DE871011C - Process for the production of ª ‰ -Isopropylnaphthalene hydroperoxide - Google Patents
Process for the production of ª ‰ -Isopropylnaphthalene hydroperoxideInfo
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Description
(WiGBl. S. 175)(WiGBl. P. 175)
AUSGEGEBEN AM 19. MÄRZ 1953ISSUED MARCH 19, 1953
P 55295 IVc /120 DP 55295 IVc / 120 D.
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von /J-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd. Als Ausgangsmaterial dieses Verfahrens wird /?-Isopropylnaphthalin verwendet.The invention relates to a process for the preparation of / I-isopropylnaphthalene hydroperoxide. /? - Isopropylnaphthalene is used as the starting material for this process.
La r sou, Thorpe und Arm field (Ind. Eng. Chem. Bd. 34 [1942] S. 190 ff.) fanden, daß bei der Oxydation von sekundärem Amylbenzol dieses leicht mittels molekularem Sauerstoff bei 1300 oxydiert wird. Hingegen war nach diesen Autoren die Oxydation von sekundärem Amylnaphthalin bei der gleichen Temperatur kaum wahrnehmbar. Die Autoren kommen daher zu dem Schluß, daß, obgleich Naphthalin im allgemeinen leichter reagiert als Benzol bei Substitutionen (Sulfonierung, Nitrierung) und bei der Oxydation in der Dampfphase, Naphthalinderivate in der flüssigen Phase widerstandsfähiger gegenüber der Einwirkung von molekularem Sauerstoff bei erhöhten Temperaturen sind als die entsprechenden Benzolabkömmlinge. Es war daher völlig unerwartet, daß man /S-Isopropylnaphthalin in flüssigem Zustand in praktisch völliger Abwesenheit von Schwermetalloxydationskatalisatoren bei erhöhter Temperatur mit molekularem Sauerstoff oder solchen enthaltenden Gasen zu /Msopropylnaphthalinhydroperoxyd oxydieren kann.La sou r, Thorpe and arm field (Ind. Eng. Chem. Vol. 34 [1942] S. 190 ff.) Found that in the oxidation of secondary amylbenzene this is easily oxidized at 130 0 by means of molecular oxygen. On the other hand, according to these authors, the oxidation of secondary amylnaphthalene was hardly noticeable at the same temperature. The authors therefore come to the conclusion that, although naphthalene generally reacts more easily than benzene in substitutions (sulfonation, nitration) and in oxidation in the vapor phase, naphthalene derivatives in the liquid phase are more resistant to the action of molecular oxygen at elevated temperatures than the corresponding benzene derivatives. It was therefore completely unexpected that / S-isopropylnaphthalene in the liquid state can be oxidized to / msopropylnaphthalene hydroperoxide in the virtually complete absence of heavy metal oxidation catalysts at elevated temperature with molecular oxygen or gases containing such.
Die Oxydation des /Msopropylnaphthalins kann bei gewöhnlichem oder erhöhtem Druck durchgeführt werden.The oxidation of / Msopropylnaphthalins can can be carried out at ordinary or elevated pressure.
Für die Oxydation des /Hsopropylnaphthalins kann reiner Sauerstoff verwendet werden. Der molekulare Sauerstoff kann aber auch in Form von Luft oder von Gemischen von Sauerstoff mit anderen inerten Gasen oder mit Dämpfen, in denen der Sauerstoffgehalt größer als in Luft ist, verwendet werden. Als inerte Gase oder DämpfeFor the oxidation of Hsopropylnaphthalins pure oxygen can be used. The molecular oxygen can also be in the form of Air or mixtures of oxygen with other inert gases or with vapors in which the oxygen content is higher than in air, can be used. As inert gases or vapors
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können Stickstoff, Kohlendioxyd,. ■ Wasserdampf od. dgl. Verwendung finden.can nitrogen, carbon dioxide ,. ■ water vapor or the like. Use.
