Verfahren zur Herstellung von Kunstharzen
Es wurde gefunden, daß mia,n wertvolle Kunist-
harze erhält, wenn miau Glykolsäure oder Milch-
Säure mit m,eh,rwert#ibaen , Alkoholen ve,reistert. und
den entstandenen Oxycarhonsäureester mit mehr-
hasischen Säuren und -hydroxylgruppenfreien Mono-
carbonsäuren kondensiert und hierbei die Menge
der mehrbasischen Säuren und hydroxylgruppen-
freven Monocarbonsäwren zusammen: so w ählit-, d.aß
auf jede freie Hydiroxylgruppe des Oxyc.arbon,
säureesters weniger al-s Birne Car.boixylgru.ppe
kommt. Geeignete mehrwertige Alkohole sind, bei-
spielsweise Glykol, Glycerin;, T'rime,thylolp,ropan"
Erythriit oder Pentaerythiriit. Als geeignete mehr-
basische Carb.on @säwren seien, äe:nannt: Phthalsäure
und insbesondere a1iphatische Polycarbo,nsäu,r"en"
wie Bern isteinsäure, A,dipinsäu,rei, Methyladdpin-
säure., Ma,leinisäure. undi Fum.äirsäu,re. Mani kanni
auch Gemische verschiedener mehrwertiger Alko-
bole oder mehrbasischer Säuren, verwenden,. Als
liydeoxyligruppen,f,reie Monoca;rbonsä.uretii seien ins-
besondere Fettsäuren, wie Ste;ari.nsäur-e, Lein iöl-
oder Holzölsäure, Montanwachssäure, durch Pa-
raffinoxyda;tion erhältliche. Monocarbonsättreti,,
ferner Abde.t@i.nsäu:re und Benzoesäu,re genannt.
Die Herstellung der Glykolsäu,re- oder Milch-
säureester der mehrwertigen Alkohole und der Kon-
dens,a.tio@ns,prodiukte diaraus, mit- dien meh@rbaisüschenSäuren.
und hydroxyligrup.penfreien. Monocarlion-
säutlein kann in an, sich bekannter Weise durch Er-
hitzen in( An,- oderAhwesenheit; vonKondensaeions-
mdtteln, wie Mineralsäure oder kondensüe:renid wirr-
kenden anorgunsischen Halogeniden, erfolgen. Häu-
fig ist es von Vorteil, ein Lösungsmittel hinzu-
zufügen und während der Kondensation das ent-
stehende Wasser mit dem Lösungsmittel azeo-
tropisch abzudestillieren. Die Entfernung des ent-
stehenden Wassers läßt sich auch durch Einblasen
eines -indifferenten Gasstromes beschleunigen.
Die erhalltienen Harzre zeichnen sich durch hohe
Elasüzsität, Wasserfes!tigk reist und gurte Verträglich-
keit mit Pigmenten, insbesondere Zinkoxyd, aus.
Sie können für seich allein wie auch in Verbindung
mit anderen, Lackrohs,tofen zur Herstellung von
Lacken verwend& werden. Sie sind mit Nitrocelllu
lose in allen Mischungsverhältnissen gut verträg-
lich und liefern mit dieser sehr alterungs!beständ!ige
Überzüge. Sie - eignen selch auch aus gezeichinet als
Einbrennlacke für Meitake, diile ' slic infolge ihrer
niedrigen Säurezahl nicht angreüfen.
Es -ist bekannt, aus mehrwertigen: Alkoholren, wie
Glycerin oderPolyglyc!erin,kristalllinen organischen
Sänrenl und öllartigen: Stoffen, die die .Fettsäuren:
trocknender oder halbtrocknender Öle enthalten,
Harze herzustellen. Als kris:balräne Säuren sind
hierbei u. .a. hydroxylgruppenhaltige und hydroxyl-
g,mppenfren!e ahiphabische- D.icanbonls:äureni und aro-
ma!bische Mono- und Podycarbonss:äulren volrges;chd,a-
gen, und es ist erwähnt, daß auch Gemische der
kristaddlinen Säuren benutzt werden könnten. Auch
Milchsäure kann: dabei angewendet werden.
