DE847499C - Verfahren zur Herstellung von haltbaren, loeslichen, eisblumeneffektfreien Styrol-OEl-Mischpolymerisaten aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumen-effekt trocknenden OElen - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von haltbaren, loeslichen, eisblumeneffektfreien Styrol-OEl-Mischpolymerisaten aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumen-effekt trocknenden OElenInfo
- Publication number
- DE847499C DE847499C DEB1215A DEB0001215A DE847499C DE 847499 C DE847499 C DE 847499C DE B1215 A DEB1215 A DE B1215A DE B0001215 A DEB0001215 A DE B0001215A DE 847499 C DE847499 C DE 847499C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- styrene
- oil
- ice
- reaction
- terpene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 83
- 239000003921 oil Substances 0.000 title claims description 63
- 230000000694 effects Effects 0.000 title claims description 31
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims description 11
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 15
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 14
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 12
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 claims description 9
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 claims description 9
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000008096 xylene Substances 0.000 claims description 8
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000011707 mineral Substances 0.000 claims description 7
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 7
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002383 tung oil Substances 0.000 claims description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 4
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 47
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 11
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 11
- 239000002966 varnish Substances 0.000 description 8
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 6
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 5
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 4
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 3
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- -1 B. Dipentene Chemical class 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 2
- LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N Quinine Chemical compound C([C@H]([C@H](C1)C=C)C2)C[N@@]1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-WZBLMQSHSA-N 0.000 description 2
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 2
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 description 2
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 2
- 230000008030 elimination Effects 0.000 description 2
- 238000003379 elimination reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 239000000944 linseed oil Substances 0.000 description 2
- 235000021388 linseed oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 2
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000001258 Cinchona calisaya Nutrition 0.000 description 1
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000779819 Syncarpia glomulifera Species 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N cinchonine Natural products C1C(C(C2)C=C)CCN2C1C(O)C1=CC=NC2=CC=C(OC)C=C21 LOUPRKONTZGTKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 239000002274 desiccant Substances 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000012772 electrical insulation material Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N lead(0) Chemical compound [Pb] WABPQHHGFIMREM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012263 liquid product Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethyl-n'-phenylcarbamimidoyl chloride Chemical compound CN(C)C(Cl)=NC1=CC=CC=C1 GEMHFKXPOCTAIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000485 pigmenting effect Effects 0.000 description 1
- 239000001739 pinus spp. Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 229960000948 quinine Drugs 0.000 description 1
- 238000005096 rolling process Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 229940036248 turpentine Drugs 0.000 description 1
- 150000004670 unsaturated fatty acids Chemical group 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09D125/08—Copolymers of styrene
- C09D125/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
- C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
- C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
- C08F212/06—Hydrocarbons
- C08F212/08—Styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F242/00—Copolymers of drying oils with other monomers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
- C09D125/00—Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09D125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09D125/08—Copolymers of styrene
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
Description
Erteilt auf Grund des Ersten Uberleitungsgesetzes vom 8. Juli 1949
(WiGBl. S. 175)
BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLAND
AUSGEGEBEN AM 25. AUGUST 1952
DEUTSCHES PATENTAMT
PATENTSCHRIFT
KLASSE 39c GRUPPE 25oi
Leslie Ernest Wakeford, Richard Robertson Davidson und
Donald Helmsly Hewitt f, London
Donald Helmsly Hewitt f, London
sind als Erfinder genannt worden
Lewis Berger and Sons Limited, London
Verfahren zur Herstellung von haltbaren, löslichen,
eisblumeneffektfreien Styrol-Öl-Mischpolymerisaten
aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumeneffekt trocknenden ölen
eisblumeneffektfreien Styrol-Öl-Mischpolymerisaten
aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumeneffekt trocknenden ölen
Patentiert im Gebiet der Bundesrepublik Deutschland vom 23. Dezember 1949 an
Patentanmeldung bekanntgemacht am 8. November 1951
Patentanmeldung bekanntgemacht am 8. November 1951
Patenterteilung bekanntgemacht am 26. Juni 1952
Die Priorität der Anmeldungen in Großbritannien vom 3. November 1944 und 17. August 1945
ist in Anspruch genommen
l)ie Erfindung betrifft die Herstellung von Misch- j oder einem anderen natürlichen oder synthetischen
polymerisaten aus Styrol durch Mischpolymerisa- i Lackharzerhitzen; die für diese Behandlung erfor-
tion von Styrol mit unpolymerisierten. unter Eis- j derlichen Temperaturen und Zeiten sind je nach den
blumeneffekt trocknenden ölen. . j Umständen verschieden, doch erfolgt bei den hier
Es wurden schon verschiedene Methoden in Vor- erwähnten Verfahren eine l>eträchtliche Erhöhung
schlag gebracht, um unter Eisblumeneffekt track- ί der Viskosität des Öls.
