DE865137C - Verfahren zum Faerben von Celluloseacetat mit Leukoschwefelsaeure-estern von Kuepenfarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zum Färben von Celluloseacetat mit Leukoschwefelsäureestern von Küpenfarbstoffen Das Färben von Celluloscacetat (Acetatkunstseide) mit Leukoschwefelsäureestersalzen von Küpenfarbstoffen ist bekannt. Wird Celluloseacetat nach den üblichen Färbemethoden für Baumwolle oder regenerierte Cellulose, wie Viskosekunstseide u. dgl., mit deu Leukoschwefelsäureestern von Küpenfarbstoffen gefärbt, so erhält man nur sehr schwache Färbungen. Ein verbessertes Färbeverfahren besteht darin, daß man die Oberfläche der Acetylcellulosefaser zum Quellen bringt, wodurch eine bessere Anfärbbarkeit hervorgerufen wird. Solche Arbeitsweisen werden beschrieben z. B. in der französischen Patentschrift 928 944 (Verwendung von Butylalkohol als Quellmittel), in der amerikanischen Patentschrift 2 4:z8 833 (Verwendung von Äthylalkohol) und in der englischen Patentschrift 583 349 (Venvendung von Äthylalkohol und Thiocyanat). Ein anderes Färbeverfahren wird in der deutschen Patentschrift 465 971 beansprucht, wonach die Ware geklotzt, getrocknet und gedämpft wird. Dieses Verfahren hat sich in der Praxis nicht bewährt, da viel zu große Farbstoffmengen benötigt werden, um brauchbare Färbungen zu erzeugen. Ein weiteres, verbessertes Färbeverfahren ist in der englischen Patentschrift 633 717 beschrieben, worin der Zusatz von Säuren zum Färbebad beansprucht wird. Dieses Verfahren besitzt aber den großen Nachteil, daß beim Färben eine bestimmte Temperatur (52') nicht überschritten werden darf, da sonst, wie die Praxis lehrt, der Farbstoff ausfällt. Bei einer Färbetemperatur von 52' findet aber ein nur ungenügendes Aufziehen des Farbstoffes auf die Acetylcellulose statt.
• Es wurde nun gefunden, daß außerordentliche kräftige Färbungen auf Celluloseacetat mit Leukoschwefelsäureestem von Küpenfarbstoffen erhalten werden, wenn man die Ware in emiein sauer r#agierenden Färbebad, dem mindestens ein wasserlösliches anorganisches und/oder ein organisches Reduktionsmittel zugesetzt wurde, behandelt und nach bekannten Methoden entwickelt.
• Im Gegensatz zum Färbeverfahren gemäß der englischen Patentschrift 633 717, bei dem bei einer Erhöhung der Färbetemperatur auf über 52' ein Ausfällen des Farbstoffes eintritt und folglich kein weiteres Anfärben der AcetylceHulose mehr stattfindet, tritt bei dem beanspruchten Verfahren das Ausfallen des Farbstoffes auch bei höherer Temperatur, z. B. bei 85', nicht mehr auf. Dadurch ist es möglich, auch bei höheren Temperaturen zu färben, wodurch ein bedeutend besseres Aufziehen und eine wesentlich bessere Ausnutzung des Färbebades gewährleistet wird. Durch den Zusatz des öder der Reduktionsmittel zum sauren Färbebad werden die Färbungen um etwa ioo bis iooo 0/, kräftiger als die Färbungen, welche gemäß dem Verfahren der englischen Patentschrift 633 717 sowie der bis jetzt bekannten Färbeverfahren erhalten werden. Die Echtheiten der Färbungen werden durch den Zusatz eines, oder mehrerer Reduktionsmittel nicht beeinflußt, sondern weisen die für Baumwolle- bzw. Viskosefärbungen bekannten Echtheitseigenschaften auf.