Ferner hat man schon aus Polycarbonsäuren, die
aus der Oxydation von Paraffin stammen, und
mehrwertigen; Alkoholen Harze hergestellt, wobei
man auch andbre Carbonsäuunen, wie, Fettsäuren,
andere als die genannten Polycarbonsäuren, Oxy-
s:äwren oder, Arnin!o:säuren, mntverwendlet hat.
Schlließhich hat m;an schon öllöslliche Harze her,
gestellt durch teilweise Veresterung von Glyceriin
mit -hochrnolekulawen aliphabischen Säuren,, die
durch Hydrolyse von Fetten oder fetten. Ölren er-
haken s!indr, und anschließendes Weiterkondens:ieren>
der so.erhaltenen Ester mit einer aliphatischen
m:ehrbaslisichen Säure oder Gemischen, von überwie-
genden Mengen, einer ahiphatnschen. mehrbasischen
Säure und :einer geringeren Menge, Phthallisäure.
Aus diesem bekannten Verfahren war aber nicht
zu entnehmen, diaß man durch Veresberung von
Glykolsäure oder Milchsäure mit mehrwertigen
Alkoholen und Kondensation des entstandenen Oxy-
canbonssäurleleisterrs finit den eingangs angegebenen
Mengen mehrbaslischler Säuren. unid hydlroxylgrup-
_pnfreier Monocarbo:nsäwnen Harze erhalten kann,
die: sich :durch besonders wentrvohle -Eigenschaften,
insbesondere. Wasserfestigkeit und:
mit Nitrocellulose, auszeichnen. Für das Ergebnis
des neuen; Verfahrens, isst die Wahl der besonderen
Ausgangsstoffe und ,die Reihenfolge wesentlich:, in
der sie miteinander um@gestyzt werden. Durch: die
Veresterung :der Glykol- oder Milchsäure mit den
mehrwertigen Alkohol erhält man einen Ester, der
ebenlsovie freie Oxygruppen; enthält wie de@,,r an,-
gewandte mehrwertige Alkohol; =dieser Ester -wird
dann mit hydroxylgruppenfinoien Monocarbon-
säu;reh, und! Pollyc:arbonsäuren zu Produkten mit den
genanmten Eigen-schuf tsrn kondensiert.
Nach einen älteren, nicht vorveröffen,h1:ichtwn Ver-
fahren zur Herstellung harzartiger Kondensations-
produkte werden mehrwertige Alkohole mit einer
zur volliständigen Veresterung ausreichendien. Menge
Milchsäure oder Glykollsäure veres:tlert und die, enth-
standenen Ester dann mit Polycarbonsäure kon-
densiert. Hydroxylgrwppenfreie Monoca,rlbo:nssäuir-n
wenden hierbei. eichst mitverwendet. Bei, einem wei-
teren älteren.-, ebenfalls nicht vorveröffentllichten
Verfahren; (Patent 714 657) wird Glycerin mit
Milchsäure vollständig verestert; nach Zugabe ge-
ringerer Mengen von Di- und/oder Monocarbonsäure,
als :der Hydroxylzahl des gebildeten Esters: entr-
spricht, unidl nach. Veresterung wird das Produkt,
vorzugsweise bei Gegenwart von Katalysatoren, auf
Temperaturen von 2351 bis 270° erhitzt, wobei.
Wasserabspaltung eintritt. Dieses Verfahren! wird
im vorliegenden Fall nicht beansprucht.
Beispiel i
4,-q. Teile' {i Mal) PentaarythrittetraJacbat von
der Säurezahl 6,7 werden mit 9;8l Teilen Malein-
s:äaureanhydinild (i Mol),, 15,o Teilen amerikanischem
Kolophonium (a,5 Mol!) und Zoo Teilen Xyl:ol unter
Rühren etwa 171/2 Stunden auf von 125 bis
zio'. ansteigende - Temperaturen erhitzt. Nach
il/2stündigem Erhitzen werden &a Teilre; Butano:l
und nach 91/2 Stunden noch 40i Teils Butanol hin-
zugefügt. Wähnend dier Kondensation d!estidllieren
insgesamt etwa 17 Teilre Wasser und 3ioo, Teeile
Xylol-Butanol :Gemisch ab. Man erhält 63o Teile
eines springharten Harzes: von, der Säurezahl4i4.