lK'iwlen Ölen diesen Effekt durch eine Vorl>ehand- ! Es wurde schon ein Verfahren zur Herstellung
lung zu nehmen. So kann man l>eispiels\veise unter i von Mischpolymerisaten aus aromatischen Vinyl-Eisblumeneffekt
trocknende Öle entweder für sich kohlenwasserstoffen mit Mischestern eines mehr-
oder im Gemisch mit nicht unter Eisblumeneffekt t wertigen Alkohols beschriel>en, die l>eträchtliche
trocknenden ölen oiler mit einem I'henollackharz I Mengen an ungesättigten Eettsäureresten enthalten.
XTach diesem Verfahren wird zunächst ein Mischester
eines mehrwertigen· Alkohols oder ein entsprechendes Estergemisch (mit Ausnahme der durch
Vermischen eines unter Eisblumeneffekt trocknenden Öls mit einem Lackharz in der Hitze erhaltenen
Produkte) in der Hitze zu einem teilweise polymerisierten Produkt von vorherbestimmtem Polymerisationsgrad
polymerisiert, worauf der teilweise polymerisierte Mischester eines mehrwertigen Alkohols
oder ein entsprechendes teilweise polymerisiertes Estergemisch mit einem aromatischen Vinylkohlemvasserstoff
versetzt und das erhaltene Gemisch in An- oder Abwesenheit eines gemeinsamen Lösungsmittels für die verschiedenen Reaktionsteilnehmer
auspolymerisiert wird. In den Beispielen des obenerwähnten Verfahrens ist auch die Umsetzung
von Styrol mit teilweise polymerisierten Mischestern eines mehrwertigen Alkohols, wie
Leinöl-Standöl, dehydratisiertem Rizinusöl oder dem durch gemeinsames Erhitzen von Glycerin.
Phthalsäureanhydrid und Leinölfettsäuren erhaltenen Produkt erwähnt, wobei diese Umsetzung durch
Erhitzen der Reaktionsteilnehmer in verschiedenen Lösungsmitteln, wie Terpentin, Xylol oder Lackbenzin
(mineral spirits) erfolgt.
Ferner wurde bei der Herstellung von eisblumeneffektfreien Firnissen1 aus unter Eisblumeneffekt
trocknenden ölen, wie Chinaholzöl, japanischem Holzöl und Oiticicaöl, durch Mischpolymerisation
mit Styrol in Gegenwart von Xylol vorgeschlagen, das öl in der Weise vorzubehandeln, daß man es
entweder als Rohöl oder nach Blasen und Eindicken mit einer geringen Menge eines Lackharzes in der
Hitze vermischte. Die so aus Styrol und öl hergestellten Lackharze erwiesen sich als wertvolle
Ül>erzugsmassen.
Die vorliegende Erfindung l>etrifft die Beseitigung
der sonst notwendigen Vorbehandlung von unter Eisblumeneffekt trocknenden ölen bei der
Herstellung von eisblumeneffektfreien Firnismassen durch Mischpolymerisation dieser öle mit Styrol.
Nach der vorliegenden Erfindung erfolgt l>ei der Herstellung eines geeigneten löslichen Styrol-Öl-Mischpolymerisats
mit eisblumeneffektfreien Eigen- +5 schäften aus Styrol und unpolymerisierten, unter
Eisblu-merteffekt trocknenden ölen die Umsetzung
zwischen Styrol und öl in Anwesenheit eines Lösungsmittels, das aus einem monocyclischen alpha-Terpen
l>esteht oder dieses enthält. Vorzugsweise wird das Terpen, z. B. Dipenten, im Gemisch mit
anderen Lösungsmitteln, wie Xylol oder Lackbenzin, angewandt.