• Die meisten der in der Färbereitechnik gebräuchlichen wasserlöslichen Reduktionsmittel, seien sie anorganischer oder organischer Natur, eignen sich für das vorliegende Verfahren, so z. B. Natriumhydrosulfit, Schwefelnatrium, Natriumthiosulfat, Thioharnstoff, Nairiunihydrosulfttformaldehyd, das primäre und das sekundäre Zinksalz der Formaldehydsulfoxylsäure (s. Diserenz 1. Teil, Bd. i, S. 68 und 69, 2,. Aufl. 1946 .»Die neuesten Fortschritte in der Anwendung der Farbstoffe«). Diese Reduktionsmittel können sowohl für sich allein als auch in Kombination verwendet werden., Das neue Färbeverfahren eignet sich " für den größten Teil der im Handel befindlichen Leukoschwefelsäureestersalze von Küpenfarbstoffen; nicht anwendbar dagegen ist dieses Färbeverfahren für die Leukoschwefelsäureestersalze der Anthrachinonazofarbstoffe.
• In der Praxis hat es sich erwiesen, daß der pH-Wert der sauer reagierenden Färbebäder am besten zwischen 1,4 und 22,5 gehalten werden sollte. Zum Einstellen des gewünschten pil-Wertes eignen sich vor allem anorganische Säuren, wie z. B. Schwefelsäure, Salzsäure und Phosphorsäure, aber auch organische Säuren, wie z. B. Ameisensäure, Essigsäure, Oxalsäure, sowie Mischungen davon.
• Es hat sich gezeigt, daß die üblichen Zutaten zu den Färbebädern, wie z. B. Dispergiermittel, Salze usw., die für das Färben von Baumwolle und Viskose mit- Leukoschwefelsäureestersalzen von Küpenfarbstoffen verwendet werden, nicht störend wirken. Der Zusatz eines Dispergiermittels, wie z. B. Sulfitcelluloseablauge, erhöht oft die Haltbarkeit der Färbebäder, oder der Zusatz-eines Salzes, wie z. B. Natriumchlorid, erzeugt, wie z. B. bei der Anwendung des Leukoschwefelsäureestersalzes des 5, 5', 7, 7'-Tetrahromindigos, eine noch tiefere Färbung, Die nach dem neuen Verfahren hergestellten Färbungen# werden in bekannter Weise in einer wäßrigen Lösung, welche ein Oxydationsmittel, z. B. Nitrit oder Bichromat, und eine Säure, z. B. Schwefelsäure, enthält, entwickelt.
• Das neue Verfahren eignet sich vorzüglich zum Färben von Mischgeweben oder -gespinsten aus Acetatkunstseide-Viskosekunstseide, Acetatkunstseide-Baumwolle, Acetatkunstseide-Wolle, Acetatkunstseide-Naturseide und Acetatkunstseide-Polyamidfasern. Besonders auf dem aus Acetatkunstseide und Viskose bestehenden Mischgewebe -war es bis jetzt schwierig, ohne Anwendung von Farbstoffmischungen in einem Färbebad auf beiden Fasermaterialien' echte Färbungen gleicher Nuance und gleicher Intensität zu erhalten. Durch Anwendung des neuen Färbeverfahrens ist dies nun aber möglich geworden.
• Ein weiterer Vorteil des Verfahrens besteht darin, daß bei der Erzeugung von schwachen bis mittleren Nuancen bede - utende Mengen, an Farbstoff eingespart werden können, d. h. die gleichen Farbstärken werden mit einem Bruchteil an Farbstoffmenge erhalten, welche die bis jetzt bekannten Färbeverfahren benötigen.
• Die folgenden Beispiele erläutern das Verfahren, ohne es jedoch zu beschränken. Die Teile bedeuten Gewichtsteile. Beispiel i Man bereitet ein Färbebad, bestehend aus i Teil des Leukoschwefelsäureestersalzes des Benzanthronyli-aminoanthrachüions (vgl. deutsche Patentschrift 212 471), 0,5 Teile Na-triunihydrosulfitforrnaldehyd, 2 Teile Schwefelsäure 66'Be', iooo Teile Wasser, und färbt in diesem Bade ein Acetatkunstseidegewebe von 25 9 während 45 Minuten bei 85'. Nach dem Färben wird auf übliche Art mit Natriumnitrit und Schwefelsäure entwickelt.
