DE859954C - Process for the preparation of water-soluble salts of carboxyl-containing polymers in powder form - Google Patents
Process for the preparation of water-soluble salts of carboxyl-containing polymers in powder formInfo
- Publication number
- DE859954C DE859954C DER2020D DER0002020D DE859954C DE 859954 C DE859954 C DE 859954C DE R2020 D DER2020 D DE R2020D DE R0002020 D DER0002020 D DE R0002020D DE 859954 C DE859954 C DE 859954C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- water
- polymers
- carboxyl
- nitrogen bases
- containing polymers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims description 38
- 125000003178 carboxy group Chemical class [H]OC(*)=O 0.000 title claims description 23
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 40
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 20
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 9
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 3
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 3
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical class C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 230000035943 smell Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 2
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 239000004254 Ammonium phosphate Substances 0.000 description 1
- GBXLGOIRHPEOCR-UHFFFAOYSA-N C(N)([O-])=O.[NH4+].C([O-])([O-])=O.[NH4+].[NH4+] Chemical compound C(N)([O-])=O.[NH4+].C([O-])([O-])=O.[NH4+].[NH4+] GBXLGOIRHPEOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N Vinyl ether Chemical compound C=COC=C QYKIQEUNHZKYBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N ammonium oxalate Chemical group [NH4+].[NH4+].[O-]C(=O)C([O-])=O VBIXEXWLHSRNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000148 ammonium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019289 ammonium phosphates Nutrition 0.000 description 1
- WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N azane;prop-2-enoic acid Chemical compound N.OC(=O)C=C WPKYZIPODULRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N diammonium hydrogen phosphate Chemical group [NH4+].[NH4+].OP([O-])([O-])=O MNNHAPBLZZVQHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 230000020169 heat generation Effects 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003956 methylamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 1
- 230000009965 odorless effect Effects 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-dien-3-one Chemical class C=CC(=O)C=C UCUUFSAXZMGPGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F8/00—Chemical modification by after-treatment
- C08F8/44—Preparation of metal salts or ammonium salts
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung von wasserlöslichen Salzen carboxylgruppenhaltiger Polymerisate in Pulverform Carboxylgruppenhaltige Polymerisate finden im allgemeinen in Form ihrer wasserlöslichen Salze Verwendung. Da .sich Salze polymerisierbarer ungesättigter Carbonsäuren in trockenem Zustand nicht polymerisieren lassen, war es bisher notwendig, die carboxylgruppenhaltigen Polymerisate in wäßrigen Lösungen von Alkalien und flüchtigen Stickstoffbasen aufzulösen.Process for the preparation of water-soluble salts containing carboxyl groups Polymers in powder form Polymers containing carboxyl groups are generally found use in the form of their water-soluble salts. Since salts are more polymerizable Do not allow unsaturated carboxylic acids to polymerize in the dry state, was it has hitherto been necessary to dissolve the carboxyl-containing polymers in aqueous solutions dissolve of alkalis and volatile nitrogen bases.
Nach dem vorliegenden Verfahren lassen sich pulverförmige carboxylgruppenhaltige Polymerisate ohne Veränderung ihres Zerteilungsgrades in einfacher Weise direkt in eine wasserlösliche Form überführen, indem pulverförmige carboxylgruppenhaltige Polymerisate mit bei gewöhnlicher Temperatur flüchtigen Stickstoffbasen in Anwesenheit höchstensgeringer, nichtzurVerklwmpungführender Wassermengen behandelt werden. Diese feinpuiverigen Salze der carboxylgruppenhaltigen Polymnerisate können vom Verbraucher, gegebenenfalls erst unmittelbar vor der Verarbeitung, in kaltem Wasser aufgelöst werden. und liefern völlig klare Lösungen und Filme, gemäß der Arbeitsweise des französischen Patentes 901 476 auch wasserfeste Überzüge.According to the present process, powdery carboxyl group-containing polymers can be converted directly into a water-soluble form in a simple manner without changing their degree of division by treating powdery carboxyl group-containing polymers with nitrogen bases that are volatile at normal temperature in the presence of at most small amounts of water that do not lead to clumping. These finely powdered salts of the carboxyl group-containing polymers can be dissolved in cold water by the consumer, if necessary only immediately before processing. and provide completely clear solutions and films, and also waterproof coatings in accordance with the working method of French patent 901 476.