Die Oxydation des /Msopropylnaphthalins wird vorteilhaft in Gegenwart einer geringen Menge Alkaliverbindungen durchgeführt. Solche alkalische Verbindungen sind z.B. Alkalicarbonate, wie -Natrium- oder Kaliumcarbonat, oder Alkalihydroxyde, wie Natrium- oder iKaliumhydroxyd, tertiäre Alkaliphosphate, u. dgl. Natriumbicarbonat ίο kann ebenfalls verwendet werden. Gegebenenfalls können weitere Mengen Alkali während der Oxydation zugegeben werden. Die Absorptionsgeschwindigkeit des Sauerstoffs wird beim Arbeiten bei Temperaturen unter Ί·35'α dadurch erheblich beis schleunigt, daß man dem Alkali enthaltenden Reaktionsgemisch geringe Mengen Wasser zusetzt. Die .Absorptionsgeschwindigkeit für den Sauerstoff durch das Reaktionsgemisch erreicht bald eine Höhe, in der die !Konzentration an Peroxyd in dem Gemisch nicht mehr zunimmt. Diese Höhe ist anscheinend abhängig von der Natur des verwendeten Alkalis und der Oxydationstemperatur. Nachdem das Maximum des Hydroperoxydgehalts erreicht ist, kann gegebenenfalls eine Verminderung der Hydroperoxydkonzentration während der weiteren Einleitung von Sauerstoff stattfinden, offenbar als Folge von sekundären Reaktionen, die im Reaktionsgemisch stattfinden. · The oxidation of the msopropylnaphthalene is advantageously carried out in the presence of a small amount of alkali metal compounds. Such alkaline compounds are, for example, alkali metal carbonates, such as sodium or potassium carbonate, or alkali hydroxides, such as sodium or potassium hydroxide, tertiary alkali metal phosphates, and the like. Sodium bicarbonate ίο can also be used. If necessary, further amounts of alkali can be added during the oxidation. The rate of absorption of oxygen is considerably accelerated when working at temperatures below Ί · 35 ' α by adding small amounts of water to the alkali-containing reaction mixture. The rate of absorption of oxygen through the reaction mixture soon reaches a level at which the concentration of peroxide in the mixture no longer increases. This level is apparently dependent on the nature of the alkali used and the oxidation temperature. After the maximum of the hydroperoxide content has been reached, the hydroperoxide concentration can optionally be reduced during the further introduction of oxygen, apparently as a result of secondary reactions that take place in the reaction mixture. ·
Die Oxydation des /Hsopropylnaphthalins kann unter Atmosphärendruck oder erhöhtem Druck bei Temperaturen zwischen 100 und 1500, vorzugsweise 110 bis 1350', durchgeführt werden. Die Oxydation verläuft um so rascher, je höher die Temperatur innerhalb der angegebenen Grenzen gehalten wird; andererseits sinkt die erreichbare Höchstkonzentration des Hydroperoxyds in der Lösung mit steigender Temperatur. Diese Erscheinung beruht darauf, daß bei höheren Temperaturen das Hydroperoxyd sich zersetzt. Andererseits können auch für diese Erscheinung Nebenreaktionen verantwortlich gemacht werden, die zwischen den Zersetzungsprodukten und dem Hydroperoxyd stattfinden. Eine andere Ausführungsform des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß das molekularen Sauerstoff enthaltende Gas in eine Dispersion von /?-Isopropylnaphthalin in Wasser eingeleitet wird. Diese Dispersion kann durch die Anwesenheit von geeigneten Dispergierungsmitteln erhalten oder verbessert werden. Derartige -Dispergierungsmittel sind z. B. Alkalistearate, -oleate, -laurysulf ate. Ein Verhältnis von flüssigem Kohlenwasserstoff zu der wäßrigen Phase ist z. B. 2 Volumen /Msopropylnaphthalin zu ι bis 8 Volumen Wasser. Gute Ergebnisse kann man insbesondere durch Verwendung eines Verhältnisses von .1, Volumen Kohlenwasserstoff zu •i bis 2 Volumen Wasser erhalten. Bei der Durchführung der Oxydation in wäßriger Dispersion wurde gefunden, daß höhere Peroxy dkonzentrationen erreicht und aufrechterhalten wenden können als bei der Oxydation in der homogenen flüssigen Phase. Bei der heterogenen' flüssigen Phase werden Hydroperoxydkonzentratipnen in der Kohlenwasserstoffphase von 45 bis 50% erreicht, während