DE886389C

DE886389C - Process for the production of molded articles from rubber-like conversion products of drying or semi-drying oils

Info

Publication number: DE886389C
Application number: DEC4512A
Authority: DE
Inventors: Felix Dr Schlenker
Original assignee: Chemische Werke Albert
Current assignee: Hoechst AG Werk Kalle Albert
Priority date: 1951-07-26
Filing date: 1951-07-26
Publication date: 1953-08-13

Description

Verfahren zur Herstellung von Formkörpern aus kautschukartigen Umwandlungsprodukten trocknender oder halbtrocknender Ole Zur Herstellung von Formkörpern jeder Art auf der Grundlage von kautschukartigen Olumwandlungsprodukten, z. B. von Linoleum, Kunstleder u. dgl., verwendet man Linoxyn, das durch Oxydation von trocknenden oder halbtrocknenden Ölen gewonnen wird. Die Darstellung des Linoxyns erfolgt entweder in Oxydationsräumen, wobei das Öl über Tücher läuft, oder durch Blasen des Öls bei erhöhter Temperatur unter Rühren.Process for the production of moldings from rubber-like conversion products drying or semi-drying oils For the production of moldings of all kinds based on rubbery oil conversion products, e.g. B. of linoleum, synthetic leather and the like, Linoxyn is used, which is obtained by oxidation of drying or semi-drying Oils is obtained. The Linoxyn is shown either in oxidation rooms, the oil running over cloths or by blowing the oil at an elevated temperature while stirring.

Um die Linoxynbildung, die nach diesen Verfahren sehr langsam vor sich geht, zu beschleunigen, sind eine Anzahl von Methoden bekannt, die auf raschem Wege den Lino@xynzustand herbeiführen. So kann man vor allem die Verfestigung von Leinöl durch Erzeugung von Erdalkali- oder Metallseifen herbeiführen und derartige Massen an Stelle von Linoxyn benutzen. Andere Verfahren beschreiben die Verwendung von Harzschmelzen und Schwefel, was ebenfalls zur Folge hat, daß nach kurzer Zeit Ölkautschuk gebildet wird. Ebenso kann man an Stelle von Leinöl andere trocknende oder halbtrocknende Öle verwenden. In der weiteren Beschreibung sollen unter Ölkautschuk nicht nur, die Produkte aus- Leinöl, sondern auch diejenigen aus anderen trocknenden und halbtrocknenden Ölen verstanden werden.To the Linoxynbildung, which occurs after this procedure very slowly is going to speed up, a number of methods are known to be quick Ways to bring about the Lino @ xyn state. So you can especially the solidification of Bringing linseed oil through the production of alkaline earth or metal soaps and the like Use masses instead of Linoxyn. Other procedures describe the use of resin melts and sulfur, which also has the consequence that after a short time Oil rubber is formed. You can also use other drying agents instead of linseed oil or use semi-drying oils. In the remainder of the description, oil rubber should be used not only the products made from linseed oil, but also those made from other drying ones and semi-drying oils.

Es wurde nun gefunden, daß man linoxynartige Formkörper im obigen Sinne sehr schnell erhält, wenn man die betreffenden Öle mit Alkoholaten mehrwertiger Metalle, insbesondere Aluminiumalkoholaten, Alkoxosalzen oder mit Umsetzungsprodukten aus diesen Metallalkoholaten und tautomer reagierenden Verbindungen, wie z. B. Acetessigester, versetzt. Während bei den reinen Metallalkoholaten und Alkoxosalzen der Ölkautschukzustand bereits nach kurzem Stehen bei normaler Temperatur .oder nach kurzem Erwärmen eintritt, wird durch den Zusatz von tautomer reagierenden Verbindungen zu den betreffenden Alkohodaten oder Alkoxosalzen die Fertigbildung des Ölkautschuks verzögert, so daß dieser noch kurze Zeit dünnflüssig bleibt und in dieser Form eine besonders leichte Verarbeitung gestattet. Die Geschwindigkeit, mit der die Gelbildung eintritt, sowie die Festigkeit der Massen hängen von der Menge des verwendeten Alkoholats ab. .Die gelatinierten Produkte sind anfangs klebrig und können durch Erhitzung auf ioo° getrocknet werden. Auf diese Weise erhält man elastische Produkte mit kautschukartigen Eigenschaften. Man kann dabei von einem Öl ausgehen oder Mischungen von zwei oder mehreren Ölen verwenden.It has now been found that linoxyn-like moldings in the above Meaning very quickly obtained if the oils in question are polyvalent with alcoholates Metals, in particular aluminum alcoholates, alkoxy salts or with reaction products from these metal alcoholates and tautomer reactive compounds, such as B. acetoacetic ester, added. While with the pure metal alcoholates and Alkoxo salts the oil rubber state already after a short standing at normal temperature .or occurs after a short period of warming, the addition of tautomeric reactants Connections to the relevant alcohol data or alkoxy salts complete the formation of the oil rubber is delayed so that it remains fluid for a short time and In this form, particularly easy processing is permitted. The speed, with which the gel formation occurs, as well as the strength of the masses depend on the Amount of alcoholate used. The gelatinized products are initially sticky and can be dried by heating to 100 °. That way you get elastic products with rubber-like properties. You can do it from one Run out of oil or use mixtures of two or more oils.