Als carboxylgruppenhaltige Polymerisate kommen in erster Linie solche aus Acrylsäure und Methacrylsäure oder diese enthaltende Mischpolymerisate in Betracht. In Mischpolymerisaten können die polymeren Säuren so weit durch andere polymerisierbare Äthylenverbindungen mit der Gruppe CH2 = C <, wie beispielsweise Vinylester, Vinyläther, Vinylketone, Styrol, Acrylsäurederivate, insbesondere deren. Ester, ersetzt sein, daß mit flüchtigen Stickstoffbasen gerade noch wasserlösliche Salze entstehen. Auch Mischpolymerisate aus Vinylacetat und Crotonsäure sowie Äthylendi- und Polycarbonsäuren enthaltende Mischpolymerisate können gleichfalls Verwendung finden.Polymers containing carboxyl groups are primarily those from acrylic acid and methacrylic acid or copolymers containing them. In copolymers, the polymeric acids can so far be polymerized by others Ethylene compounds with the group CH2 = C <, such as vinyl esters, Vinyl ether, Vinyl ketones, styrene, acrylic acid derivatives, in particular whose. Esters, replaced by volatile nitrogen bases that are just water-soluble Salts are formed. Copolymers of vinyl acetate and crotonic acid as well as ethylene di- and copolymers containing polycarboxylic acids can also be used Find.
Die Umsetzung der carboxylgruppenhaltigen Polymerisate kann mit den bei normaler Temperatur gasförmigen Stickstoffbasen, wie Ammoniak, Methylaminen, Athylamin usw., oder mit flüchtige Stickstoffbasen abspaltenden Salzen, insbesondere mit Ammoniumsalzen flüchtiger Säuren, wie Chloriden und Carbonaten, erfolgen und läßt sich auf mannigfache Weise durchführen.The reaction of the carboxyl group-containing polymers can with the at normal temperature gaseous nitrogen bases such as ammonia, methylamines, Ethylamine etc., or with salts which split off volatile nitrogen bases, in particular with ammonium salts of volatile acids, such as chlorides and carbonates, and can be carried out in a variety of ways.
Man kann die carboxylgruppenhaltigen Polymerisate im getrockneten Zustand bzw. nach weitgehender Abpressung des vom Fabrikationsprozeß her noch anhaftenden Waschwassers mit den im festen; flüssigen oder gasförmigen Zustand befindlichen Stickstoffbasen behandeln. Beispielsweise können die Polymerisatpulver mit äquivalenten oder überschüssigen Mengen der bei tiefen Temperaturen und gegebenenfalls hohen Drücken verfestigten Basen vermischt und durch allmähliche Temperatursteigerung und/oder Druckminderung vollständig oder so weit neutralisiert werden, bis Löslichkeit in Wasser vorliegt. Weiterhin kann man die carboxylgruppenhaltigen Polymerisate bei Temperaturen unterhalb der Siedepunkte der Stickstoffbasen und gegebenenfalls unter Anwendung von Druck mit ausreichenden Mengen der verflüssigten Stickstoffbasen anfeuchten und die -darin unlöslichen Salze der Polymerisate durch Verdampfen der überschüssigen Stickstoffbasen isolieren. Die getrockneten bzw. noch fabrikationsfeuchten Polymerisatpulver können ferner mit den im gasförmigen Zustand befindlichen Stickstoffbasen, vorzugsweise ohne Anwendung von Wärme und Druck, zu den entsprechenden Salzen umgesetzt werden. Pulverförmige Polymerisate können auch mit wäßrigen Lösungen flüchtiger Stickstoffbasen von solchen Konzentrationen umgesetzt werden, daß die anwesenden Wassermengen