DE859887C - Verfahren zur Herstellung von Vinylfluorid - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Vinylfluorid Die Herstellung von Vinylfluorid aus Acetylen und Fluorwasserstoff bereitet, abgesehen von der Schwierigkeit, die beiden Stoffe überhaupt zur Reaktion zu bringen, auch deshalb besondere Mühe, weil eine vollständige Umsetzung des Acetylens nicht zu erreichen ist und die Siedepunkte des Acetylens und des Vinylfiuorids so eng beisammen liegen, daß das Vinylfluorid von dem Acetylen nur schwer zu trennen ist.
• Es wurde nun gefunden, daß man Vinylfluorid in technisch vorteilhafter Weise erhält, wenn man Fluorwasserstoff an Vinylchlorid anlagert und aus dem so erhaltenen Fluorchloräthan Chlorwasserstoff abspaltet. Die Anlagerung von Fluorwasserstoff an Vinylchlorid ist leicht und mit guter Ausbeute durchführbar, wenn mit einem überSChuß an Fluorwasserstoff bei mäßigem Druck gearbeitet wird. Hierbei wird das Vinylchlorid zu etwa 7o % in Fluorchloräthan und zu 2o % in ein Öl übergeführt. Die Wiedergewinnung des nicht umgesetzten Vinylchlorids und die Trennung der Reaktionsprodukte ist quantitativ möglich. Aus dem Fluorchloräthan kann nun durch kurzes Erhitzen auf höhere Temperaturen, z. B. durch Leiten durch ein Rohr bei schwacher Rotglut oder durch Behandeln mit Alkalilauge, zweckmäßig alkoholischer Alkalilauge, unter Druck bei schwach erhöhter Temperatur Chlorwasserstoff abgespalten werden. Je nach Wahl der Bedingungen werden 5o bis 70 °% des Fluorchloräthans in Vinylfluorid und nur ein kleiner Teil in Vinylchlorid verwandelt, während etwa io bis 2o °/o unverändert bleiben. Die Reaktionsprodukte sind durch Destillation leicht zu trennen.
• Es ist bekannt, daß man durch Anlagerung von Chlorwasserstoff an Vinylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid oder Eisenchlorid Äthylidenchlorid erhält. Aus diesem wie auch aus Äthylenchlorid kann man bekanntlich durch Erhitzen auf höhere Temperaturen, z. B. durch Leiten der Dämpfe durch rotglühende Rohre oder durch Behandeln mit wäßrig-alkoholischer Alkalilauge Vinylchlorid herstellen. Auch ist es bekannt, daß man aus i-Dichlor-2-chlordifluoräthan durch Behandeln mit alkoholischer Alkalilauge i-Dichlor-2-difluoräthylen erhalten kann. Jene bekannten Reaktionen ließen aber keinen Schluß auf das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung zu, da bekanntlich schon zwischen dem Verhalten von Fluor und Chlor gegen organische Verbindungen und auch dem Verhalten von organischen Fluorverbindungen und organischen Chlorverbindungen beträchtliche Unterschiede bestehen. Auch im vorliegenden Fall prägt sich dies beispielsweise schon darin aus, daß man zur Anlagerung von Chlorwasserstoff an Vinylchlorid energische Bedingungen, z. B. Anwendung höherer Temperaturen oder starker Katalysatoren, benötigt, während Fluorwasserstoff sich ohne Anwendung derartiger Hilfsmittel an Vinylchlorid anlagern läßt. Es ist überdies überraschend, daß bei Anwendung halogenwasserstoffabspaltender Maßnahmen auf das Fluorchloräthan im wesentlichen nur Chlorwasserstoff unter Entstehen von Vinylfluorid abgespalten wird. Die bekannte Herstellung von i-Dichlor-2-difluoräthylen konnte keinen Anhaltspunkt dafür liefern, da bei jener Reaktion von dem stark mit Halogen beladenen i-Dichlor-2-chlordifluöräthan ausgegangen wird und bekanntlich eine Anhäufung von Halogenatomen das Verhalten organischer Verbindungen wesentlich beeinflußt.
• Beispiel In einem Autoklav werden 5 kg Fluorwasserstoff und io kg Vinylchlorid unter Erwärmen q. bis 5 Stunden gerührt, wobei der Druck auf zo bis 15 Atm. steigt. Der Autoklavinhalt wird über eine Natronlaugenwäsche entspannt. Man erhält g kg Fluorchloräthan (Kp78o = i6°). Das Fluorchloräthan wird mit einer Geschwindigkeit von i m/sec durch ein Rohr aus Chromnickelstahl geleitet, in dessen erster Hälfte das Gas auf 500° erwärmt wird und in dessen zweiter Hälfte etwa 6oo° eingehalten werden. In einem mit Wasser berieselten Turm werden die aus dem Rohr austretenden Dämpfe schnell abgekühlt und wird die abgespaltene Säure entfernt. Dann werden die Dämpfe getrocknet und kondensiert. Durch Destillation gewinnt man aus dem Kondensat 3 kg Vinylfluorid und etwa i kg Vinylchlorid.

Claims (1)

1. PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Vinylfluorid, dadurch gekennzeichnet, daß man durch Behandeln von Vinylchlorid mit überschüssigem Fluorwasserstoff Fluorchloräthan herstellt und aus diesem durch kurzes Erhitzen auf höhere Temperaturen oder durch Behandeln mit Alkalilauge Chlorwasserstoff abspaltet.