Bei dem Verfahren nach der vorliegenden Erfindung kann die Kettenlänge des Polystyrolanteils des
gebildetenMischpolymerisatssogeregelt werden, daß man Erzeugnisse erhält, die für die Herstellung von
Anstrichen, Firnissen und1 Lacken günstige Eigenschaften
aufweisen, obwohl bei dem Verfahren unpolymerisierte, unter Eisblumeneffekt trocknende
Öle verwendet wurden.
Für die Erfindung geeignete unpolymerisierte, unter Eisblumeneffekt trocknende öle sind z. B.
rohes Tungöl und Oiticicaöl. letzteres sowohl als Rohöl und als technisches Cicoil (eingetragene Handelsmarke)
in flüssigem Zustand; im letzteren Fall wurde das Oiticicaöl nur so weit erhitzt, daß es
besser verwendungsfähig war, während es noch alle, Eigenschaften eines unter Eisblumeneffekt trocknenden
Öls aufwies.
In den folgenden Beispielen werden die verschie- y0
denen Ausführungsformen des Verfahrens zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus Styrol und
Oiticicaöl oder Tungöl beschrieben. Die Teile sind Gewichtsteile.
(In diesem Beispiel wird die Wirkung eines geringen Zusatzes eines monocyclischen alpha-Terpens
zum Hauptlösungsmittel gezeigt.)
50 Teile rohes Oiticicaöl werden in 90 Teilen Xylol gelöst, die mit 10 Teilen Dipenten versetzt
sind. Hierauf wird nach Zugabe von 50 Teilen monomerem Styrol 37H Stunden unter Rückfluß
erhitzt. Die so erhaltene klare Firnislösung mit einem Feststoffgehalt von 411Vo und einer Viskosität
von 3 Poisen bei 250 lieferte klare, keinen Eisblumeneffekt aufweisende Filme.
Bei einem Vergleichsversuch, der, wie oben, jedoch ohne Anwendung von Dipenten, ausgeführt
wird, werden 50 Teile Oiticicaöl in 100 Teilen Xylol yo
gelöst und 50 Teile monomeres Styrol zugesetzt. Das Gemisch wird 26 Stunden unter Rückfluß erhitzt,
worauf man eine klare Lösung mit einer Viskosität von Yi Poisen bei 250 erhält. Ein Teil dieser
Lösung wird weitere 2 Stunden erhitzt, worauf Erstarrung eintritt. Ein aus diesem flüssigen Produkt
hergestellter Film, der mit Trockenstoffen aus Kobaltnaphthenat (0,03% metallisches Kobalt auf
die Lösung berechnet) versetzt ist, trocknet an der Luft zu Filmen mit Eisblumeneffekt. Der Firnis ist,
insbesondere bei einem Gehalt an Trockenstoffen, in der Dose unbeständig.
(Hier wird die Anwendung einer größeren Menge eines monocyclischen alpha-Terpens mit einem geringem
Styrolüberschuß im Umsetzungsgemisch beschrieben.)
Rohes Oiticicaöl wird innerhalb 30 Minuten auf 2io° erhitzt, 1 Stunde lang auf dieser Temperatur
gehalten und anschließend filtriert. Das hierbei erhaltene Produkt, das nachstehend als »isomerisiertes
Oiticicaöl« bezeichnet wird, ist jedoch immer noch ein unter Eisblumeneffekt trocknendes öl. Der
Zweck der Behandlung besteht also lediglich in einer 1x5 Reinigung des Öls und in seiner Überführung in ein
Produkt, das flüssig und daher leichter zu handhaben ist als das feste oder praktisch feste rohe
Oiticicaöl. 100 Teile dieses isomerisierten Oiticicaöls
werden nun mit 150 Teilen monomerem Styrol. Teilen technischem Dipenten und 175 Teilen
Lackbenzin versetzt und anschließend unter gleichzeitigem Durchleiten eines Luftstroms 17 Stunden
lang unter Rückfluß bis zu einer Viskosität von 2V2 Poisen, 'bei 250 gemessen, erhitzt. Das nicht umgesetzte
Styrol wird durch Destillation entfernt.
worauf die entstehende Harzlösung mit der gleichen Gewichtsmenge Lackl>enzin versetzt wird. Diese
Lösung liefert nach Zusatz von, Naphthenattrockenstoffen in einer Menge von o,05°/o metallischem
Kobalt und 0,151Vo metallischem Blei, auf den Feststoffgehalt
der Lösung bezogen, klare, eisblumeneffektfreie Filme, die sich nach \Yi Stunden, trocken
anfühlen. Die auf die oben beschriebene Art hergestellte Harzlösung ist bei Anwesenheit der zugesetzten
Trockenstoffe in der Dose haltbar.
