DE861844C - Verfahren zur Reduktion von organischen Verbindungen mit Hilfe von Formamid - Google Patents
Verfahren zur Reduktion von organischen Verbindungen mit Hilfe von FormamidInfo
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Description
- Verfahren zur Reduktion von organischen Verbindungen mit Hilfe von Formamid Es wurde die überraschende Beobachtung gemacht, daß die Reduktionswirkung von Formamid dadurch außerordentlich aktiviert werden kann, daß man die Reduktion in Gegenwart solcher Katalysatoren durchführt, welche die Anlagerung von Wasserstoff an chemische Verbindungen beschleunigen. Es handelt sich also hierbei um die bekannten Hydrierungskatalysatoren, hauptsächlich solche der Eisen- und Platingruppe. Besonders geeignet ist beispielsweise Raneynickel, d. h. besonders großoberflächige Katalysatoren, wie sie durch Zersetzung nickelhaltiger Legierungen, z. B. von Nickelaluminium, mit Natronlauge erhältlich sind. Es sind aber auch andere Katalysatoren, wie Kobalt, Platin, Palladium oder Platinoxyd (s. Journ. Am. Chem. Soc., Bd. 46, S. z675), brauchbar. Die aktivierende Wirkung der Hydrierungskatalysatoren äußert sich darin, daß die Reduktionswirkung außerordentlich beschleunigt wird und infolgedessen die Reduktion bei niedrigerer Temperatur durchgeführt werden kann.
- Einer Reduktion nach der neuen Arbeitsweise sind im wesentlichen alle solche Verbindungen zugänglich, welche mit Wasserstoff in Gegenwart von Hydrierungskatalysatoren reduziert werden können. So lassen sich Küpenfarbstoffe, wie Indigo, leicht in die entsprechenden Leukoverbindungen überführen. Bei der Verwendung von Aldehyden oder Ketonen als zu reduzierende Materialien bilden sich als Endprodukte meist die entsprechenden Formylamine.
- Beispiel i 2oo Gewichtsteile Formamid werden auf i5o° erhitzt und io Gewichtsteile einer wäßrigen Paste zugesetzt, die durch Zersetzung einer Nickel-Aluminium-Legierung mit Natronlauge erhalten wurde und 5o °/o metallisches Nickel enthält. In 3 Stunden werden io6 Gewichtsteile Benzaldehyd allmählich eingetragen und 5 Stunden bei 15o bis 16o° nachgerührt. Nach dem Erkalten wird von dem Nickelkatalysator abgehebert und das Reaktionsprodukt im Vakuum destilliert. Man erhält 121 Gewichtsteile Formylbenzylamin, das sind etwa 9o °/o der Theorie. Arbeitet man ohne Katalysator, so beträgt die Temperatur i7o bis i8o° und die Reaktionsdauer etwa die doppelte Zeit bei einer Ausbeute von höchstens 6o"/, der Theorie. Der Nickelkatalysator kann bei dem nächsten Ansatz wieder Verwendung finden. Beispiel 2 i Gewichtsteil Anthrachinon wird mit der 5fachen Menge Formamid und -2 %, berechnet auf Anthrachinon, eines Nickelkatalysators, wie er durch Zersetzung einer Nickel-Aluminium-Legierung mit Natronlauge erhalten wurde, versetzt und 3 Stunden auf i5o bis 16o° erhitzt. Man erhält in guter Ausbeute ein formyliertes Diaminoanthracen. Ohne Verwendung von Nickel wird die doppelte bis dreifache Reaktionszeit benötigt.
- Beispiel 3 =5o Teile Paraffinketone, Gemisch von C11- CI" werden mit Zoo bis 25o Teilen Formamid unter Zusatz von 2 Teilen Raneynickel 15 bis 2o Stunden auf i5o bis i8o° erhitzt. Nach Beendigung der Reaktion wird nach Abkühlung durch Zusatz von Zoo bis 250 ccm Wasser das überschüssige Formamid abgetrennt, das Ganze durch Absaugen vom Raneynickel befreit, wobei gegebenenfalls zur leichteren Abscheidung und zum besseren Absaugen Lösungsmittel, wie Äther u. dgl., zugefügt werden können, und die verbleibende tiefbraune, ölige Flüssigkeit durch fraktionierte Destillation gereinigt. Das Paraffinketon hat sich vollständig umgesetzt. Es empfiehlt sich, die fraktionierte Destillation unter Sauerstoffausschluß durchzuführen. Mit einer 85- bis go°/oigen Ausbeute erhält man das Formylparaffinamin als hellbraune, fast wasserhelle Flüssigkeit.
- Beispiel q.
- ioo Teile Nitrobenzol werden langsam zu 50o Teilen Formamid, dem 2 g Raneynickel zugesetzt sind, bei 120* bis 14o° gegeben. Dann wird noch io Stunden unter Rühren auf dieser Temperatur gehalten. Nach dem Abkühlen wird mit Lösungsmitteln aufgenommen und anschließend fraktioniert destilliert. Nach Rückgewinnung des unveränderten Nitrobenzols, das im nächsten Ansatz benutzt werden kann, werden etwa 30 bis 40 °/o des Reduktionsproduktes -in Form von Formanilid erhalten. In ähnlicher Weise kann die Reduktion von o-Nitranilin oder?, 2'-Dinitrodiphenyldisulfid durchgeführt werden, wobei das Reduktionsprodukt unter dem Einfluß von überschüssigem Formamid in an sich bekannter Weise in Benzimidazol bzw. Benzthiazol übergeht.
Claims (2)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Reduktion von organischen Verbindungen mit Hilfe von Formamid, dadurch gekennzeichnet, daß in Gegenwart solcher an sich bekannter Hydrierungskatalysatoren gearbeitet wird, welche die Anlagerung von Wasserstoff an chemische Verbindungen beschleunigen, hauptsächlich solchen der Eisen- und Platingruppe. Angezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr. 370 975, 567 922; Sabatier, Die Katalyse,
- 2. Aufl. 1927, S. i53.
Priority Applications (1)
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| DEF2814D DE861844C (de) | 1943-06-23 | 1943-06-23 | Verfahren zur Reduktion von organischen Verbindungen mit Hilfe von Formamid |
Applications Claiming Priority (1)
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| DE861844C true DE861844C (de) | 1953-01-05 |
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Citations (2)
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| DE370975C (de) * | 1920-08-22 | 1923-03-09 | Franz Fischer Dr | Verfahren zur Reduktion oder Hydrierung |
| DE567922C (de) * | 1929-07-12 | 1933-01-16 | I G Farbenindustrie Akt Ges | Verfahren zur UEberfuehrung carbocyclischer oder mehrkerniger heterocyclischer Halogen-verbindungen in halogenaermere oder halogenfreie Verbindungen |
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1943
- 1943-06-23 DE DEF2814D patent/DE861844C/de not_active Expired
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