DE842197B - Process for the purification of crude, colored or color-forming impurities containing maleic anhydride - Google Patents
Process for the purification of crude, colored or color-forming impurities containing maleic anhydrideInfo
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Description
Die vorliegende Erfindung betrifft die Reinigung von Maleinsäureanhydrid, insbesondere eines solchen Anhydrids, das durch katalytische Dampfphasenoxydation organischer Verbindungen gewonnen wurde und gefärbte und/oder farbbildende Verunreinigungen enthält.The present invention relates to the purification of maleic anhydride, particularly such Anhydride obtained from the catalytic vapor phase oxidation of organic compounds and contains colored and / or color-forming impurities.
Es sind mehrere Verfahren bekannt, um Maleinsäureanhydrid durch katalytische Dampfphasenoxydation organischer Verbindungen, wie Benzol, Methylnaphthalin, Phenol, Kresol, Benzophenon, Furan, Diphenyl, Toluol, Butylen, Furfurol zu gewinnen. Die durch die katalytische Dampfphasenoxydation gewonnenen Gase werden zu diesem Zweck gekühlt, um durch Teilkondensation Maleinsäureanhydrid aus diesen Gasen abzuscheiden, ehe diese einer weiteren Behandlung zum Zwecke der Entfernung kondensierbarer Dämpfe unterworfen werden. Ein anderes Verfahren besteht darin, daß man die durch die Dampfphasenoxydation gewonnenen Gase durch ein orga-. nisches Lösungsmittel leitet, um das Maleinanhydrid ao herauszulösen. Schließlich ist es bekannt, daß man die Gase in Wasser einleitet, um eine wäßrige Maleinsäurelösung zu gewinnen, aus der über Maleinsäure und deren Dehydratisierung Maleinsäureanhydrid erhalten wird.Several methods are known to convert maleic anhydride by catalytic vapor phase oxidation organic compounds such as benzene, methylnaphthalene, phenol, cresol, benzophenone, furan, To obtain diphenyl, toluene, butylene, furfural. The through catalytic vapor phase oxidation For this purpose, extracted gases are cooled in order to make maleic anhydride by partial condensation to separate these gases before further treatment for the purpose of removing condensable To be subjected to vapors. Another method is that by the vapor phase oxidation gases obtained by an orga-. Niche solvent leads to the maleic anhydride ao to detach. Finally, it is known that the gases are introduced into water to form an aqueous maleic acid solution to gain from the over maleic acid and its dehydration maleic anhydride is obtained.
Die genannten Verfahren liefern zum Teil ein Anhydrid von sehr dunkler Farbe. Wenn auch in manchen Fällen die Farbe weniger dunkel ist, so istSome of the processes mentioned produce an anhydride of a very dark color. Even if in some cases the color is less dark so is
doch allen Verfahren gemeinsam, daß in dem gewonnenen Maleinsäureanhydrid gefärbte oder farbbildende Verunreinigungen enthalten sind.but all processes have in common that colored or color-forming in the maleic anhydride obtained Contaminants are included.
Unter gefärbten Verunreinigungen versteht man auch die farbbildenden Verunreinigungen.Colored impurities are also understood as meaning the color-forming impurities.
Man möchte annehmen, daß die Beseitigung dieser Verunreinigungen mit denselben Mitteln möglich ist, wie bei Phthalsäureanhydrid, welches durch katalytische Dampfphasenoxydation, z. B. aus Naphthalin, ίο gewonnen wurde. Es wurde jedoch festgestellt, daß mit der dort üblichen Behandlung mit Schwefelsäure bei hoher Temperatur und nachfolgender Destillation im Gegensatz zum Phthalsäureanhydrid ein Maleinsäureanhydrid gewonnen wird, das seine Farblosigkeit oder helle Farbe nur für eine beschränkte Zeit beibehält. Man konnte infolgedessen die Schwefelsäurebehandlung für die Reinigung von Maleinsäureanhydrid nicht anwenden.One would like to assume that the removal of these impurities is possible by the same means, as with phthalic anhydride, which is produced by catalytic vapor phase oxidation, e.g. B. from naphthalene, ίο was won. It was found, however, that with the treatment with sulfuric acid customary there at high temperature and subsequent distillation, in contrast to phthalic anhydride, a maleic anhydride which retains its colorlessness or light color only for a limited time. As a result, one could use the sulfuric acid treatment for the purification of maleic anhydride do not apply.