die Oxydation in der homogenen flüssigen Phase wirtschaftlich nur Konzentrationen von nur 20 bis go "/»ergibt.The oxidation of / Hsopropylnaphthalins can under atmospheric pressure or elevated pressure at temperatures between 100 and 150 0, preferably 110 to 135 0, performed '. The higher the temperature is kept within the specified limits, the more rapidly the oxidation proceeds; on the other hand, the attainable maximum concentration of the hydroperoxide in the solution decreases with increasing temperature. This phenomenon is based on the fact that the hydroperoxide decomposes at higher temperatures. On the other hand, side reactions that take place between the decomposition products and the hydroperoxide can also be held responsible for this phenomenon. Another embodiment of the method according to the invention consists in that the gas containing molecular oxygen is introduced into a dispersion of /? - isopropylnaphthalene in water. This dispersion can be obtained or improved by the presence of suitable dispersing agents. Such dispersants are z. B. Alkali stearates, oleates, laurysulfates. A ratio of liquid hydrocarbon to the aqueous phase is e.g. B. 2 volumes / Msopropylnaphthalin to ι to 8 volumes of water. In particular, good results can be obtained by using a ratio of 1 volume of hydrocarbon to 1 to 2 volumes of water. When the oxidation is carried out in an aqueous dispersion, it has been found that higher peroxide concentrations can be achieved and maintained than when the oxidation is carried out in the homogeneous liquid phase. In the case of the heterogeneous liquid phase, hydroperoxide concentrations of 45 to 50% are achieved in the hydrocarbon phase, while the oxidation in the homogeneous liquid phase only yields concentrations of only 20 to 20%.
Das Verfahren gemäß der Erfindung wird vorzugsweise mit molekularem Sauerstoff enthaltenden Gasen durchgeführt, die unter erhöhtem Druck in das Reaktionsgemisch eingeleitet werden. Die Temperatur in der wäßrigen Dispersion wird vorzugsweise zwischen 70° und dem Siedepunkt des Wassers bei dem herrschenden Druck gehalten. Bei Atmosphärendruck beträgt die Arbeitstemperatur vorzugsweise 80· bis 90°!The method according to the invention is preferably carried out with molecular oxygen containing Gases carried out, which are introduced under increased pressure into the reaction mixture. the Temperature in the aqueous dispersion is preferably between 70 ° and the boiling point of the Water held at the prevailing pressure. At atmospheric pressure, the working temperature is preferably 80 to 90 °!
Der pij-Wert in der wäßrigen Dispersion wird vorzugsweise zwischen 7,5 und 1I2 gehalten. Gegebenenfalls können weitere Alkalimengen zu diesem Zwecke der Reaktionsmischung während der Oxydation zugesetzt werden.The pij value in the aqueous dispersion becomes preferably held between 7.5 and 1I2. If necessary, additional amounts of alkali can be added be added to the reaction mixture during the oxidation for this purpose.
Die Oxydation wird vorzugsweise in Geräten aus Siemens-Martin-Stahl durchgeführt. Die Verwendung eines engen, langen Rohres als Reaktionsgefäß hat sich hierbei als zweckmäßig erwiesen. Dieses gestattet, die Mischung von Gas und Flüssigkeit einer wirbelnden Bewegung auszusetzen. Es ist zweckmäßig, an das Rohr ein Trennungsgefäß anzuschließen. In dieses 'wird- die Flüssigkeit mit dem Gas, das sich in dem Rohr unter Druck befindet, unter Atmosphärendruck entspannt, so daß gegebenenfalls ein explosibles Gasgemisch nicht unter erhöhtem Druck steht.The oxidation is preferably carried out in devices made of Siemens-Martin steel. The usage a narrow, long tube as the reaction vessel has proven to be useful here. This allows the mixture of gas and liquid to be subjected to a swirling motion. It is advisable to connect a separation vessel to the pipe. In this' becomes the Liquid with the gas, which is in the pipe under pressure, expanded under atmospheric pressure, so that an explosive gas mixture may not be under increased pressure.