keine Verklumpung des Polymerisats herbeiführen. Schließlich lassen sich die Polymerisate noch mit Hilfe von flüchtige Stickstoffbasen leicht abspaltenden Verbindungen, wie tertiärem Ammonphosphat, Ammoniumoxalat usw., vorzugsweise mit Ammoniumsalzen flüchtiger Säuren, wie Chloriden, Sulfiden oder Carbonaten, in wasserlösliche Salze überführen, indem die trockenen oder angefeuchteten Gemische bei gewöhnlicher Temperatur bzw. bei oder oberhalb der Zersetzungstemperaturen der die flüchtigen Stickstoffbasen abgebenden Verbindungen behandelt werden.The polymers containing carboxyl groups can be dried Condition or after extensive pressing of the still adhering from the manufacturing process Wash water with those in the solid; liquid or gaseous state Treat nitrogen bases. For example, the polymer powder with equivalents or excess amounts of the low temperatures and possibly high temperatures Pressing solidified bases mixed and by gradually increasing the temperature and / or pressure reduction are completely neutralized or until the point of solubility is present in water. The polymers containing carboxyl groups can also be used at temperatures below the boiling points of the nitrogen bases and optionally using pressure with sufficient quantities of the liquefied nitrogen bases moisten and the -in insoluble salts of the polymers by evaporation of the Isolate excess nitrogen bases. The dried ones or those that are still moist from the factory Polymer powder can also be mixed with the nitrogen bases in the gaseous state, preferably without the use of heat and pressure, converted to the corresponding salts will. Powdered polymers can also become more volatile with aqueous solutions Nitrogen bases of such concentrations are implemented that those present Amounts of water do not cause the polymer to clump. Finally leave the polymers are easily split off with the aid of volatile nitrogen bases Compounds such as tertiary ammonium phosphate, ammonium oxalate, etc., preferably with Ammonium salts of volatile acids, such as chlorides, sulfides or carbonates, in water-soluble ones Transfer salts by the dry or moistened mixtures with ordinary Temperature or at or above the decomposition temperatures of the volatile Nitrogen base releasing compounds are treated.
Die zulässigen Wassermengen unterliegen je nach dem Polymerisationsgrad und dem Gehalt der Polymerisate an freien Carboxylgruppen gewissen Schwankungen. Niedrigpolymere und/oder carboxylgruppenreiche Polymerisate dürfen nur einen geringen Feuchtigkeitsgehalt, carboxylgruppenarme und/oder hochpolymere Polymerisate können günstigenfalls sogar Wassermengen enthalten, die das Polymerisatgewicht beträchtlich übersteigen, ohne daß ein unerwünschtes Zusammenballen der feuchten Salze der polymeren Carbonsäuren eintritt.The permissible amounts of water are subject to the degree of polymerization and the free carboxyl group content of the polymers has certain fluctuations. Low-polymer and / or carboxyl-rich polymers may only be a small amount Moisture content, low carboxyl groups and / or high polymer polymers can ideally even contain amounts of water which add considerable weight to the polymer without undesirable agglomeration of the moist salts of the polymers Carboxylic acids enters.