Maleinsäureanhydrid kann man in der Weise ao reinigen, daß man es eine genügend lange Zeit erhöhter Temperatur unterwirft, um die gefärbten Verunreinigungen in solche Stoffe überzuführen, welche sich bezüglich der Flüchtigkeit vom Anhydrid erheblich unterscheiden, und somit durch Destillation abgetrennt werden können. Mit diesem Alterungsverfahren wird zwar eine wirksame Reinigung des Maleinsäureanhydrids erreicht; will man jedoch einen Reinigungsgrad haben, der den üblichen Anforderungen genügt, so muß diese Alterung so lange Zeit durchgeführt werden, daß das Verfahren mit Rücksicht auf die Kosten technisch nicht verwendbar ist. Die vorliegende Erfindung baut auf diesem bekannten Alterungsverfahren auf. Es liegt ihr die Aufgabe zugrunde, eine Reinigung in kürzerer Zeit herbeizuführen, den Reinigungsgrad höher zu treiben und vor allen Dingen ein gereinigtes Maleinsäureanhydrid zu schaffen, das eine hohe Stabilität bei der Lagerung aufweist, sich nachträglich also nicht verfärbt.Maleic anhydride can be purified in such a way that it is increased for a sufficiently long time Subject to temperature in order to convert the colored impurities into such substances, which differ considerably from the anhydride in terms of volatility, and are thus separated off by distillation can be. This aging process does indeed provide an effective cleaning of the maleic anhydride achieved; however, you want to have a degree of purification that meets the usual requirements suffices, this aging must be carried out for so long that the process takes care of is technically not usable at the expense. The present invention builds on this known Aging process. It is based on the task of bringing about a purification in a shorter time, to drive the degree of purification higher and above all a purified maleic anhydride to create that has a high stability during storage, so does not discolor afterwards.
Zur Lösung der erfindungsgemäßen Aufgabe wird rohes Maleinsäureanhydrid in flüssigem Zustand einer Alterung unterworfen und zwar mit einer Sauerstoffsäure des Bors, dessen Anhydrid, oder dessen Salzen behandelt. Durch diese Behandlung sollen die in dem rohen Maleinsäureanhydrid enthaltenen, gefärbten Verunreinigungen in eine Form übergeführt werden, welche im Vergleich zu Maleinsäureanhydrid verhältnismäßig wenig flüchtig ist, so daß das Maleinsäureanhydrid von diesen Stoffen durch fraktionierte Destillation getrennt werden kann. Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren läßt sich rohes Maleinsäureanhydrid, das sich vielleicht sonst sehr schwer reinigen läßt, rasch und bei verhältnismäßig niedriger Temperatur in Maleinsäureanhydrid mit einem größeren Reinheitsgrad und unter Erhalt von ausgezeichneten Ausbeuten überführen. Dieses zeichnet sich darüber hinaus noch durch hohe Stabilität aus, d. h. es verfärbt sich beim Lagern kaum. Das rohe Maleinsäureanhydrid kann entweder für sich allein in geschmolzenem Zustand behandelt werden. Es ist aber auch möglich, das Anhydrid in einem inerten organischen Lösungsmittel gelöst zu behandeln. Als solche Lösungsmittel kommen in Betracht Erdölkohlenwasserstoffe oder Chlornaphthalin. Die Lösungen können 50 bis 70 Gewichtsprozent Maleinsäureanhydrid enthalten. Die Aufwendung von Druck ist, abgesehen von der Erniedrigung des Siedepunktes, ohne jeden Einfluß auf das Verfahren. Dieses kann bei Unterdruck, Normaldruck oder Überdruck durchgeführt werden.To achieve the object of the invention, crude maleic anhydride in the liquid state is a Subjected to aging with an oxygen acid of boron, its anhydride, or its salts treated. By this treatment, those contained in the crude maleic anhydride are said to be colored Impurities are converted into a form which compared to maleic anhydride is relatively little volatile, so that the maleic anhydride fractionated by these substances Distillation can be separated. According to the process according to the invention, crude maleic anhydride, which may otherwise be very difficult to clean, quickly and at a relatively lower level Temperature in maleic anhydride with a greater degree of purity and obtaining excellent Transfer yields. This is also characterized by high stability, i.e. H. it hardly changes color when stored. The crude maleic anhydride can either be used on its own in treated in the molten state. But it is also possible to use the anhydride in an inert to treat dissolved organic solvents. Petroleum hydrocarbons are suitable as such solvents or chloronaphthalene. The solutions can contain 50 to 70 percent by weight maleic anhydride contain. Apart from lowering the boiling point, the application of pressure is without any influence on the procedure. This can be at negative pressure, normal pressure or Overpressure can be carried out.
