DE885155C

DE885155C - Means for plasticizing unvulcanized rubber

Info

Publication number: DE885155C
Application number: DEF6420A
Authority: DE
Inventors: Kurt Dr Baehr; Ruprecht Ecker
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1951-06-15
Filing date: 1951-06-15
Publication date: 1953-08-03

Description

Mittel zum Plastizieren von unvulkanisiertem Kautschuk Die Erfindung betrifft ein Plastiziermittel für Kautschuk und synthetische kautschukartige Butadienpolymerisate, wobei unter Butadienpolymer-en -die Polymerisate des Butaidicns b zw. seiner Homologen, wie Isopren und Dimeth,ylbutadien sowie Mischpolymerisate,der genannten Verbindungen mit anderen polymerisierbaren Verbindungen, wie beispielsweist Styrol oder Acryln.itril, verstanden sein sollen. Es ist bekannt, daß die Plastizierung bzw. Mastizieru.ng von Kautschuk durch Zusatz von lUerkaptoverbindungen, wie Thionaphtholen, Thioanthracen, substituierten Thiophenolen oder deren funktionellen Derivate, erfolgen kann. Als letztere seien beispielsweise idie entsprechenden Disulfide genannt, :die unter den bei,der Plastizierung angewandten Bedingungen zu den Merkaptanen zerfallen. Mit -diesen Mitteln lassen .sich sehr gute Plastizier- bzw. Mastiziereffekte erzielen. Es wurde nun gefunden, daß die Plastizierun:g bzw. Mastikation von natürlichem Kautschuk oder synthetischen kautschukartigen Butadienpolym@erisaten bzw. deren Mischungen besonders erleichtert wind, wenn man als Plastiziermittel organische Merkaptoverbindungen, die kleine Mengen sauer reagierender, ionisierbarer Verbindungen enthalten, anwendet. Es ist überraschend, @daß bei Zusatz der genannten sauren Verbindungen die Plastizierung bedeutend schneller verläuft hzw. in gleichen Zeiten höhere Plastizitätsgrad-e; d. h. niedrigere Defowert.e, erhalten werden als hei Verwendung von Merkaptanen, die diese Zusätze nicht enthalten. Man kann aber auch die größere Wirksamkeit benutzen, um bei tieferen Temperaturen zu arbeiten.Means for plasticizing unvulcanized rubber The invention relates to a plasticizer for rubber and synthetic rubber-like butadiene polymers, whereby under butadiene polymers -the polymers of butaidicns b between its homologues, such as isoprene and dimeth, ylbutadiene and copolymers of the compounds mentioned with other polymerizable compounds, such as styrene or acrylonitrile, should be understood. It is known that the plasticization or Mastizieru.ng of rubber by adding lUerkapto compounds such as thionaphthols, thioanthracene, substituted thiophenols or their functional derivatives. as the latter may be mentioned, for example, the corresponding disulfides: the under The conditions used for plasticization disintegrate into the mercaptans. With these agents, very good plasticizing and masticating effects can be achieved. It has now been found that the plasticization or mastication of natural rubber or synthetic rubber-like butadiene polymers or mixtures thereof Wind is particularly relieved if organic mercapto compounds are used as plasticizers, which contain small amounts of acidic, ionizable compounds. It is surprising that plasticization occurs when the acidic compounds mentioned are added hzw is much faster. higher degree of plasticity-e at the same time; d. H. lower defow values are obtained than when using mercaptans, which do not contain these additives. But you can also use the greater effectiveness, to work at lower temperatures.