Die Hauptmenge des erzeugten /Msopropylnaphthaliinhydroperoxyds findet sich in der öligen Schicht in nicht umgesetzten Isopropylnaphthalin gelöst vor. Diese Schicht sondert sich von der wäßrigen Phase beim Stehen ab und kann von dieser durch Abgießen getrennt werden. Das /?-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd kann aus der Lösung in nicht umgesetztem /S-Isopropylnaphthalin mit konzentrierter wäßriger Alkalihydroxydlösung als Alkalisalz gefällt und dieses Salz durch Ansäuern in das Hydroperoxyd umgewandelt werden. Zum Ansäuern dieser Lösung kann z. B. Kohlendioxyd verwendet werden. Eine geringe Menge des Hydroperoxyds ist in der alkalischen wäßrigen Phase gelöst, aus der es ebenfalls durch Ansäuern gewonnen werden kann. Es ist jedoch vorteilhaft, diese wäißrige Schicht für weitere Dispersionsoxydationen no zu verwenden oder sie im Kreislauf zusammen mit frischem /J-Isopropylnaphthalin in die Oxydation zurückzuleiten. Es ist auch möglich j das y?-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd aus seiner Lösung in nicht umgesetztem /Msopropylnaphthalin durch fraktionierte Destillation unter vermindertem Druck abzutrennen.The bulk of the / Msopropylnaphthalene hydroperoxide produced is found in the oily layer in unreacted isopropylnaphthalene resolved before. This layer separates itself from the aqueous phase on standing and can be removed from it separated by pouring. The /? - Isopropylnaphthalene hydroperoxide can from the solution in unreacted / S-isopropylnaphthalene with concentrated aqueous alkali metal hydroxide solution precipitated as an alkali salt and this salt by acidification converted into the hydroperoxide. To acidify this solution can, for. B. carbon dioxide be used. A small amount of the hydroperoxide is dissolved in the alkaline aqueous phase, from which it can also be obtained by acidification. However, it is beneficial to this aqueous layer for further dispersion oxidations no or to use them in the circuit together with fresh / J-isopropylnaphthalene in the oxidation to redirect. It is also possible to use the y? -Isopropylnaphthalene hydroperoxide from its solution in unreacted / msopropylnaphthalene through separate fractional distillation under reduced pressure.
/3-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd ist bisher in der Literatur nicht beschrieben worden. Es ist eine weiße feste Substanz,5 die nach einer abermaligen Kristallisation aus Benzin (Siedepunkt 60 bis So0') den Schmelzpunkt 59 bis 61 ° hat und dient als Zwischenprodukt für chemische Umsetzungen. /J-Isopropylnaphthalin ist bisher in der Literatur nicht häufig erwähnt worden. In der älteren Literatur finden sich Angaben, daß ß-Isopropylnaphtha-/ 3-Isopropylnaphthalene hydroperoxide has not yet been described in the literature. It is a white solid substance 5 which, after repeated crystallization from gasoline (boiling point 60 to 50 '), has a melting point of 59 to 61 ° and serves as an intermediate product for chemical reactions. / J-Isopropylnaphthalene has not been mentioned frequently in the literature. In the older literature there is information that ß-isopropylnaphtha-
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Hn einen Siedepunkt von <i3obis 1350 bei 112mmHg und einen solchen von 2165α bei 760 mm Hg und einen Brechungskoeffizienten von η f — 1,5775 hat (Journ. Chemie. Soc. [1932], S. 1.790; J. Amer. Chemie. Soc. Bd. 60, S. 2499).Hn a boiling point of <135 i3obis 0 at 112mmHg and such of 2165 α at 760 mm Hg and a refractive index of η f - 1.5775 (Journ Chemie Soc [1932], p 1790; J. Amer.... Chemie. Soc. Vol. 60, p. 2499).
Es wurde gefunden, daß ein derartiges Produkt sehr langsam mit Sauerstoff reagierte und daß es sich bei diesem Produkt um eine Mischung von ß- und a-Isopropylnaphthalin handelte. Durch (Kristallisation oder fraktionierte Destillation einer derartigen Mischung wurde reines /Msopropylnaphthalin mit dem Siedepunkt 147,4° bei 24,5 mm Hg und dem BrechungskoeffizientenIt was found that such a product reacted very slowly with oxygen and that this product was a mixture of β- and α-isopropylnaphthalene. (Crystallization or fractional distillation of such a mixture gave pure / msopropylnaphthalene with a boiling point of 147.4 ° at 24.5 mm Hg and a refractive index
= 1,5867 erhalten. = 1.5867 obtained.