(Dieses zeigt die Anwendung einer verhältnismäßig hohen Menge eines monocyclischen alpha-Terpene
mit gleichzeitig größerem Styrolüberschuß.) 1685Teile 95°/oiges monomeres Styrol, ioooTeile
Dipenten und 800 Teile nach Beispiel 2 hergestelltes isomerisiertes Oiticicaöl werden IJ1A Stunden unter
Rückfluß erhitzt. Die erhaltene Lösung hat einen Feststoffgehalt von 40,31Vo. Anschließend werden
1800 Teile überschüssiges Styrol und Dipenten aus dem Umsetzungsgemisch abdestilliert, worauf der
Rückstand mit 1350 Teilen Lackbenzin bis auf eine Viskosität von 4Poisen, bei 250 gemessen, verdünnt
wird. Nach Versetzen dieses Produkts mit Trockenstoffen in ähnlichen Mengenverhältnissen wie in
Beispiel 2 trocknet ein daraus hergestellter Film zu einem zähen Ül>erzug, der sich nach 4 Stunden
trocken anfühlt. Wird bei der Polymerisation ein Lösungsmittel aus einem Gemisch eines monocyclischen
alpha-Terpens und einem anderen Lösungsmittel verwendet, so kann man die L^msetzungsgeschwindigkeit
durch stufenweise Zugabe des monocycIisehen alpha-Terpens oder des anderen
Lösungsmittels im Verlauf der Umsetzung überwachen.
100 Teile isomerisiertes Oiticicaöl und 200 Teile monomeres Styrol werden unter Durchleiten eines
Luftstroms 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt. Sodann wird mit 50 Teilen technischem Dipenten versetzt
und weitere 30 Minuten unter Rückfluß erhitzt, worauf in Abständen von je 10 Minuten drei weitere
Anteile von jeweils 50 Teilen Dipenten zugegeben werden. Nach Zugabe des letzten Anteils wird noch
40 Minuten unter Rückfluß gekocht. Das dabei entstehende Mischpolymerisat enthält 70V0 öl. Die
Harzlösung hat eine Viskosität von Va Poise, bei 250 gemessen.
In Fällen wie dem obigen kann das leichter
flüchtige Lösungsmittel zusammen mit dem nicht umgesetzten Styrol abdestilliert werden, um das
Lösungsmittelgleichgewicht herzustellen und das letztere zurückzugewinnen.
Die Anwendung der vorliegenden' Erfindung auf Chinaholzöl und Tungöl ist in den beiden folgenden
Beispielen ^schrieben.
100 Teile Tungöl, ■ 200 Teile monomeres Styrol
und 200 Teile Dipenten werden 31J/2 Stunden unter
Rückfluß bis auf einen Feststoffgehalt von 46,60Zu
erhitzt, wobei eine Harzlösung mit einer Viskosität von ι Poise, bei 250 gemessen, entsteht.
Filme aus diesem Produkt ergeben nach Versetzen mit Trockenstoffen in ähnlichen Mengenverhältnissen
wie im Beispiel 2 einen eisblumeneffektfreien zähen Überzug von ausgezeichneter Haftfestigkeit.
150 Teile monomeres Styrol, 100 Teile Tungöl,
25 Teile Dipenten und 225 Teile Lackbenzin werden unter Rückfluß 23 Stunden bis auf eine Viskosität
von ι Poise, bei 250 gemessen, erhitzt. Die entstandene
Harzlösung liefert nach Zusatz von Trockenstoffen in ähnlichen Mengenverhältnissen wie im
Beispiel 2 Filme, die ohne Auftreten eines Eisblumeneffekts eine gute Härte annehmen. 1st bei der
Mischpolymerisation von unter Eisblumeneffekt trocknenden ölen mit größeren Styrolmengen kein
monocyclisches alpha-Terpen zugegen, so tritt nach Umsetzung von nur geringen Styrolmengen Erstarrung
ein. Die Zugabe eines inerten Lösungsmittels, wie Xylol, l>ewirkt lediglich eine Erhöhung der
Reaktionsdauer, ohne ein plötzliches Erstarren bei niedrigen Umsetzungsgraden des Stvrols verhindern
zu können.
