DE858788C

DE858788C - Insektentoetende Mittel

Info

Publication number: DE858788C
Application number: DEP4773A
Authority: DE
Inventors: Franz Dr Duspiva
Original assignee: Pest Control Ltd
Current assignee: Pest Control Ltd
Priority date: 1949-12-14
Filing date: 1950-12-14
Publication date: 1952-12-08
Also published as: NL77761C; BE500032A; US2585755A; CH291125A; GB673166A; FR1030723A; NL157815B

Description

Die Erfindung bezieht sich auf insektentötende Mittel. In den englischen Patentschriften 505 853 und 601 558 wird beschrieben, daß viele insektentötende Mittel, die normalerweise für die meisten Insekten tödlich sind,' selektiver gestaltet werden können, indem man die Teilchen der insektentötenden Mittel mit Überzügen eines wasserunlöslichen Materials, z. B. Cellulose, Hemicellulose und vegetabilischen Eiweißstoffen, versieht, die durch die Verdauungssäfte einiger Insekten, aber nicht durch die anderer Insekten aufgelöst oder abgebaut werden. Insbesondere findet die Verdauung von Überzugsmaterialien vegetabilischen Ursprungs in dem Darm von pflanzenfressenden Insekten schneller statt als in dem von fleischfressenden Insekten. Auf diese Weise wird eine erwünschte Selektivität der toxischen Wirkung eines sonst nicht selektiven insektentötendes Mittels erreicht.

Die obenerwähnte selektive Auflösung oder der Abbau der Cellulose, Hemicellulosen und vegetabilischen Eiweißstoffe erfolgte infolge der Einwirkung von Enzymen, die in dem Darm von einigen Insekten oder in den normalerweise den Darm bewohnenden Bakterien vorhanden sind.

Gemäß vorliegender Erfindung wird von weiteren Unterschieden zwischen den Verdauungssäften der meisten pflanzenfressenden Insekten, insbesondere Lepidoptera einerseits und denen der meisten fleischfressenden Insekten andererseits, insofern Gebrauch gemacht, daß die ersteren im allgemeinen beträchtlich alkalischer sind als die letzteren, wobei die p_H-Werte ungefähr 7,5 bis 9,5 bzw. 4,5 bis 7,5 betragen.

Gemäß der vorliegenden Erfindung besteht das insektentötende Mittel aus Teilchen eines im Magen wirkenden insektentötenden Stoffes, der mit einer

Claims

organischen Substanz mit einem Molekulargewicht von mindestens io ooo überzogen ist. Diese organische Substanz enthält schwache Säurereste, die jedoch in wäßrigen sauren Lösungen nicht löslieh sind.

Solche schwachen organischen Säuren, die als solche in Wasser unlöslich sind, haben eine Dissoziationskonstante von weniger als ΐσ~* und werden in alkalischen Lösungen zu Salzen umgewandelt, wobei diese Salze löslich sein können. Ein Beispiel dieser Substanzen ist die natürlich vorkommende Alginsäure, die man aus Seetang gewinnt und die als solche in Wasser unlöslich ist, die aber in verdünnten Lösungen von Alkalimetallhydroxyden oder -carbonaten löslich ist. Sie kann aber in das unlösliche Calciumsalz umgewandelt werden, falls Calciumionen in genügender Konzentration vorhanden sind. Ein weiteres Beispiel ist das saure Celluloseacetatphthalat, das ein gemischter Phthalsäureessigsäureester der Cellulose ist und an sich in Wasser unlöslich ist, aber in verdünnten Lösungen von Alkalimetallcarbonaten oder -hydroxyden oder Erdalkalihydroxyden löslich ist. Es ist bekannt, saures Celluloseacetatphthalat als Überzugsmaterial für gewisse pharmazeutische Präparate zu verwenden, um deren Löslichkeit in den sauren Magensäften zu verhindern. Dieses Überzugsmaterial erlaubt andererseits die Lösung der Arzneimittel in den alkalischen Säften des Dünndarms, wie es C. Lee Huyck, Journal of the American Pharmaceutical Association, Practical Pharmaceutical Edition (1946), Bd. 7, S. 86, beschrieben hat. Beispiele der im Magen wirkenden insektentötenden Mittel sind 4, 4'-Dichlordiphenyl- ß> β ,/»-trichloräthan und j'-Benzolhexachlorid, wobei dieser Ausdruck das j'-Isomere oder seine Gemische mit einem oder mehreren der α-, β- und ό-Isomeren bedeutet, i, 2, 3, 4, 6, 8, ro, io-Octachlor-6, 7-dihydrodicyclopentadien, 1, 2, 3, 4, ro, 10-Hexachlori, 4, 4a, 5, 8, 8a-hexahydro-1, 4, 5, 8-dimethanonaphthalin