• Man erhält eine sehr kräftige Grünfärbung, die ungefähr um 8oo0/, stärker ist als eine solche, die nach dem bekannten Färbeverfahren hergestellt wurde. Beispiel 2 In einem Bade, bestehend aus i Teil des Leukoschwefelsäureestersalzes des 5, 6-Benz0-7-chlor-?" 2,'-thioindigos (vgl, deutsche Patentschrift 453 o87, Beispie13), o,5 Teile Natriumhydrosulfit, o,z5 Teile Sulfitcelluloseablauge, 4 Teile Oxalsäure, iooo Teile Wasser, werden 25 g eines Acetatkunstseidegewebes während 45 Minuten bei 85' gefärbt und nachher auf übliche Art mit Natriumnitrit und Schwefelsäure entwickelt. Die so erhaltene purpurrote Färbung ist um etwa iooo 0/, kräftiger als eine solche, die nach den Angaben der englischen Patentschrift 633 717 hergestellt wurde. Beispiel 3 In einem Bade, bestehend aus iTeil des Leukoschwefelsäureestersalzes des 6-MethOXY-4'-methyl-6'-chlorthioindigos (vgl. deutsche Patentschrift 419 867), iTeil ThioharnstOff, 4 Teile Salzsäure, ioooTeile Wasser, werden 25 9 eines Acetatkunstseidegewebes während 45 Minuten bei 85' gefärbt und anschließend mit Natriumnitrit und S#h"vefelsäure entwickelt.
• Die so erhaltene scharlachrote Färbung ist um etwa 5oo bis 6oo "/, stärker, als wenn nach einem der bisher bekannten Färbeverfahren gefärbt wurde. Beispiel 4 In ein Färbebad, bestehend aus iTeil des Leukoschwefelsäureestersalzes des Dibromdibenzpyrenchinons (vgl. deutsche Patentschrift 559354), 1 Teil Schwefelnatrium, 4Teile Phosphorsäure, ioooTeile Wasser, trägt man ein Stück eines Acetatkunstseidegewebes von 25 g ein, färbt während 45 Minuten bei 85' und entwickelt auf übliche Art mit Natriumnitrit und Schwefelsäure.
• Man erhält eine intensive Gelbfärbung, die um 200 0/,) kräftiger ist als bei Anwendung der bekannten Verfahren. Beispiel 5 In einem Bade, bestehend aus i Teil des Leukoschwefelsäureestersalzes des 6, 6'-Dichlor-4, 4'-dimethylthioüidigos (vgl. deutsche Patentschrift 241910), o,5 Teile primäres Zinksalz der Formaldehydsulfoxylsäure, 8 Teile Ameisensäure 8o iooo Teile Wasser, werden 25 g eines Acetatkunstseidegewebes während 45 Minuten bei 85' gefärbt und mit Natriumnitrit und Schwefelsäure entwickelt.
• Die erhaltene Rosafärbung ist um ungefähr 300 kräftiger, als wenn sie nach den Angaben der englischen Patentschrift 633 717 hergestellt wurde.
• Beispiel 6 In ein Färbebad, bestehend aus i Teil des Leukoschwefelsäureestersalzes des 5, 5'-7, 7'-Tetrabromindigos (Schultz Farbstofftabellen, 7. Aufl. Nr. 1314), 0,5 Teile primäres Zinksalz der Forinaldehydsulfoxylsäure, 4 Teile Schwefelsäure 66' Be', iooo Teile Wasser, werden 25 g eines Acetatkunstseidegewebes während 45 Minuten bei 85' behandelt. Nach dem Färben wird nach bekannter Methode mit Kalium- oder Natriumbrichromat und Schwefelsäure enfwickelt.
