there.

Beispiel 13 Eine Mischung von 40,5 g Balata, 34 g Trichlorsilan und i i7 g Benzol wird in einem o,5 1 fassenden Autoklav 16 Std. auf 275 bis 3oo° erhitzt. Es wird ein Reaktionsprodukt erhalten, das Silicium an der Kohlenstoffkette des Kohlenwasserstoffes und am Silicium gebundenes, hydrolysierbares Chlor enthält. Verwendung wie im Beispiel i.Example 13 A mixture of 40.5 g of balata, 34 g of trichlorosilane and 17 g of benzene is heated to 275 to 300 ° for 16 hours in an 0.5 liter autoclave. A reaction product is obtained which contains silicon on the carbon chain of the hydrocarbon and hydrolyzable chlorine bonded to the silicon. Use as in example i.

Claims

PATENT CLAIM: Use of polyolefinic rubber hydrocarbons, z. B. natural rubber, synthetic rubber, balata or gutta-percha, and one Polychloromonohydrosilane, e.g. B. trichlorosilane, methyldichlorosilane, phenyl, dichlorosilane and the like, obtained addition products, with or without the addition of organic solvents, Dyes and pigments for coating glass, ceramics and similar materials.