Ein derartiges gereinigtes /Msopropylnaphthalin reagiert ohne weiteres nach dem erfindungsgemäßen Verfahren mit molekularem Sauerstoff. Die Umsetzung mit Sauerstoff wird durch die Anwesenheit von a-Isopropylnaphthalin nicht beeinträchtigt, wenn die Mischung nicht durch die Oxydation verhindernde Substanzen verunreinigt ist. In solchen Fällen wird das cc-Isopropylnaphthalinhydroperoxyd ebenfalls erzeugt. Bei der Herstellung von reinem /Msopropylnaphthalinhydroperoxyd ist es vorteilhaft, ein /Msopropylnaphthalin zu verwenden, dessen Reinheit zumindest 95 °/o beträgt.Such purified / msopropylnaphthalene reacts readily according to the invention Molecular oxygen method. The reaction with oxygen is due to the presence not affected by α-isopropylnaphthalene if the mixture is not oxidized Substances is contaminated. In such cases it becomes cc-isopropylnaphthalene hydroperoxide also generated. In the manufacture of pure / Msopropylnaphthalene hydroperoxide it is advantageous to use a / msopropylnaphthalene, the purity of which is at least 95%.
Durch ein Reaktionsgefäß, das Ί70 g (= 1 Mol) gereinigtes /Msopropylnaphthalin mit einem Reinheitsgrad von 98,4% 340 g Wasser, 3,4 g Natriumcarbonat und 0,34 g Stearinsäure enthielt, wurde Sauerstoff geleitet. Die Mischung wurde unter lebhaftem Durchrühren auf 900 erwärmt, wobei der Sauerstoffzugang und -abgang gemessen wurde. Nach 2 Stunden setzte eine langsame Sauerstoffabsorption ein. Hierauf stieg die Absorptionsgeschwindigkeit allmählich an, bis nach 9 Stunden eine ziemlich regelmäßige Aufnahme von ungefähr ι 1 je Stunde beobachtet wurde. Nach 15 Stunden enthielt die /Msopropyl'naphthalinschicht 46Volumprozent /Msopropylnaphthalinhydroperoxyd. 78 g Hydroperoxyd wurden auf diese Weise aus 9,45 1 Sauerstoff erzeugt, was einer Wirksamkeit von 91,6 °/o der Theorie entspricht.Oxygen was passed through a reaction vessel which contained Ί70 g (= 1 mol) of purified / msopropylnaphthalene with a purity of 98.4%, 340 g of water, 3.4 g of sodium carbonate and 0.34 g of stearic acid. The mixture was heated with vigorous stirring at 90 by 0, where the oxygen access and exit models was measured. Slow absorption of oxygen began after 2 hours. The rate of absorption then increased gradually until, after 9 hours, a fairly regular uptake of about ι 1 per hour was observed. After 15 hours the / msopropyl naphthalene layer contained 46 percent by volume / msopropyl naphthalene hydroperoxide. 78 g of hydroperoxide were produced in this way from 9.45 l of oxygen, which corresponds to an effectiveness of 91.6% of theory.
JOO g Isopropylnaphthalin, das 96,5 °/o des /Msomeren enthielt, wurden in einer Lösung von Boo ecm Wasser, 2 g Natriumhydroxyd und 0,2 g Stearinsäure bei einer Temperatur von 90° oxydiert. Nach 18 Stunden waren insgesamt 0,505 1 Sauerstoff absorbiert. Die Reaktionsmischung enthielt 4,3 g /Msopropylnaphthalinhydroperoxyd, was einer Wirksamkeit von 95 %' der Theorie entspricht.JOO g of isopropylnaphthalene, which is 96.5% of the isomer contained, in a solution of Boo ecm water, 2 g sodium hydroxide and 0.2 g stearic acid oxidized at a temperature of 90 °. After 18 hours a total of 0.505 l of oxygen had been absorbed. The reaction mixture contained 4.3 g / Msopropylnaphthalinhydroperoxid, which corresponds to an effectiveness of 95% 'of theory.
130 g Isopropylnaphthalin mit einem Gehalt von 94% /Msomerem wurde unter lebhaftem Rühren auf eine Temperatur von I(2I5O erhitzt. Bei dieser Temperatur wurde Sauerstoff durch die Mischung geleitet. Hierbei betrug die Aufnahme nach 6 Stunden nur 0,4061, wobei 2,7 g Hydroperoxyd gebildet wurden, was einer Wirksamkeit von ungefähr 75% entspricht.130 g of isopropylnaphthalene with a content of 94% / Msomerem was heated with vigorous stirring to a temperature of I (2I5 O. At this temperature, oxygen was passed through the mixture. The uptake after 6 hours was only 0.4061, whereby 2, 7 g of hydroperoxide were formed, which corresponds to an effectiveness of about 75%.