Cl H H

Cl

Cl H H

und ι, 2, 3, 4, ίο, io-Hexaclilor-6, 7-lepoxy-i, 4, 4a, 5, 6, 7, 8, 8a-octahydro^:ι, 4, 5, 8-dimethanonaphthalin

Cl H H H

[Cl-C-Cl HCH

Cl H H H

Das insektentötende Mittel kann durch Vermählen des im Magen wirkenden insektentötenden Stoffes in einer alkalischen Lösung der schwachen organischen Säure und durch Spritzen des Gemisches auf einer Oberfläche einer bewegten, wäßrigen, Mineralsäure enthaltenden Lösung hergestellt werden. Durch die Einwirkung der Säure wird die J freie organische Säure gebildet und koaguliert'als unlöslicher Überzug um die Teilchen oder Gruppen von Teilchen des im Magen wirkenden insektentötenden Mittels.

Die auf diese Weise erhaltenen unlöslichen Überzüge können im allgemeinen widerstandsfähiger durch nachfolgendes Trocknen, z. B. Trocknen durch Versprühen, gemacht werden. Die in Form der löslichen Salze vorliegenden Überzugssubstanzen können ebenfalls auf den Teilchen durch Versprühen getrocknet und gleichzeitig in die freie Säure übergeführt werden, indem man den Dampf einer flüchtigen Säure, wie z. B. Salzsäure oder Essigsäure, in die Sprühkammer einleitet, oder sie können in die Säure nach der üblichen Trocknung durch nachfolgende Behandlung mit Säuredampf oder Säurelösungen übergeführt werden.

Beispiele

i. 2 g Dichlordiphenyltrichloräthan wurden in einer kleinen Kugelmühle mit iooccm einer 4%igen wäßrigen Lösung von Natriumalginat vermählen, bis die meisten Teilchen die Größenordnung von ι bis 5 μ Durchmesser hatten. Mittels eines feinen Luftzerstäubers üblicher Art wurde diese Suspension in ein langes, weites, senkrechtes Rohr eingespritzt, an dessen Wänden eine 1 %ige 'Lösung von Essigsäure herunterfloß. Die zur Koagulierung dienende Flüssigkeit wurde mittels einer Pumpe von dem Boden des Rohres nach oben gebracht. Die Untersuchung des Endproduktes, in dem die insektentötende Suspension durch Sedimentation konzentriert werden konnte, zeigte, daß die Teilchen von D'ichlordiphenyltrichloräthan in flachen Scheiben der gelatinösen Alginsäure eingebettet waren.
2. Ein ähnliches Resultat wurde durch Verwendung einer 4°/oigen Lösung des sauren Celluloseacetatphthalats in einer verdünnten Lösung von Natriumcarbonat an Stelle des Natriumalginats des Beispiels 1 erhalten.
3. Eine Suspension von Dichlordiphenyltrichloräthan in Natriumalginat wie in Beispiel 1 wurde in eine Kammer eingespritzt, durch die Dampf von konzentrierter Essigsäure mittels einer Saugpumpe gesaugt wurde. Diese saugte vorher trockene Luft durch ein Gefäß, das Eisessig enthielt. Auf diese Weise sammelte sich am Boden der Reaktionskammer ein anscheinend trockener fester Niederschlag an, der weiter vollständig durch fortgesetztes Umrühren in trockener Atmosphäre getrocknet wurde. Die Untersuchung unter dem Mikroskop zeigte Teilchen von Dichlordiphenyltrichloräthan, die in mehr oder weniger durchsichtigen Körnern zusammen mit Kristallen, wahrscheinlich aus Natriumacetat, eingebettet waren. Nachfolgendes vorsichtiges Mahlen unter Wasser ergab eine ziemlieh feine Suspension von Dichlordiphenyltrichloräthan, das mit löslichem Alginat überzogen war.

Pat ε nta nsprüche:

i. Insektentötende Mittel, bestehend aus mit einem Überzug versehenen Teilchen von im

Magen wirkenden insektentötenden Stoffen, dadurch gekennzeichnet, daß diese Teilchen mit einem organischen, eine schwache Säure darstellenden Stoff mit einem Molekulargewicht von mindestens ioooo, vorzugsweise Alginsäure oder saurem Celluloseacetatphthalat, überzogen sind, der in wäßrigen sauren Lösungen nicht löslich ist.

2. Verfahren zur Herstellung der insektentötenden Mittel nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß die im Magen wirkenden insektentötenden Mittel mit einer alkalischen Lösung des organischen Stoffes mit einem ' Molekulargewicht von mindestens ioooo vermählen werden und das Gemisch auf die Oberfläche einer bewegten, wäßrigen, Mineralsäure enthaltenden Lösung gespritzt und getrocknet oder in Gegenwart von Dämpfen einer flüchtigen Säure, wie Salz- oder Essigsäure, durch Versprühen getrocknet oder getrocknet und das getrocknete Produkt mit Säuredampf oder -lösung behandelt wird.

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