Die Mischung aus Maleinsäureanhydrid und der Sauerstoffsäure wird so lange auf der Behandlungstemperatur gehalten, bis eine Probe ein Destillat gibt, dessen Farbe gleich oder besser ist als die gewünschte Standardfarbe.The mixture of maleic anhydride and the oxygen acid is kept at the treatment temperature until a sample becomes a distillate whose color is equal to or better than the desired standard color.
Die Stabilität des erhaltenen Produktes gegenüber einer Farbänderung kann dadurch verstärkt werden, daß man die Behandlung über die verlangte Mindestzeit hinaus erstreckt, wodurch also der verlangte Stabilitätsgrad entsprechend eingestellt werden kann.The stability of the product obtained against a change in color can be increased by that one extends the treatment beyond the required minimum time, which means that the requested Degree of stability can be adjusted accordingly.
Es ist im übrigen auch festgestellt worden, daß bei sonst gleichen Bedingungen die Behandlungszeit durch Erhöhung der Temperatur verkürzt werden kann.It has also been established that the treatment time under otherwise identical conditions can be shortened by increasing the temperature.
Eine Erhöhung der Menge der Borverbindungen gestattet ebenfalls bei sonst gleichen Bedingungen eine Verkürzung der Behandlungszeit. Die Menge der Borverbindungen ist nach oben hin etwas begrenzt, als z. B. B2O3, in Mengen von mehr als 3o°/0, bezogen auf Anhydrid, die Aufrechterhaltung einer homogenen Mischung schwierig macht. Wird eine solche Mischung destilliert, so wirkt sich die mangelnde Homogenität im Sinne der Verschlechterung der Wärmeübertragung aus, wodurch eine weitgehende Zersetzung und damit eine Verminderung der Ausbeute an gereinigtem Anhydrid zu verzeichnen ist. Man wird infolgedessen eine solche Menge der Borverbindungen anwenden, die 10 Gewichtsprozent gegenüber dem rohen Maleinsäureanhydrid nicht überschreitet.An increase in the amount of boron compounds also allows the treatment time to be shortened, all other things being equal. The amount of boron compounds is somewhat limited at the top than, for. B. B 2 O 3, making it difficult in amounts of more than 3o ° / 0, based on anhydride, maintaining a homogeneous mixture. If such a mixture is distilled, the lack of homogeneity has the effect of worsening the heat transfer, which results in extensive decomposition and thus a reduction in the yield of purified anhydride. As a result, such an amount of boron compounds will be used that does not exceed 10 percent by weight in relation to the crude maleic anhydride.
Als Borverbindungen kommen in Betracht Boroxyd, Metaborsäure und Orthoborsäure. 1°°Boron oxide, metaboric acid and orthoboric acid are suitable as boron compounds. 1 °°
Wenn rohes Maleinsäureanhydrid freies Wasser oder Maleinsäure enthält, so wird das rohe Anhydrid zweckmäßig vor der Reinigungsbehandlung dehydratisiertj When crude maleic anhydride contains free water or maleic acid, the crude anhydride becomes expediently dehydrated before the cleaning treatment
Enthält das rohe Anhydrid nur geringe Mengen i°5 Verunreinigungen, d. h. gefärbte Stoffe, so wird die Reinigung in der Weise vorgenommen, daß man das geschmolzene Anhydrid mit den Borverbindungen mischt, das Gemisch kurze Zeit, z. B. 10 Minuten, in Bewegung hält, und zwar bei einer Temperatur, no die über dem Schmelzpunkt des Anhydrids liegt; darauf erfolgt Destillation.If the crude anhydride contains only small amounts of i ° 5 impurities, ie colored substances, the cleaning is carried out in such a way that the molten anhydride is mixed with the boron compounds. B. 10 minutes, keeps moving, at a temperature no which is above the melting point of the anhydride; this is followed by distillation.