Es löst sich leicht in den gebräuchlichen Lack-
lösungsmitteln und läß:tr sich mit Vorteil für Ein
brennlecke verwenden.
Beispiel z
,35;o Teile Tniinetluylälprop.antmilactat (i Mol) von
der Säurezahl io,4 werden; mit #i 18 Teillein. Bern-
steinsäure (iiMol), 12!5iTeilen eines durch Para.f-
finoxydation erhaltenen Fettsäuregemisches vom
Malekullargewi@chlt 25p (1/2 Mol) unid doo Teilren
Xylol -etwa; 2ö Stunden .auf von! i3o bis 2o:50 an-
steigende Temperaturen erhitzt. Nach 8?hstündigem
Erhitzen werden; noch 413, Teile- Xylol oder Butanod
zugegeben. Es werden insgesamt etwa 46 Teile
Wasser mit Iden verwendeten Lösungsmittel ab-
destilui!ert. Man erhält etwä 55io1 Teilre eines dunk-
lem,, zähfiüsaligen Harzes. von der Säurezahl 31o. Es
ist mit Laekniitrocelrlulosle in, allen Mischungsver-
hältnissen verträglich und eignest sich insbesondere
zusammen nilfit Niltiroceillulose zur Herstelfung von
Einb!mml!acklen: Diese bleiben. auch bei längerer
Alterung bei i,5io° mach elastisch,.
Process for the production of synthetic resins It has been found that mia, n valuable artistic
resin is obtained when meow glycolic acid or lactic acid
Acid with m, eh, rwert # ibaen, alcohols ve, travels. and
the resulting oxycarboxylic acid ester with multiple
Hasic acids and mono-
carboxylic acids condensed and thereby the amount
of polybasic acids and hydroxyl groups
freven monocarboxylic acids together: so w ählit-, d.aß
on every free hydiroxyl group of the Oxyc.arbon,
acid ester less than pear Car.boixylgru.ppe
comes. Suitable polyhydric alcohols are,
for example glycol, glycerin ;, T'rime, thylolp, ropan "
Erythriite or pentaerythiriite. As suitable more-
basic carb.on @ acids are, äe: called: phthalic acid
and especially aliphatic polycarbo, nsäu, r "en"
like Bern isteinsäure, A, Dipinsäu, Rei, Methyladdpin-
acid., ma, linic acid. undi Fum.äirsäu, right. Mani kanni
also mixtures of different polyvalent alcohols
bole or polybasic acids, use. as
liydeoxyligruppen, f, pure Monoca; rbonsä.uretii are ins-
special fatty acids, such as ste, aric acid, linseed oil
or wood oleic acid, montan wax acid, by Pa-
raffinoxydation available. Monocarbonsättreti ,,
also Abde.t@i.nsäu: re and Benzoesäu, called re.
The production of glycolic acid, re- or milk
acid esters of polyhydric alcohols and the
dens, a.tio @ ns, products diaraus, with several basic acids. and hydroxyligrup.pen-free. Monocarlion
säutlein can in a known way through
heat in (presence, or absence; of condensation
agents, such as mineral acid or condensation: renid confused
kenden inorganic halides. Often
fig it is advantageous to add a solvent
add and during the condensation
standing water with the solvent azeo-
to be distilled off tropical. The removal of the
Standing water can also be blown in
accelerate an -indifferent gas flow.
The Harzre obtained are characterized by high
Elasticity, water resistance travels and is compatible with
pigments, especially zinc oxide.
You can for yourself alone as well as in connection
with others, Lackrohs, tofen for the production of
Varnishes & be used. You are with Nitrocelllu
loose in all mixing ratios well tolerated
and deliver with this very aging! resistant
Coatings. They are also suitable for being drawn as
Stoving enamels for Meitake, diile 'slic as a result of their
Do not attack the low acid number.
It -is known from polyvalent: alcoholren, such as
Glycerine or polyglycerine, crystalline organic
Sänrenl and oil-like: substances that contain the fatty acids:
contain drying or semi-drying oils,
To manufacture resins. As kris: balranic acids are
here a... hydroxyl-containing and hydroxyl-
g, mppenfren! e ahiphabische- D.icanbonls: äureni and aro-
Measurable mono- and podycarbonss: äulren volrges; chd, a-
gen, and it is mentioned that mixtures of the
crystalline acids could be used. Even
Lactic acid can: be used for this.