Der zur Erzielung einer Wasserlöslichkeit erforderliche Neutralisationsgrad ist stark von der Beschaffenheit und chemischen Zusammensetzung des Polymerisats abhängig. So genügt bereits die Absättigung weniger Carboxylgruppen, damit an Säuregruppen bzw. an hydrophilen Radikalen reiche Polymerisate, wie Polyacrylsäure, Polymethacrylsäure oder Mischpolymerisate aus Acrylsäuren und Amiden, wasserlöslich werden. Zahlreiche hydrophobe Radikale, z. B. Kohlenwasserstoffreste, Ester-oder Nitrilgruppen enthaltende Polycarbonsäuren, müssen dagegen weitgehend oder vollständig neutralisiert werden, um sie in den wasserlöslichen Zustand überzuführen.The degree of neutralization required to achieve water solubility depends on the nature and chemical composition of the polymer addicted. The saturation of a few carboxyl groups, and thus of acid groups, is sufficient or polymers rich in hydrophilic radicals, such as polyacrylic acid, polymethacrylic acid or copolymers of acrylic acids and amides, become water-soluble. Numerous hydrophobic radicals, e.g. B. containing hydrocarbon residues, ester or nitrile groups Polycarboxylic acids, on the other hand, must be largely or completely neutralized, to convert them into the water-soluble state.
Die Umsetzung der carboxylgruppenhaltigen Polymerisate mit den Stickstoffbasen verläuft exotherm. Es ist daher im allgemeinen zweckmäßig, bei tiefen Temperaturen oder unter Kühlen zu arbeiten.The reaction of the carboxyl-containing polymers with the nitrogen bases is exothermic. It is therefore generally expedient at low temperatures or to work under cooling.
Die .auf diese Weise erhaltenen Salze der polymeren Carbonsäuren können im feuchten sowie getrockneten Zustand in den Handel gebracht werden. Beim Trocknen. der polymeren Salze ist die Anwendung von Temperaturen wesentlich über 8o° zu vermeiden, weil sonst ein beträchtlicher Teil des Ammoniaks aus den polymeren Salzen wieder abgespalten wird und die letzteren ihre Wasserlöslichkeit wieder einbüßen können.The salts of the polymeric carboxylic acids obtained in this way can be put on the market in a moist or dried state. When drying. of the polymeric salts the use of temperatures significantly above 80 ° is to be avoided, because otherwise a considerable part of the ammonia is recovered from the polymeric salts is split off and the latter can lose their water solubility again.
Die Durchführbarkeit des vorliegenden Verfahrens war keineswegs vorauszusehen, weil bei gewöhnlicher Temperatur flüssige oder feste Stickstoffbasen, wie Triäthanolamin, Anilin, Pyridin oder Hexamethylentetramln, mit feinverteilten carboxylgruppenhaltigen Polymerisaten keine pulverförmigen Reaktionsprodukte bilden. Ebenso ist es völlig überraschend, daß die Gegenwart selbst verhältnismäßig großer Mengen von Wasser die feinverteilte Form der Polymerisate nicht beeinträchtigt und keine Gelatinierung der gebildeten Salze verursacht. Das ist darauf zurückzuführen, daß sich die Salze carboxylgruppenhaltiger Polymerisate in* flüchtigen Stickstoffbasen von hoher Konzentration als unlöslich erwiesen haben, beispielsweise polymethacrylsaures Ammonium in gesättigtem Ammoniakwasser.The feasibility of the present process was by no means foreseeable because liquid or solid nitrogen bases, such as triethanolamine, aniline, pyridine or hexamethylenetetramine, do not form powdery reaction products with finely divided carboxyl-containing polymers at normal temperature. It is also completely surprising that the presence of even relatively large amounts of water does not impair the finely divided form of the polymers and does not cause gelatinization of the salts formed. This is due to the fact that the salts of carboxyl-containing polymers have proved to be insoluble in * volatile nitrogen bases of high concentration, for example ammonium polymethacrylsaures in saturated ammonia water.