Alle Erzeugnisse, die bei der Mischpolymerisation unter den el>en angegebenen Bedingungen, d. h. in
Abwesenheit eines monocyclischen alpha-Terpens, erhalten werden, liefern bei An- oder Abwesenheit
von Trockenstoffen Filme mit Eisblumeneffekt.
Wird hingegen ein monocyclisches alpha-Terpen in ein Umsetzungsgemisch aus gleichen Gewichtsteilen Styrol und einem unter Eisblumeneffekt
trocknenden öl eingebracht, so wird die Rea!ktionsdauer
erhöht, ein rasches Ansteigen der Viskosität bis zur Erstarrung wird vermieden, und die Viskosität
des Produkts nimmt l>ei einer gegebenen Stufe der Styrolumsetzung ab. Weiterhin können vor Eintritt
einer Erstarrung wesentlich größere Styrolmengen umgesetzt werden, und es wurde festgestellt,
daß die Umsetzung so weit geführt werden kann, daß die aus der Harzlösung gewonnenen Filme
keinen Eisblumeneffekt aufweisen, während die Haltbarkeit der Produkte in der Dose hervorragend
ist. Bei Anwendung von Styrol im Überschuh werden die Umsetzungszeiten herabgesetzt, und die
Trocknungseigenschaften der Filme werden gleichzeitig verl>essert. Bei Änderung der Mengenverhältnisse
zwischen Styrol, dem unter Eisblumeneffekt trocknenden öl und dem monocyclischen alpha-Terpen
können Produkte hergestellt werden, bei denen ölgehalt, Trocknungszeit, Viskosität und
Härte des Films in weiten Grenzen schwanken. Wird lediglich ein Teil der erforderlichen Styrol-
oder Terpenmenge zu Beginn der Umsetzung zugegel>en, während das restliche Styrol oder Terpen
in lxistimmtenTeilmengen.' während l>estimmter Zeitabstände im Verlauf der Umsetzung zugesetzt wird,
so können weitere Abänderungen in der Art der Mischpolymerisate erzielt werden.
Nach der vorliegenden Methode gelingt es auch, aus den Mischpolymerisaten aus Styrol und Mi-
schungen von mit und ohne Eisblumeneffekt trocknenden
ölen, die bei Abwesenheit von Terpenen Filme mit Eisblumeneffekt liefern würden, eisblumeneffektfreie
Filme herzustellen. Die erforderliche Menge Dipenten (oder eines anderen monocyclischen alpha-Terpens), die dem
anderen Lösungsmittel (z. B. einem aromatischen Kohlenwasserstoff, wie Xylol, und bzw. oder, einem
aliphatischen Kohlenwasserstoff, wie Lackbenzin) ίο l>eigemischt wird, kann je nach der Art des mit dem
Styrol zu polymerisierenden Öls durch Versuch ermittelt werden.
Der Wegfall der zu einem höher viskosen öl führenden
Vorbehandlung der unter Eisblumeneffekt trocknenden öle infolge der Anwendung von monocyclischen
alpha-Terpenen nach der Erfindung ermöglicht die Herstellung von niedriger viskosen
Produkten, die jedoch die gleiche Endzusammensetzung besitzen wie die ohne Anwendung dieser
ao Terpenlösungsmittel erhaltenen Produkte, wobei noch eine Verbesserung der Haltbarkeit der nach
dem vorliegenden Verfahren gewonnenen Erzeugnisse in Dosen erzielt wird.
Nach dem vorliegenden Verfahren lassen sich Produkte herstellen, die im Gegensatz zum Polystyrol
für die Herstellung von Überzugsmassen, wie Anstrichen, besonders geeignet sind; sie ergeben
beim Pigmentieren trotz ihres schnellen Trocknens hochglänzende Emaillen von guter Auftrags- und
Aufspritzfähigkeit. Die neuen Produkte eignen sich ebenfalls als Grundlage zur Herstellung von Ofenemaillen
unter Anwendung niedriger Temperaturen. Weitere Anwendungsgebiete der Produkte nach der
vorliegenden Erfindung sind unter anderem Motor und Flugzeuganstriche, elektrische Isoliermaterialien,
Klebstoffe, Drucktinten sowie Formmassen und Walzstoffe.