Die Arbeitsweise ist zweckmäßig so-, daß man das Öl unter Feuchtigkeitsausschluß und Rühren zu dem geschmolzenen Metallalkoholat fließen läßt oder daß man bei normaler Temperatur rasch und unter gutem Rühren dem öl das geschmolzene Alkoholat oder eine Lösung desselben in organischen Lösungsmitteln zufügt. Verwendet man dabei genügend Alkoholat, z. B. ioo/o, bezogen auf das Öl, so tritt bereits bei normaler Temperatur innerhalb kurzer Zeit dar Gelzustand ein. Will man die Alkoholatmenge herabsetzen, ist es zweckmäßig, die Alkoholat-Öl-Mischung langsam zu erwärmen. Arbeitet man in Gegenwart einer tautomer reagierenden Verbindung, die enolische Hydroxylgruppen zu bilden vermag, so ist bei den meisten Ölen ein Erwärmen der Reaktionspartner unter Durchblasen von Luft zweckmäßig, aber nicht erforderlich. Feuchtigkeitsausschluß ist dabei nicht nötig. Als tautomer reagierende Verbindungen kommen vor allem in Betracht: Acetessigester, Malonsäureester, Acetylaceton, Formylverbindungen vom Typus des Formylacetophenons u. dgl.The method of operation is expedient in such a way that the oil is left with the exclusion of moisture and stirring to flow the molten metal alcoholate, or at normal Temperature quickly and with good stirring the oil the molten alcoholate or a Adds solution of the same in organic solvents. If you use enough Alcoholate, e.g. B. 100 / o, based on the oil, occurs even at normal temperature gel state within a short time. If you want to reduce the amount of alcoholate, it is advisable to slowly heat the alcoholate-oil mixture. Do you work in Presence of a tautomeric compound, the enolic hydroxyl group is able to form, so in most oils a heating of the reactants useful, but not required, with air being blown through. Moisture exclusion is not necessary. Compounds with a tautomeric reaction are mainly used in Consideration: acetoacetic ester, malonic acid ester, acetylacetone, formyl compounds from Type of formylacetophenone and the like.

Ebenso kann man für das erfindungsgemäße Verfahren die harzartigen Umsetzungsprodukte verwenden, die aus Alkoholaten mehrwertiger Metalle und- tautomer reagierenden Verbindungen - nach älteren Verfahren erhalten werden.The resinous ones can also be used for the process according to the invention Use reaction products made from alcoholates of polyvalent metals and tautomers reactive compounds - can be obtained by older methods.

Die erhalte-nen Ölkautschukprodukte können als solche während ihrer Herstellung in Formkörpern übergeführt oder nach bekannter Art in eine Masse wie Linoleumzement verarbeitet werden, wobei mit den üblichen Füllstoffen, gegebenenfalls unter Verwendung eines Weichmachers, Linoleum, Linkrusta, Kunstleder und Formkörper aller Art hergestellt werden können.The oil rubber products obtained can be used as such during their Production converted into molded bodies or in a known manner in a mass such as Linoleum cement can be processed, with the usual fillers, if necessary using a plasticizer, linoleum, linkrusta, artificial leather and molded articles of all kinds can be produced.

Beispiel i 9o Gewichtsteile Leinöl werden in Formen beliebiger Art unter gutem Rühren bei normaler Temperatur mit io Gewichtsteilen geschmolzenen Aluminiumbutylats versetzt und stehengelassen. Bereits nach 45 Minuten ist der Gelzustand des Öls erreicht. Bei Verwendung von 8o Gewichtsteilen Öl und 2o Gewichtsteilen Alkoholat tritt die Gelbildung bei normaler Temperatur bereits nach 2o Minuten ein.Example i 90 parts by weight of linseed oil are in any form with thorough stirring at normal temperature with 10 parts by weight of molten aluminum butoxide moved and left standing. The oil is in gel state after just 45 minutes achieved. When using 8o parts by weight of oil and 2o parts by weight of alcoholate gel formation occurs after just 20 minutes at normal temperature.