Zur Veranschaulichung des Verfahrens seien folgende Beispiele angeführt, wobei sich das Verfahren keineswegs auf . diese Ausführungsformen beschränkt. Beispiel=e r. Ein pulverförmiges Mischpolymerisat aus gleichen Gewichtsteilen Methacrylsäure und Methacry1säureamid wird in einem Autoklav mit 25 Gewichtsprozent flüssigem Ammoniak behandelt..Das überschüssige Ammoniak wird abgezogen und zur weiteren Verwendung aufgefangen. Der dem Polymeri.sat noch anhaftende Geruch nach Ammoniak kann durch gelindes Erwärmen und/oder durch Evakuieren im Autoklav beseitigt werden, 2. Durch trockene, pulverförmige Polyacrylsäure, die sich in einem säulenförmigen. Behälter befindet, wird von unten ein Gemnsch aus Ammoniakgas und Luft im Verhältnis i : 1o geleitet. Die Adsorption erfolgt rasch und bei schwacher Gaszufuhr ohne starke Wärmeentwicklung. Sie ist im wesentlichen beendet, sobald an einem oben angebrachten Entlüftungsstutzen ein stärkerer Ammoniakgerurh auftritt. Das pulverförmige Ammoniumacrylatkann in kaltem Wasser gelöst und in dieser Form nach bekannten Verfahren verarbeitet werden, z. B. als Emulgierungs-, Dispergier- und Stabilisierungsmittel.The following examples are given to illustrate the process: being the procedure by no means. limited these embodiments. Example = e r. A powdery copolymer made from equal parts by weight of methacrylic acid and methacrylic acid amide is in an autoclave with 25 percent by weight of liquid ammonia Treated .. The excess ammonia is drawn off and for further use caught. The smell of ammonia still adhering to the polymer can get through gentle heating and / or can be eliminated by evacuation in the autoclave, 2. By dry, powdery polyacrylic acid, which is in a columnar. The bottom of the container becomes a mixture of ammonia gas and air in proportion i: 1o headed. The adsorption takes place quickly and with a weak gas supply without a strong one Heat generation. It is essentially finished once attached to a top A stronger ammonia flow occurs. The powdered ammonium acrylate can dissolved in cold water and processed in this form by known methods be e.g. B. as emulsifying, dispersing and stabilizing agents.
3. Ein Mischpolymerisat aus 7o Gewichtsprozent Acrylsäure und 3o Gewichtsprozent Styrol, das von der Fabrikation her noch etwa 15 bis 2o Gewichtsprozent Wasser enthält, wird mit gasförmigem Ammoniak behandelt, bis keine Adsorption mehr stattfindet. Die frei werdende Wärme läßt sich gegebenenfalls in einer geeigneten Apparatur zur Verdunstung des Wassers ausnutzen. Das Polymerisat liegt jetzt als wasserlösliches Ammoniumsalz vor und kann für die Herstellung von Imprägnierungs-und Anstrichmitteln, Klebstoffen, Kleistern u. dgl. in den Handel gebracht werden.3. A copolymer of 7o percent by weight acrylic acid and 3o percent by weight Styrene, which from manufacture still contains around 15 to 20 percent by weight of water, is treated with gaseous ammonia until no more adsorption takes place. The heat released can optionally be used in a suitable apparatus Take advantage of evaporation of the water. The polymer is now water-soluble Ammonium salt and can be used for the production of impregnation and paints, Adhesives, pastes and the like. Are brought into the trade.
4. Zu einem pulverförmigen Mischpolymerisat aus 6o Gewichtsteilen Methacrylsäurebutylester und 40 Gewichtsprozent a - a-Dimethyldihydromuconsäure, das sich noch im fabrikationsfeuchten Zustand befindet oder vorhermit etwa 15 Gewichtsprozent Wasser angefeuchtet wurde, wird allmählich konzentriertes (etwa 25o/oiges) Ammoniakwasser in dünnem Strahl und unter kräftigem Rühren bzw. Kneten so lange hinzugefügt, bis die Masse schwach nach Ammoniak riecht. Hierzu sind etwa 32 bis 35 Gewichtsprozent Ammoniakwasser erforderlich. An Stelle des Ammoniakwassers können auch etwa 45 Gewichtsprozent einer wäßrigen 35o/oigen Methylaminlösung Verwendung finden. Die weiche, bröckelige Masse kann unmittelbar in diesem feuchten ,Zustand oder nach vorheriger Trocknung bei gelinden Temperaturen als feines Pulver zum Versand kommen.4. To a powdered copolymer of 6o parts by weight Butyl methacrylate and 40 percent by weight of a - a-dimethyldihydromuconic acid, which is still in the moist state during manufacture or previously with about 15 percent by weight Water that has been moistened gradually becomes concentrated (about 25%) ammonia water added in a thin stream and with vigorous stirring or kneading until the mass smells faintly of ammonia. This is about 32 to 35 percent by weight Ammonia water required. Instead of the ammonia water, about 45 percent by weight can also be used find an aqueous 35% methylamine solution use. The soft, crumbly one Mass can be used immediately in this moist, state or after previous drying can be shipped as a fine powder at mild temperatures.