Als sauer oder neutral reagierende ionisierbare Verbindungenkommen hier insbesondereorganische Säuren, wie z. B. Ameisen- oder Essigsäure, Ammonium - oder Aminsalze, wie z. B. Ammoniumsulfat oder -Phosphat, sowie Rholdanilde, insbesondere Ammoniumrho;dianiid, in Betracht. Diese Verbin@düngen werden in kleinen Mengen zugesetzt. So genügt im allgemeinen ein Zusatz von etwa i --bis 5 0/0 rder genannten sauer reagierenden Verbindungen zu ,den organischen Merkaptarnen, um eine erhebliche Beschleunigung oder PYastizierung zu erzielen. Die Anwendung .dieser neuen Kombinationsmittel kann ebenso, erfolgen, wie es für die Verwendung der Merkaptane als Plastiziermittel bekannt ist. Dem Naturkautschuk setzt man vorteilhaft etwa o, i bis o,5 0% und den synthetischen kautschukartigen Butadienpolymeren vorzugsweise etwa 1,5 bis 3 0/0 der neuen Kombinationsplastiziermittel zu. Die Merkaptane und ,die sauer reagierenden ionisierbaren Verbindungen können selbstverständlich rdem natürlichen oder synthetischen Kautschuk auch getrennt zugemischt werden.As acidic or neutrally reacting ionizable compounds come here in particular organic acids, such as. B. formic or acetic acid, ammonium - or amine salts, such as. B. ammonium sulfate or phosphate, as well as Rholdanilde, in particular ammonium rhodium; dianiid, into consideration. These Verbin @ fertilize are added in small amounts. In general, an addition of about 1 to 5% of the acidic compounds mentioned is sufficient to achieve a considerable acceleration or pyasticization. These new combination agents can also be used, as is known for the use of mercaptans as plasticizers. It is advantageous to add about 0.1 to 0.50% of the new combination plasticizers to the natural rubber and preferably about 1.5 to 3% of the synthetic rubber-like butadiene polymers. The mercaptans and the acidic ionizable compounds can of course also be mixed separately with the natural or synthetic rubber.

Von besonderem Wert sind ,die neuen Pl,astiziermittel bei ihrer Anwendiung auf synthetische Butadienpolymere, z. B. solche, die aus Butardien und Styrol oder aus Butadien und Acrylnitril !durch Mischpolymerisation gewonnen werden.The new plasticizers are of particular value in their application to synthetic butadiene polymers, e.g. B. those made of butardiene and styrene or obtained from butadiene and acrylonitrile! by copolymerization.

Beispiel i Masti@ziert man B-uta:dien-Styrol-Mischpolymerisat mit einem Defowert von 28aa unter Zusatz von 2 % Trichlorthiophenol, so wird der Defowert nach 15 Minuten auf 95o erniedrigt. Mit 2 % Trichlorthiophenol und o, i % Ammoniumsulfat wird unter ,den gleichen Bedingungen der Defowert au-f 625 erniedrigt.Example i Masti @ ziert one B-uta: diene-styrene copolymer with a Defo value of 28aa with the addition of 2% trichlorothiophenol, then the Defo value becomes decreased to 95o after 15 minutes. With 2% trichlorothiophenol and 0.1% ammonium sulfate the defow value is reduced to 625 under the same conditions.

Beispiele Durch Zusatz von 2 0/0 9-Thioanth,racen wird der Defowert beim M.astizieren eines Butadien-Styrol-17ischpolymerisats innerhalb von 30 Minuten von Defo i8oo auf Defo i4o:o erniedrigt. Gibt man außer den 2 0/0 9-Thioanthnacen noch zusätzlich 0,015% Ameisensäure hinzu, erzielt man unter den gleichen Bedingungen einen Defowert von 80o.EXAMPLES The addition of 2% 9-thioanth, racene reduces the Defo value when a butadiene-styrene copolymer is elasticated from Defo 18oo to Defo 14o: o within 30 minutes. If one adds 0.015% formic acid in addition to the 2 0/0 9-thioanthnacene, a defow value of 80o is achieved under the same conditions.

Beispie13 Verwendet man im Beispiel i an Stelle des Ammoniumsulfats 0,3 % Ammoniumthodani,d, so wirdder Defowert unter den gleichen Bedingungen auf 50o erniedrigt.Example i is used in Example i instead of ammonium sulfate 0.3% ammonium thodane, d, the defow value is increased under the same conditions 50o lowered.

Claims

PATENT CLAIM: Means for plasticizing rubber or synthetic rubber-like butadiene polymers, consisting of aromatic mercaptans or Derivatives of the same, characterized by a content of small amounts acidic reacting ionizable compounds.