Liegt jedoch ein großer Gehalt an Verunreinigungen vor, d. h. an gefärbten oder farbbildenden Stoffen, so ist eine kurze Behandlung mit den Borverbindüngen ungenügend, wenn das gewonnene Produkt den gestellten Anforderungen genügen, also vor allen Dingen bei der Lagerung stabil sein soll. In diesem Fall enthält das erste Destillat noch erhebliche Mengen gefärbter Verunreinigungen. Erst wenn die Destil- iao lation längere Zeit in Gegenwart der Borverbindungen erfolgt, wird das Destillat zunehmend heller und hat eine geringere Neigung sich beim Lagern zu verfärben. Die spätere Fraktion genügt zwar hinsichtlich der Farbe und Stabilität in jeder Beziehung, iedoch ist die Ausbeute naturgemäß in diesem FallHowever, if there is a large amount of impurities, i. H. on colored or color-forming substances, so a brief treatment with the boron compounds is insufficient if the product obtained meet the requirements set, so above all should be stable during storage. In this In this case, the first distillate still contains considerable amounts of colored impurities. Only when the Destilliao lation takes place for a long time in the presence of the boron compounds, the distillate becomes increasingly lighter and has less tendency to discolour during storage. The later parliamentary group is sufficient with regard to this the color and stability in every respect, but the yield is natural in this case
geringer. Man wird infolgedessen bei der Behandlung eines stark verunreinigten rohen Maleinsäureanhydrids die Alterungsbehandlung in der Hitze in Gegenwart der Borverbindungen mindestens drei Stunden vornehmen, zweckmäßig sogar noch länger, ehe man die Destillation des Maleinsäureanhydrids vornimmt. less. As a result, one becomes in the treatment of a heavily contaminated crude maleic anhydride the heat aging treatment in the presence of the boron compounds for at least three hours undertake, expediently even longer, before the maleic anhydride is distilled.
Es läßt sich ein gut gereinigtes Produkt aus rohem Maleinsäureanhydrid unter Anwendung einer beschränkten Menge von Boroxyd gewinnen, wenn man bei einer geeigneten Temperatur, z. B. von 150°, arbeitet. Die aufzuwendende Zeit bei gleichem Reinheitsgrad des Endproduktes ist dann auf alle Fälle kleiner, als wenn man bei der gleichen Temperatur in Abwesenheit von Boroxyd arbeitet. Dazu ist die Stabilität gegenüber der Farbveränderung während der Lagerung bei Anwendung von Boroxyd erheblich größer, als wenn dieses bei der Behandlung nicht vorhanden ist.A well-purified product can be obtained from crude maleic anhydride using a limited amount of boron oxide if it is heated at a suitable temperature, e.g. B. of 150 °, works. The time to be expended with the same degree of purity of the end product is then in any case less than when working at the same temperature in the absence of boron oxide. In addition, the stability with respect to the color change during storage is considerably greater when using boron oxide than when this is not present during the treatment.
ao Die Alterungsbehandlung wird zweckmäßig bei Temperaturen zwischen 140 und 2000 durchgeführt. Die nachfolgenden Beispiele erläutern das Reinigungsverfahren gemäß der Erfindung. In diesen Beispielen ist die Abweichung von der Farblosigkeit des gereinigten Anhydrids in geschmolzenem Zustand an Hand einer Standard-Farbskala ausgedrückt, die durch eine spezifische Verdünnung einer wäßrigen Vergleichslösung von Kaliumchloroplatinat und Kobaltchlorid erhalten wird. Diese Lösung wird hergestellt durch Zugabe von 100 ecm konzentrierter Chlorwasserstoffsäure zu einer Lösung von 1,246 g Kaliumchloroplatinat (K2PtCl,,), was einem Gehalt von 0,50 g Platin entspricht, und 1,00 g Kobaltchloridhexahydrat · (CoCl2 · 6 H2O), was einem Gehalt von 0,25 g Kobalt entspricht. Das Kaliumchloroplatinat und das Kobaltchlorid sind in destilliertem Wasser gelöst. Die Lösung wird mit destilliertem Wasser auf 1 1 aufgefüllt.ao The aging treatment is advantageously carried out at temperatures between 140 and 200 0th The following examples illustrate the cleaning process according to the invention. In these examples, the deviation from the colorlessness of the purified anhydride in the molten state is expressed using a standard color scale which is obtained by specific dilution of an aqueous comparison solution of potassium chloroplatinate and cobalt chloride. This solution is prepared by adding 100 ecm of concentrated hydrochloric acid to a solution of 1.246 g of potassium chloroplatinate (K 2 PtCl ,,), which corresponds to a content of 0.50 g of platinum, and 1.00 g of cobalt chloride hexahydrate (CoCl 2 · 6 H 2 O), which corresponds to a content of 0.25 g cobalt. The potassium chloroplatinate and cobalt chloride are dissolved in distilled water. The solution is made up to 1 liter with distilled water.