Furthermore, one has already made of polycarboxylic acids that
originate from the oxidation of paraffin, and
polyvalent; Alcohols resins made, being
there are also other carbonic acids, such as fatty acids,
other than the mentioned polycarboxylic acids, oxy-
s: äwren or, Arnin! o: acids, mnt used.
After all, I've already got oil-soluble resins,
made by partial esterification of glycerine
with -hochrnolekulawen aliphatic acids ,, the
by hydrolysis of fats or fats. Oil ren
hook s! indr, and subsequent further condensation: ieren>
the ester obtained in this way with an aliphatic
m: honest basic acid or mixtures, of predominantly
low quantities, an ahiphatnian one. polybasic
Acid and: to a lesser extent, phthalic acid.
From this known process, however, was not
can be inferred that one by corrosive of
Glycolic acid or lactic acid with polyvalent
Alcohols and condensation of the resulting oxy-
canbonssäurleleisterrs finite those specified at the beginning
Amounts of polybasic acids. unid hydroxyl group
_pn-free monocarbo: nsäwnen resins can be obtained,
die: sich: through particularly beneficial properties,
in particular. Water resistance and:
with nitrocellulose. For the result
of the new; Procedure, the choice of particular eats
Starting materials and, the sequence is essential :, in
that they are @gestyzt with each other. By: the
Esterification: of the glycolic or lactic acid with the
polyhydric alcohol gives an ester that
also the free oxy groups; contains like de @ ,, r an, -
skilled polyhydric alcohol; = this ester -will
then with hydroxyl groups monocarbon
säu; deer, and! Pollyc: carboxylic acids to products with the
called self-created tsrn condensed.
After an older, not pre-published, h1: ichtwn ver
drive for the production of resinous condensation
products are polyhydric alcohols with a
sufficient for complete esterification. lot
Lactic acid or glycolic acid decomposed and the
the esters then confronted with polycarboxylic acid
condensed. Hydroxyl group-free Monoca, rlbo: nssäuir-n
apply here. are also used. At, one white
teren older.-, also not pre-published
Procedure; (Patent 714,657) is glycerin with
Lactic acid fully esterified; after adding
smaller amounts of di- and / or monocarboxylic acid,
as: the hydroxyl number of the ester formed: entr-
speaks, unidl after. Esterification becomes the product
preferably in the presence of catalysts
Temperatures from 2351 to 270 ° heated, with.
Dehydration occurs. This method! will
not claimed in the present case.
Example i
4, -q. Share '{i times) pentaarythritol tetraJacbat of
acid number 6.7 are combined with 9; 8l parts of maleic
s: acid anhydride (1 mole) ,, 15, o parts of American
Rosin (a, 5 moles!) And Zoo parts of xyl: ol under
Stir for about 171/2 hours on from 125 to
zio ' . increasing - temperatures are heated. To
il / 2 hours of heating will be & a Teilre; Butano: l
and after 91/2 hours another 40% butanol
added. During the process of creating condensation
a total of about 17 parts of water and 3ioo parts
Xylene-butanol: mixture from. 63o parts are obtained
of a hard resin: von, the acid number4i4.
It dissolves easily in the common paintwork
solvents and läß: tr is advantageous for a
use burning spots.
Example
, 35; o parts of Tniinetluylälprop.antmilactat (1 mol) of
the acid number will be io.4; with #i 18 part. Bern-
stinic acid (iiMol), 12! 5i parts of one by Para.f-
finoxydation obtained fatty acid mixture from
Malekullargewi @ chlt 25p (1/2 Mol) unid doo Teilren
Xylene -about; 2ö hours. On from! i3o to 2o: 50 an-
rising temperatures heated. After 8 hours
Will be heating; still 413, part xylene or butanod
admitted. There will be a total of about 46 parts
Remove the water with the solvents used
destilui! ert. You get about 55io1 parts of a dark
lem ,, viscous resin. from the acid number 31o. It
is with Laekniitrocelrlulosle in, all mixing
conditions and is particularly suitable
together nilfit Niltiroceillulose for the production of
Ein! Mml! Acklen: These stay. even for longer periods
Aging at 1.500 degrees make elastic.