5. Ein pulverförmiges Gemisch aus 1o Gewichtsteilen Ammoniumcarbonatcarbamat und zoo Gewichtsteilen eines Mischpolymerisates aus 85 Gewichtsprozent Vinylacetat und 15 Gewichtsprozent Crotonsäure wird in einem Druckgefäß auf eine Temperatur von 8o° erwärmt. Nachdem der Druck konstant geworden ist, läßt man die Temperatur sinken und das frei gewordene Kohlendioxyd entweichen, wobei die Reste des nicht verbrauchten Ammoniaks mitgerissen werden. Das. Polymerisatpulver liegt jetzt in wasserlöslicher Form vor.5. A powdery mixture of 10 parts by weight of ammonium carbonate carbamate and zoo parts by weight of a copolymer of 85 percent by weight vinyl acetate and 15 weight percent crotonic acid is placed in a pressure vessel to a temperature heated by 8o °. After the pressure has become constant, the temperature is left sink and the released carbon dioxide escape, whereby the remains of the do not consumed ammonia are carried away. That. Polymer powder is now in water-soluble form.
Man kann auch im offenen Rührwerkbehälter arbeiten, indem man das Gemisch zur Beschleunigung der Reaktion durch langsames Einleiten von 1o Gewichtsteilen Wasserdampf anfeuchtet und so lange bei etwa 65° hält, bis die Masse praktisch geruchsfrei ist.You can also work in the open agitator tank by opening the Mixture to accelerate the reaction by slowly introducing 10 parts by weight Moisten the water vapor and keep it at around 65 ° until the mass is practically odorless is.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER2020D DE859954C (en) | 1944-06-04 | 1944-06-04 | Process for the preparation of water-soluble salts of carboxyl-containing polymers in powder form |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DER2020D DE859954C (en) | 1944-06-04 | 1944-06-04 | Process for the preparation of water-soluble salts of carboxyl-containing polymers in powder form |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE859954C true DE859954C (en) | 1952-12-18 |
Family
ID=7395790
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DER2020D Expired DE859954C (en) | 1944-06-04 | 1944-06-04 | Process for the preparation of water-soluble salts of carboxyl-containing polymers in powder form |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE859954C (en) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1053696B (en) * | 1955-08-18 | 1959-03-26 | American Cyanamid Co | Aqueous coating agent suitable for stoving purposes |
| DE1109811B (en) * | 1958-03-11 | 1961-06-29 | Herberts & Co Gmbh Dr Kurt | Metal protective agents to be burned in at temperatures above 120 ° C |
| DE1209230B (en) * | 1959-07-01 | 1966-01-20 | Hans Pichlmayr Dr Ing | Process for the production of paints and binders based on dry maleic resin products that are colloidally soluble in cold water |
| DE1285080B (en) * | 1956-07-21 | 1968-12-12 | Rueling Felix Ritter Von | Aqueous coating dispersions for the flame spraying process |
| DE2330644A1 (en) * | 1972-06-26 | 1974-01-03 | Ceskoslovenska Akademie Ved | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF POWDERED HYDROPHILIC FILLERS |
| DE3620145A1 (en) * | 1986-06-14 | 1987-12-17 | Rb Kunststoffpatent Verwert Ag | AQUEOUS POLYMER DISPERSION AND METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF |
-
1944
- 1944-06-04 DE DER2020D patent/DE859954C/en not_active Expired
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1053696B (en) * | 1955-08-18 | 1959-03-26 | American Cyanamid Co | Aqueous coating agent suitable for stoving purposes |
