DE870252C - Verfahren zur Darstellung von ª†-Oxocarbonsaeuren - Google Patents
Verfahren zur Darstellung von ª†-OxocarbonsaeurenInfo
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Description
- Verfahren zur Darstellung von y-Oxocarbonsäuren Die bisher bekannten Methoden zur Darstellung gewisser y-Oxosäuren, wie der Succinaldehydsäure, der Maleinaldehydsäure, der ß-Acetylacrylsäure und anderen, sind durchweg präparativ wenig geeignet. So erhält man die Succinaldehydsäure aus Formylbernsteinsäure höchstens in einer Ausbeute von q.5o/o (Carriere, Ann.deChimie Bd. 17, S. 38, insbesondere S. 74 [192j2(]); die Darstellung der Maleinaldehydsäure aus Brenzschleimsäure gelingt bei dem einzigen präparativ gangbaren Verfahren nach P e ch t (Berichte dtsch. chem. Ges. Bd. 38, S. I272 [1905J) mit einer Ausb eu.te von 2,711/o der Theorie, doc)h konnten v. Auwer.s und Wissebach (Berichte @dtsch. chem. Ges. Bd.56, S.734. [1937]) nur die Hälfte der von P e ch t angegebenen Ausbeuten erzielen.
- Es wurde nun gefunden, daß die genanntem, wie auch weitüre bisher unbekannte ;,-Oxocarbonsäuren mit Vorteil und in vielen Fällen überraschend leicht aus Al'koxylaktonem der allgemeinen. Formeln durch Hydrolyse, insbesondere saure Hydrolyse gewonnen werden können. Je nach der Leichtigkeit, mit der die Hydrolyse erfolgt, sind Acidität und Temperatur zu ändern. Als Säuren können außer den Mineralsäuren auch stärkere organische Säuren, wie Toluolsulfonsäure, Trichloressigsäure u. dgl. zur Anwendung kommen, doch genügen in. manchen Fällen; auch Weinsäure, Oxalsäure. Am 'leichtesten gelingt die Spaltung der -Methoxy-, Äthoxy- und Propyloxy-, Butyro-bzw. Crotonlaktone (I und II, R = C H3, =@ C2 115; R1, R2, R3 = H). Die Spaltung wird durch a n-Salzsäure bereits- in der Kälte in wenigen Stunden, in der Snedehitze in wenigen Minuten. bewirkt; zweckmäßig geht man. von ,dien Mhoxylaktonen aus. In manchen Fällen kann die Spaltung auch in Abwesenheit einer Säure allein durch Einwirkung von Wasserdampf erfolgen..
- In vielen Fällen wird man die gebildetem Oxosäuren bereits in der erhaltenen Lösung verwenden können, doch lassen sich die Verbindungen auch nach den üblichen Methoden leicht gewinnen. Besond'e'rs bewährt hat sich bei' der Darstellung der Succin- und Maleinaldehydsäure, sowie der ß-Acetylacrylsäure folgende Ausführungsform des Verfahrens: Das zu spaltende Äthoxylakton wird mit einer geringen Menge Salzsäure versetzt (i ccm 2 n@-Salzsäure genügt bereits für io Mol Ätlhoxylakton) und dann wird unter Rüakfluß Wasserdampf eingeleitet, bis die Spaltung beendet und eine homogene Flüssigkeit gebildet ist. Dannwerden Alkohol (gegebenenfalls noch unter Einleiten, von Dampf) und, Wasser, gegen Ende unter vermindertem Druck abdestilliert, und die Oxosäure bleibt in einer für die meisten Zwecke genügender>< Reinheit zurück; sie kann dann noch zur weiteren Reinigung umkristallisiert oder im Vakuum destilliert werden.
- Das Verfahren läßt sich auch zur Herstellung hydrierter Phthala-ldehydsäuren verwenden, indem man die aus den Alkoxycrotonl'aktonen durch Diensynthese erhaltenen Laktonäther der sauren Hydrolyse unterwirft. Dabei ist zu berücksichtigen, daß diese Laktonäther wesentlich schwerer als die vorher genannten Verbindungen hydrolysdert werden. Beispiel-i Zn einem finit Rückflußkühhler versehenen kolben werden ia8o.g (io Mol) Athoxycrotonlakton mit i ccm 2 n-Salzsäure oder Schwefelsäure, Salpetersäure, Phosphorsäure versetzt. Dann wird in die Flüssigkeit so lange Wasserdampf eingeleitet, bis eine Lösung von etwa doppeltem Volumen vorliegt. Anschließend werden mit absteigendem Kühler Alkohol und Wasser, gegen Ende im Vakuum abdestilliert. Im Kolben verbleiben 955 bis 96o g flüssige Maleinaldehydsäure, die mach dem Erkalten alsbald kristallisiert; F = 49 bis 53° (Literatur 540). Ausbeute 9601o der Theorie.
- B-eispiel2 65g Äthoxybutyro'lakton werden nach Zusatz von o, i ccm 2n-Salzsäure nach der im Beispiel i gegebenen. Vorschrift behandelt. Als. Destillationsrückstand verblieben 42 g -rohe Succinaldehydsäure, die anschließend durch Vakuumdestillation rektifiziert wurden. Führt man diesen Versuch ohne Zusatz von Salzsäure durch-, wird ebenfalls Succirnal@dehydsäure erhalten.
- Beispiel 3 71 g 2-Methyl-2'-äthoxydihydrofuranon-(5) wurden nach Zusatz vors 0,3 ccm 2 -n-Salzsäure nach der im Beispiel i g:gebenen Vorschrift behandelt. Als Rückstand verblieben 3$,5 g P-Acetylacrylsäure.
- Die als Ausgangsstoffe verwendbaren Alkoxylaktone, die sich von der Succinaldehydsäure ableiten und die sidh auch als Succinal@d.ehydsäuTepsieudoester bezeichnen lassen, sind aus, den entspmechenden Maleinaldehydsäurederivaten durch katalytische Hydrierung z. B. mit Palladiumbariumsulfat odher mit Nickel bei 8o°' und ioo atü mit Wasserstoff erhältlich.
Claims (1)
- PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Darstellung von y-Oxocarbonsäuren, dadurch gekennzeichnet, daß man Alkoxylaktone der allgemeinen Formeln einer Hydrolyse, insbesondere einer sauren Hydirolyse unterwirft.-
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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| DESCH3139D DE870252C (de) | 1944-05-13 | 1944-05-13 | Verfahren zur Darstellung von ª†-Oxocarbonsaeuren |
Applications Claiming Priority (1)
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| DESCH3139D DE870252C (de) | 1944-05-13 | 1944-05-13 | Verfahren zur Darstellung von ª†-Oxocarbonsaeuren |
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| DE870252C true DE870252C (de) | 1953-03-12 |
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| Country | Link |
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE3232600A1 (de) * | 1981-09-11 | 1983-03-31 | Mitel Corp., Kanata, Ontario | Zeitmultiplexschaltmatrix |
| US4500720A (en) * | 1979-06-06 | 1985-02-19 | Roussel Uclaf | Tetrahydrofuran-2-ones |
-
1944
- 1944-05-13 DE DESCH3139D patent/DE870252C/de not_active Expired
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