Zu dieser selben Menge Isopropylnaphthalin wurden je 1 g Natriumcarbonat und Wasser zugegeben. Sauerstoff wurde bei 11250 eingeleitet und diese Temperatur während der ganzen Reaktion beibehalten. Nach 5 Stunden waren bereits 3,37 1 Sauerstoff aufgenommen, wobei 27,4 g Hydroperoxyd gebildet wurden, was einer Wirksamkeit von 90°/o entspricht. Nach einer weiteren Stunde betrug die Absorption 3,941 und dieHydroperoxyderzeugung 30 g. Die Wirksamkeit war demnach auf 84,5% der Theorie gefallen.1 g each of sodium carbonate and water were added to this same amount of isopropylnaphthalene. Oxygen was introduced at 1125 0 and this temperature was maintained throughout the reaction. After 5 hours, 3.37 l of oxygen had already been absorbed, with 27.4 g of hydroperoxide being formed, which corresponds to an effectiveness of 90%. After an additional hour the absorbance was 3.941 and the hydroperoxygen production was 30 g. The effectiveness had therefore fallen to 84.5% of theory.
Zu 150 g Isopropylnaphthalin (98%> /Msomeres) wurden 3 Tropfen einer 30 gewichtsprozentigen wäßrigen Natriumhydroxydlösung gegeben. Die Mischung wurde unter lebhaftem Rühren auf eine Temperatur von Fio0' erhitzt, wobei Sauerstoff durchgeleitet wurde. Nach 4 Stunden waren .1,83.1 Sauerstoff absorbiert und 16,2 g Hydroperoxyd gebildet. Nach dieser Zeit verlangsamte sich die Reaktion, wobei nach 6V2 Stunden die Absorption nur 2V21 betrug. Der Zusatz von drei weiteren Tropfen der wäßrigen Natriumhydroxydlösung zu diesem Zeitpunkte bewirkte eine Zunahme der Sauerstoffaufnahme. Nach 10 V2 Stunden betrug die Sauerstoffabsorption 3,09 1, während die Hydroperoxydbildung auf 26,4 g gestiegen war. Dies entspricht einer Wirksamkeit von ungefähr 96% der Theorie. Wenn an Stelle der wäßrigen Natriumhydroxydlösung Kaliumhydroxydlösung verwendet wurde, wurden ähnliche Sauerstoffaufnahmen unter Bildung von Hydroperoxyd beobachtet. 3 drops of a 30 percent strength by weight aqueous sodium hydroxide solution were added to 150 g of isopropylnaphthalene (98%> / Msomeres). The mixture was heated to a temperature of Fio 0 'with vigorous stirring while oxygen was bubbled through. After 4 hours, 1.83.1 of oxygen were absorbed and 16.2 g of hydroperoxide were formed. After this time the reaction slowed down, the absorption being only 2V 2 liters after 6V 2 hours. The addition of three more drops of the aqueous sodium hydroxide solution at this point caused an increase in oxygen uptake. After 10 V 2 hours the oxygen absorption was 3.09 1, while the hydroperoxide formation had increased to 26.4 g. This corresponds to an effectiveness of approximately 96% of theory. When potassium hydroxide solution was used in place of the aqueous sodium hydroxide solution, similar oxygen uptake with formation of hydroperoxide was observed.
/Msopropylnaphthalin wurden in Gegenwart von ii g wasserfreiem Natriumbicarbonat bei 1450 mit Sauerstoff behandelt. Von Beginn der Reaktion an war die Sauerstoffaufnahme sehr schnell und betrug nach 45 Minuten 1,15 1, während 9,9 g Hydroperoxyd gebildet waren, was einer Wirksamkeit von 95% der Theorie entspricht. Nach i3/4 Stunden waren 3,091 Sauerstoff absorbiert. Die Hydroperoxyderzeugung betrug nach dieser Zeitspanne 73% der Theorie./ Msopropylnaphthalin were treated in the presence of anhydrous sodium bicarbonate ii g at 145 0 with oxygen. From the start of the reaction, the uptake of oxygen was very rapid and after 45 minutes was 1.15 liters, while 9.9 g of hydroperoxide had been formed, which corresponds to an effectiveness of 95% of theory. After i 3/4 hour 3,091 oxygen were absorbed. The production of hydroperoxy after this period was 73% of theory.
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