| DE1285080B (en) * | 1956-07-21 | 1968-12-12 | Rueling Felix Ritter Von | Aqueous coating dispersions for the flame spraying process |
| DE1109811B (en) * | 1958-03-11 | 1961-06-29 | Herberts & Co Gmbh Dr Kurt | Metal protective agents to be burned in at temperatures above 120 ° C |
| DE1209230B (en) * | 1959-07-01 | 1966-01-20 | Hans Pichlmayr Dr Ing | Process for the production of paints and binders based on dry maleic resin products that are colloidally soluble in cold water |
| DE2330644A1 (en) * | 1972-06-26 | 1974-01-03 | Ceskoslovenska Akademie Ved | PROCESS FOR THE MANUFACTURING OF POWDERED HYDROPHILIC FILLERS |
| DE3620145A1 (en) * | 1986-06-14 | 1987-12-17 | Rb Kunststoffpatent Verwert Ag | AQUEOUS POLYMER DISPERSION AND METHOD FOR THE PRODUCTION AND USE THEREOF |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE2022446C3 (en) | Method of preventing caking of fertilizers | |
| DE69212025T3 (en) | Reduction of residual monomers in superabsorbent polymers | |
| EP1023335A1 (en) | Method for reducing the content of residual monomers in aqueous polymer dispersions | |
| DE1905834B2 (en) | Procedure for avoiding dust and caking of salts or fertilizers | |
| CH441289A (en) | Process for the production of sulfonic acids | |
| EP0373433A2 (en) | Process for preparing polymers in powder form of acrylic and methacrylic acid, and their use | |
| DE859954C (en) | Process for the preparation of water-soluble salts of carboxyl-containing polymers in powder form | |
| EP0205910B1 (en) | Process for the preparation of water soluble powdery polymers, and their use | |
| DE2433486C3 (en) | Process for the production of emulsions, concentrated dispersions and pastes of hydrophilic polymeric fillers in plasticizers | |
| DE2531780B2 (en) | Process for the production of pasteable polymers of vinyl chloride | |
| EP0250896A1 (en) | Manufactur of an odourless water soluble polymer or copolymer | |
| DE1594862A1 (en) | Aqueous concentrates containing perborate which can be used as bleaching and oxidizing agents | |
| DE1769420C3 (en) | Stable aqueous polymer dispersion | |
| DE1923582C3 (en) | Process for the preparation of solid, free flowing tertiary aliphatic amine oxides | |
| DE3447027C2 (en) | ||
| DE932700C (en) | Process for the preparation of salts of polyacrylic acid, their homologues and analogues in solid form | |
| DE962834C (en) | Process for the production of polyvinyl chloride | |
| DE1809742A1 (en) | Process for the production of aqueous emulsions of a randomly distributed copolymer from the monomers vinyl acetate and acrylamide | |
| CH630102A5 (en) | Method for producing the appropriate plastisolbereitung powders based on polyvinylchloride. | |
| DE2625809C2 (en) | Process for the production of hydrophilic fillers for plastics and rubber | |
| CH354581A (en) | Polymerization process for olefinically unsaturated monomers | |
| DE1073744B (en) | Process for the preparation of polymers and copolymers from vinyl chloride or vinyl acetate in an aqueous phase | |
| DE821554C (en) | Process for the production of polymers and copolymers of vinyl compounds | |
| DE2118685C3 (en) | Process for polymerizing unsaturated compounds in a thick layer | |
| DE19853421A1 (en) | Odor emission reduction for aqueous protective vinyl aromatic 1,3-diene copolymer dispersion involves adding 1-8C alkyl esters of mono- or dicarboxylic acids at end of emulsion polymerization |