• Es wird eine sehr kräftige blaue Färbung erhalten, die um etwa 7oo 0/, stärker ist als bei Anwendung der bisherigen Färbeverfahren. Beispiel 7 Man bereitet ein Färbebad, bestehend aus i Teil des Leukoschwefelsäureestersalzes des Benzanthronyli-aminoanthrachinons . (vgl. deutsche Patentschrift 212 4-71), 0,5 Teile Natriumhydrosulfitformaldehyd, 0,--5 Teile Sulfitcelluloseablauge, 2 Teile Schwefelsäure 66' Be', iooo Teile Wasser, und färbt in diesem Bade:z5 g eines Gewebes, dessen Kette aus Acetatkunstseide und dessen Schuß aus Viskosekunstseide bestehen, während 30 Minuten bei 85', läßt dann innerhalb 15 Minuten auf 5o' abkühlen und entwickelt auf übliche Art mit Natriumnitrit und Schwefelsäure.
• Kette und Schuß des so gefärbten Mischgewebes sind in gleicher Nuance (grün) und gleicher Intensität echt gefärbt.
• Wird an Stelle des Leukoschwefelsäureestersalzes des Benzanthronyl-i-aminoanthrachinons das Leukoschwefelsäureestersalz des,3, 4,- 8, 9-Dibenzypren-5, iochinons (vgl. deutsche Patentschrift 412 053) oder das Leukoschwefelsäureestersalz des:i-Chlor-2'-naphthoxythiophen-5-brom-2-indolindigos (vgl. deutsche Patentschrift 453 o87) verwendet, so erhält man eine kräftige Gelb- bzw. Graufärbung, wobei Kette und Schuß des Mischgewebes in gleicher Nuance und gleicher Intensität echt gefärbt sind. Beispiel 8 In ein Färbebad, bestehend aus i Teil des Leukoschwefelsäureestersalzes des Benzanthronyl-i-aminoanthrachinons (vgl. deutsche Patentschrift 212 474, o,5 Teile Natriumhydrosulfitformaldehyd, i Teil Schwefelsäure 66' Be', 4 Teile Essigsäure 85 0/" iooo Teile Wasser, werden 25 g eines Acetatkunstseidegewebes während 45 Minuten bei 75' gefärbt und nachher auf übliche Art mit Natriumnitrit und Schwefelsäure entwickelt. Die so erhaltene grüne Färbung ist etwa 7oo % kräftiger als eine solche, die nach dem bekannten Färbeverfahren hergestellt wurde.
• Eine gleich starke Färbung erhält man, wenn die 4 Teile Essigsäure durch 2 Teile Phosphorsäure ersetzt werden.
• Bei Anwendung eines Gemisches von 4 Teilen Ameisensäure (8oo/,ig) und 4 Teilen Essigsäure (850/,ig) erhält man eine Färbung, die etw - a 5oo 0/0 stärker ist, als eine solche, die nach dem bekannten Färbeverfahren hergestellt wurde. Beispiel 9 In ein Färbebad, bestehend aus i Teil des Leukoschwefelsäureestersalzes des 5,6-Benzo-7-clilor-:Z,2'-thioindigos (vgl. deutsche Patentschrift 453o87, Beispiel 3), 2 Teilen Schwefelsäure 66' Be', o,5 Teilen Thioharnstoff, 0,25Teflen Natriumhydrosulfitformaldehyd, iooo Teilen Wasser, werden 25 g eines Acetatkunstseidegewebes während 45 Minuten bei go' gefärbt und nachher auf übliche Art mit Natriumnitrit und Schwefelsäure entwickelt. Die so erhaltene purpurrote Färbung ist etwa iooo % kräftiger als eine solche, die nach den Angaben der englischen Patentschrift 633 717 hergestellt wurde. Eine gleich kräftige Färbung erhält man, wenn die 0,5 Teile Thioharnstoff durch o,9,5 Teile Natriumhydrosulfit ersetzt werden oder wenn man ein Gemisch von 0,25 Teilen Natriumhydrosulfit und o,--5Teilen Natriumthiosulfat anwendet.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Färben von Celluloseacetat mit Leukoschwefelsäureestern von Küpenfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ware in einem sauer reagierenden Färbebad, bestehend aus einer wäßrigen Lösung eines Leukoschwefelsäureestersalzes eines Küpenfarbstoffes, welcher mindestens eine anorganische und/oder organische Säure und mindestens ein anorganisches und/oder organisches, wasserlösliches Reduktionsmittel zugesetzt wurde, behandelt und nach bekannten Methoden entwickelt,