DE875197C

DE875197C - Verfahren zur Herstellung von AEthylen aus Acetylen durch Hydrierung

Info

Publication number: DE875197C
Application number: DEB7214D
Authority: DE
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1942-12-10
Filing date: 1942-12-10
Publication date: 1953-04-30

Description

Verfahren. zur Herstellung von Äthylen aus Acetylen durch Hydrierung Es ist bekannt, Acetylen mittels Wasserstoff in Äthylen zu überführen. Als Katalysatoren sinrl sowohl Edelmetalle als auch gewöhnliche Metalle, wie z. B. Nickel oder Kobalt, vorgeschlagen «-orden.
Die Abführung der bei der Hydrierung auftretenden Reaktionswärme ist insbesondere beim Arbeiten im technischen Maßstab von wesentlicher Bedeutung. Auch hierfür sind die verschiedensten Verfahren und Arbeitsweisen in Vorschlag gebracht worden. Insbesondere hat sich die Abführung der Reaktionswärme durch Mitverwendung von inerten Gasen und Flüssigkeiten eingeführt, da in diesem Falle, d. h. also bei einer unmittelbaren inneren Kühlung, die Reaktionsgefäße, z. B. Rohre, wesentlich größeren Durchmesser haben können als z. 13. bei Abführung der Reaktionswärme durch äußere Kühlung. Für das Arbeiten mit Edelmetallkatalysatoren bei der Überführung des Acetylens in Äthylen hat sich insbesondere Wasser als wirksames Wärmeabführungs- und Verdünnungsmittel erwiesen. Es besteht nun der begreifliche Wunsch, die Edelmetalle hierbei durch geeignete Nichtedelmetalle ganz oder teilweise zu ersetzen. Eingehende Untersuchungen haben aber ergeben, daß bei der Verwendung von hydrierend wirkenden Nichtedelmetallkatalysatoren die Lebensdauer des Katalysators im allgemeinen nur kurz und mit der von Edelmetallkatalysatoren nicht zu vergleichen ist. Die Lebensdauer der Katalysatoren ist jedoch für das technische Arbeiten im fortlaufenden Betrieb von größter praktischer Bedeutung.
Es wurde nun die überraschende Beobachtung gemacht, daß das als Verdünnungs- und Wärmeabführungsmittel verwendete Wasser für die kurze Lebensdauer dieser Katalysatoren verantwortlich ist- und daß bei Anwendung von organischen Lösungsmitteln mit mehr als zwei Kohlenstoffatomen im Molekül die Lebensdauer der Katalysatoren aus. hydrierend wirkenden Nichtedelmetallen der i. und B. Gruppe des Periodischen Systems bei der Acetylenhydrierung ganz wesentlich gesteigert werden kann. Diese Beobachtung-ist deshalb überraschend, weil bei anderen in Gegenwart -von Wasser äusgeführten Hydrierverfahren Nichtedelmetallkatalysatoren ohne Schwierigkeiten verwendet werden können.
Als organische Lösungsmittel mit mehr -als 2 Kohlenstoffatomen im Molekül kommen insbesondere Kohlenwasserstoffe in Betracht. Genannt-seien z. B. Propan, Butylen, Benzin, Benzol, Cyclohexan, Tetrahydronaphthalin u. dgl. Es ist zweckmäßig, solche Lösungsmittel zu wählen, die bei der Hydrierungsreaktion nicht verändert werden. Die Hydrierung wird im übrigen in der üblichen Weise durchgeführt.
Beispiel i ` Zoo ccm eines Katalysators aus Kieselgel mit 4% Nickel und i % Silber (als Nitrate) werden mit 8oo ccm Kieselgel vermischt und in einem eisernen Reaktionsrohr (Rauminhalt i d) bei 35d°'mit Wasserstoff reduziert. Über den reduzierten Katalysator werden bei i 5o bis 2oo'°' stündlich 2o 1 Acetylen und 3o 1 Wasserstoff geschickt. Gleichzeitig läßt man in das Reaktionsgefäß 8o bis i2o ccm Methylcyclohexan eintropfen. Das das Reaktionsgefäß verlassende Gas-Dampf-Gemisch wird durch Kühlung fraktioniert und zerlegt. Es besteht aus 7o bis So % Äthylen, io bis 15 % Äthan und 6 bis 1o 0/0 Ölen, bezogen auf vorhandene Kohlenwasserstoffe. Der Katalysator besitzt noch nach etwa zweimonatigem ununterbrochenem Betrieb praktisch die gleiche Wirksamkeit. Beispiel 2 über ioo ccm eines Katalysators aus Kieselgel mit io% Nickel, 2,% Silber und o,i % Kupfer werden stündlich 2o 1 Acetylen und 3o 1 Wasserstoff bei i5o bis 2oo°' geleitet. Gleichzeitig läßt man stündlich ioo bis 150 ccm Tetrahydronaphthalin in den Reaktionsraum eintropfen. Man erhält ein Endgas, das nach Abtrennen des Tetrahydronaphthalins etwa 8o% Äthylen enthält, bezogen auf vorhandene Kohleiiwasserstoffe. Der Katalysator besitzt eine Lebensdauer von vielen Wochen. Beispiel 3 Der Katalysator 'des Beispiels i wird unter denselben Bedingungen mit 8o bis ioo ccm Dekahydronaphthalin berieselt. Das Endgas enthält etwa 8o0/9 Äthylen, bezogen auf vorhandene Kohlenwasserstoffe.

Claims

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Äthylen aus Acetylen durch Hydrierung in Gegenwart hydrierend wirkender Nichtedelmetalle der i. und B. Gruppe des Periodischen Systems allein oder in Mischung miteinander, dadurch gekennzeichnet, daß man bei fest angeordneten Katalysatoren dieReaktion inAnwesenheit von organischen Lösungsmitteln, -insbesondere Kohlenwasser Stoffen, mit mehr als 2 Kohlenstoffatomen im Molekül ausführt.