Diese Lösung hat die Farbzahl 500. Die verbleibenden Farbzahlen der Skala werden Lösungen zugeteilt, die durch entsprechende Verdünnung der Stammlösung erhalten werden:This solution has the color number 500. The remaining color numbers on the scale are assigned to solutions, obtained by diluting the stock solution accordingly:
Um die Farbzahl des gereinigten Maleinsäureanhydrids zu bestimmen, wird eine geschmolzene Probe unter gleichen Bedingungen mit Standardlösungen verglichen. In den nachfolgenden Beispielen sind unter Teilen stets Gewichtsteile zu verstehen. To determine the color number of the purified maleic anhydride, a molten sample is compared with standard solutions under the same conditions. In the following examples, parts are always to be understood as meaning parts by weight.
Bei der katalytischen Dampfphasenoxydation von Benzol mit Luft wird rohe Maleinsäure dadurch erhalten, daß man die bei der Oxydation entstehenden Gase durch Erdölkohlenwasserstoffe leitet, aus denen durch fraktionierte Destillation rohes Maleinsäureanhydrid gewonnen wird. In the catalytic vapor phase oxidation of benzene with air, crude maleic acid is obtained by passing the gases produced during the oxidation through petroleum hydrocarbons, from which crude maleic anhydride is obtained by fractional distillation.
100 Teile dieses rohen Anhydrids werden mit 6 Teilen Borsäure erhitzt. Die Borsäure wird gelöst, und wenn eine Temperatur von etwa 1350 erreicht ist, destilliert Wasser ab. Das Maleinsäureanhydrid beginnt bei einer Temperatur zwischen 160 und 1700 zu sieden. Wasser wird so lange abgetrieben, bis der' Siedepunkt des Maleinsäureanhydrids erreicht ist, das im wesentlichen als farbloses Produkt abdestilliert. 100 parts of this crude anhydride are heated with 6 parts of boric acid. The boric acid is dissolved, and when a temperature of about 135 0 is reached, water is distilled off. The maleic anhydride begins to boil at a temperature between 160 and 170 0. Water is driven off until the boiling point of maleic anhydride is reached, which distills off essentially as a colorless product.
Eine zweite Portion desselben rohen Maleinsäureanhydrids wird ohne Anwesenheit von Borsäure in gleicher Weise behandelt. Man erhält ein tief orangegefärbtes Destillat.A second serving of the same crude maleic anhydride is added in the absence of boric acid treated the same way. A deep orange colored distillate is obtained.
100 Teile rohes Maleinsäureanhydrid, welches wie nach Beispiel 1 gewonnen wurde, werden mit 10 Teilen Borsäureanhydrid (B2O3) unter normalem Druck 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt und sodann de stilliert. Man erhält ein im wesentlichen farbloses Destillat. 100 parts of crude maleic anhydride, which was obtained as in Example 1, are refluxed with 10 parts of boric anhydride (B 2 O 3 ) under normal pressure for 30 minutes and then distilled. An essentially colorless distillate is obtained.
Bei Anwendung des gleichen Verfahrens, jedoch ohne Borsäureanhydrid, erhält man ein orangegefärbtes Destillat.If the same procedure is used, but without boric anhydride, an orange-colored distillate is obtained.