Beispiel e 9,1 Gewichtsteile Leinöl werden in beheizbaren Formen mit o,9 Gewichtsteilen geschmolzenen Aluminiumbutylats versetzt und langsam ertvärmt. Bei einer Temperatur von 8o° ist der Gelzus.tand innerhalb 2 Minuten erreicht.Example e 9.1 parts by weight of linseed oil are in heatable forms with 0.9 parts by weight of molten aluminum butylate are added and the mixture is slowly heated. At a temperature of 80 ° the gel state is reached within 2 minutes.

Beispiel 3 9,5 Gewichtsteile Sardinentran werden mit o,5 Gewichisteilen .einer 5o"/eigen Lösung von Eisen(III)-butylat in Toluol versetzt. Nach Erwärmen der Reaktionskomponenten auf i 2o bis i 4o° wird Ölkautschuk gebildet.Example 3 9.5 parts by weight of sardine oil are mixed with 0.5 parts by weight .A 50 "/ own solution of iron (III) butoxide in toluene is added. After heating of the reaction components at i 2o to i 4o °, oil rubber is formed.

Beispiel 4 9,2 Gewichtsteile alkali-isomerisiertes Leinöl werden mit o,8 Gewichtsteilen einer 5oo/oigen Lösung von Kobaltaluminiumbutylat Co(A1 [O C4 H9] s)2 in Butanol versetzt und erwärmt. Die Masse erstarrt bei ungefähr 14o° zu einem weichen Gel.Example 4 9.2 parts by weight of alkali-isomerized linseed oil are added 0.8 parts by weight of a 500% solution of cobalt aluminum butylate Co (A1 [O C4 H9] s) 2 added in butanol and heated. The mass solidifies at about 14o ° a soft gel.

Beispiel 5 9o Gewichtsteilen Leinöl werden io Gewichtsteile eines Kunstharzes zugemischt, das nach bekanntem Verfahren durch Umsetzung von iooo Gewichtsteilen Aluminiumbutylat mit 53o Gewichtsteilen Acetessigester erhalten worden ist. Die Mischung kann bis 28o° erwärmt werden und bleibt selbst bei dieser Temperatur kurze Zeit flüssig, der Ölkautschuk bildet sich erst nach Erkalten, der Masse. Beispiel 6 9 Gewichtsteile Leinöl werden mit 2 Gewichtsteilen einer 5o0/eigen Lösung von Aluminiumbutylat in Acetylaceton-: Toluol = 3 : 2 versetzt. Nach Erwärmen auf 26o° ist die Masse in den Gelzustand übergeführt.Example 5 90 parts by weight of linseed oil become 10 parts by weight of one Synthetic resin mixed in, the known method by converting iooo parts by weight Aluminum butylate with 53o parts by weight of acetoacetic ester has been obtained. the Mixture can be heated up to 28o ° and stays short even at this temperature Liquid for a time, the oil rubber only forms after the mass has cooled down. example 6 9 parts by weight of linseed oil are mixed with 2 parts by weight of a 5o0 / own solution of Aluminum butoxide in acetylacetone: toluene = 3: 2 was added. After heating to 26o ° the mass is converted into the gel state.

Beispiel? 8 Gewichtsteile Sojaöl werden mit 2 Gewichtsteilen geschmolzenen Aluminiumpropylats versetzt und so lange erwärmt, bis der Gelzustand erreicht ist. .Example? 8 parts by weight of soybean oil are melted with 2 parts by weight Aluminum propylate is added and heated until the gel state is reached. .

Beispiel 8 45oGewichtsteilenRicinenöl werden 5o Gewichtsteile eines Kunstharzes zugemischt, das durch Umsetzung von iooo Gewichtsteilen Aluminiumbutylat mit 530 Gewichtsteilen Acetessigester erhalten worden ist, und bei 16o° mit Luft geblasen. Innerhalb 9o Minuten ist das Öl zu Ölkautschuk erstarrt.EXAMPLE 8 45o parts by weight of ricine oil are admixed with 50 parts by weight of a synthetic resin obtained by reacting 1,000 parts by weight of aluminum butylate with 530 parts by weight of acetoacetic ester, and blown with air at 160 °. The oil has solidified into oil rubber within 90 minutes.

Claims

PATENT CLAIMS: i. Process for the production of moldings from rubbery conversion products of drying or semi-drying oils, thereby characterized in that drying or semi-drying oils are polyvalent with alcoholates Metals, in particular aluminum alcoholates, or mixed with alkoxy salts and normal or, elevated temperature with simultaneous formation of shaped bodies in one rubber-like state.

2. The method according to claim i, characterized characterized in that the metal alcoholates or alkoxy salts dissolved in to form Compounds capable of tautomerically reacting enolic hydroxyl groups, preferably Acetoacetic ester or malonic acid ester, or in the form of those reacting with the tautomer Compounds made synthetic resins are applied.

3. The method according to claim i and 2, characterized in that the formation of the shaped body with addition is made of fillers.