An Stelle von Boroxyd oder Borsäure lassen sich auch Borate verwenden. Die Wirkung der Salze ist jedoch weniger groß als die der Säure, Oxyde oder Anhydride, gleiche Behandlungszeit vorausgesetzt. Es wird ein weniger gutes, d. h. kein farbloses, Produkt erhalten. _, . »00 Beispiel 3Instead of boric oxide or boric acid, borates can also be used. The effect of the salts is but less than that of acids, oxides or anhydrides, provided the treatment time is the same. It will be a less good one, i.e. H. no colorless product obtained. _,. "00 Example 3
Rohe Maleinsäure wird in der Weise hergestellt, daß man es aus den Gasen der katalytischen Dampfphasenoxydation von Benzol in Abwesenheit eines Lösungsmittels abscheidet. Ein auf diese Weise ge- *°5 wonnenes Anhydrid wird in einem Glasgefäß unter Rückfluß so lange destilliert, bis kein Wasser mehr übergeht.Crude maleic acid is produced in such a way that it can be obtained from the gases of the catalytic vapor phase oxidation of benzene in the absence of one Solvent separates. In this way a * ° 5 The anhydride obtained is distilled in a glass vessel under reflux until there is no more water transforms.
100 Teile dieses Anhydrids werden mit 1 Gewichtsteil Metaborsäure in einem Glasgefäß auf I5obisi6o° "° unter Atmosphärendruck etwa 4 Stunden erhitzt •und bei einem absoluten Druck von 60 bis 70 mm Quecksilber fraktioniert destilliert. Man erhält 75 Gewichtsteile Destillat und 25 Gewichtsteile Rückstand. Das Destillat besitzt unmittelbar nach der Destilla tion nach 20tägigem und 50 tätigem Stehen die Farbzahl 40 bzw. 100 bzw. größer als 100. 100 parts of this anhydride are heated with 1 part by weight of metaboric acid in a glass vessel to 150 ° "" under atmospheric pressure for about 4 hours and fractionally distilled at an absolute pressure of 60 to 70 mm of mercury. 75 parts by weight of distillate and 25 parts by weight of residue are obtained Immediately after distillation, after standing for 20 days and 50 days, it has the color number 40 or 100 or greater than 100.
Ein Vergleichsversuch wird durchgeführt unter denselben Bedingungen, jedoch in Abwesenheit von Metaborsäure. Das Destillat beträgt 83 Gewichts- iao prozent des Ausgangsmaterials und besitzt die Farb zahl 100, welche nach 20tägigem Stehen auf 300 steigt. A comparative test is carried out under the same conditions, but in the absence of metaboric acid. The distillate is 83 percent by weight iao of the starting material and has the color number 100, which, after standing 20tägigem rises to 300th
10 Gewichtsprozent Borsäure (H3BO3), bezogen taj auf gelöstes Maleinsäureanhydrid, werden mit einer 10 percent by weight boric acid (H 3 BO 3 ), based on taj on dissolved maleic anhydride, with a
LösungvonMaleinsäureanhydridinErdölkohlenwasserstoffen 30 Minuten auf eine Temperatur von 120 bis 1300 unter Rückfluß erhitzt, wobei das abdestillierende Wasser entfernt wird. Die Masse wird sodann destilliert. Das Destillat besitzt eine Farbzahl von etwa 3,5 der ^Barrett-Skala«.The solution of maleic anhydride in petroleum hydrocarbons is heated under reflux for 30 minutes at a temperature of 120 to 130 0 , the water which distills off being removed. The mass is then distilled. The distillate has a color number of about 3.5 on the Barrett scale.
(Die Barrett-Skala besteht aus einer Reihe von 15 Standardfarblösungen; vgl. Journal of Industrial
and Engineering Chemistry, Bd. 10, 1918, S. 1008.
Wird ein Zusatz von Borsäure nicht verwendet, so beträgt die Farbzahl 6,5 der Barrett-Skala.)(The Barrett scale consists of a series of 15 standard color solutions; see Journal of Industrial and Engineering Chemistry, Vol. 10, 1918, p. 1008.
If boric acid is not added, the color number is 6.5 on the Barrett scale.)
Claims (5)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE842197B true DE842197B (en) | 1952-05-08 |
Family
ID=
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE1129473B (en) | 1955-05-09 | 1962-05-17 | California Spray Chemical Corp | Process for the production of maleic anhydride from aqueous maleic acid solutions containing alkali metal cations and other by-products |
| DE1184339B (en) | 1958-07-05 | 1964-12-31 | Saint Gobain | Apparatus for the continuous treatment of crude maleic anhydride |
| DE1203249B (en) | 1961-12-18 | 1965-10-21 | Harpener Bergbau Ag | Process for the purification of raw maleic acid anhydride containing colored impurities |
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