Claims (10)
- PATENTANSPRÜCHE:i. Verfahren zur Herstellung von haltbaren, löslichen, eisblumeneffektfreienStyrol-öl-Mischpolymerisaten aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumeneffekt trocknenden ölen, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen Styrol und öl in Anwesenheit eines aus einem monocyclischen alpha-Terpen bestehenden oder ein solches enthaltenden Lösungsmittels vornimmt.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Tungöl als unter Eisblumeneffekt trocknendes öl verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man rohes oder isomerisiertes Oiticicaöl als unter Eisblumeneffekt trocknendes öl verwendet.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das monocyclische alpha-Terpen aus Dipenten f>esteht.
- 5. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen Styrol und Öl in einem Lösungsmittel vornimmt, das aus dem Gemisch eines monocyclischen alpha-Terpens mit einem aromatischen und bzw. oder einem aliphatischen Kohlenwasserstoff besteht.
- 6. Verfahren nach Anspruch 1, 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man die Umsetzung zwischen Styrol und öl in einem Lösungsmittel vornimmt, das aus einem Gemisch von Dipenten mit Xylol oder Lackbenzin besteht.
- 7. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß Styrol und öl in annähernd gleichen Mengen zur Anwendung gelangen.
- 8. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Styrols die ölmenge in geringem Umfang oder weitgehend überwiegt.
- 9. Verfahren nach jedem beliebigen der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung zur Herstellung von Styrol-Öl-Mischpolymerisaten durch Erhitzen des Umsetzungsgemisches unter Rückfluß und gegebenenfalls unter gleichzeitigem Durchleiten eines Luftstroms erfolgt, bis ein Produkt von dem erforderlichen Feststoffgehalt und der gewünschten Viskosität entsteht.
- 10. Verfahren nach jedem beliebigen der vorausgehenden Ansprüche, dadurch gekennzeich- go net, daß zu Beginn der Umsetzung nur ein Teil der erforderlichen Styrol- oder Terpenmenge im Umsetzungsgemisch vorliegt, während das restliche Styrol bzw. Terpen in bestimmten Mengenanteilen innerhalb vorher bestimmter Zeitabstände im Verlauf der LTmsetzung zur Herstellung von Styrol-Öl-Mischpolymerisaten zugesetzt wird.0 5308 8. Si
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB21577/44A GB580913A (en) | 1944-11-03 | 1944-11-03 | Improvements in or relating to the manufacture of interpolymers of styrene with frosting drying oils and of coating compositions obtained therefrom |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE847499C true DE847499C (de) | 1952-08-25 |
Family
ID=10165254
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEB1215A Expired DE847499C (de) | 1944-11-03 | 1949-12-23 | Verfahren zur Herstellung von haltbaren, loeslichen, eisblumeneffektfreien Styrol-OEl-Mischpolymerisaten aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumen-effekt trocknenden OElen |
Country Status (7)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US2567137A (de) |
| BE (1) | BE478543A (de) |
| CH (1) | CH274854A (de) |
| DE (1) | DE847499C (de) |
| FR (1) | FR957657A (de) |
| GB (1) | GB580913A (de) |
| NL (1) | NL66801C (de) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2607749A (en) * | 1942-07-28 | 1952-08-19 | Sherwin Williams Co | Interpolymers of styrene and mixed esters of polyhydric alcohol and drying oil acid in the presence of a terpene |
| BE478985A (de) * | 1946-02-15 | |||
| FR959026A (de) * | 1946-11-12 | 1950-03-23 | ||
| FR959027A (de) * | 1946-12-06 | 1950-03-23 | ||
| GB654031A (en) * | 1948-10-28 | 1951-05-30 | Lewis Berger & Sons Ltd | Improvements in or relating to the manufacture of interpolymers of styrene with unsaturated fatty acids and polyhydric alcoholic esters thereof |
| GB698621A (en) * | 1950-08-04 | 1953-10-21 | Ici Ltd | Improvements in or relating to interpolymers of vinyl aromatic hydrocarbons and drying oils |
| DE929448C (de) * | 1952-02-22 | 1955-06-27 | Glasurit Werke Winkelmann | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten aus einem Vinyl-monomeren der Styrolreihe und trocknenden oder halbtrocknenden OElen |
| US2837546A (en) * | 1954-10-25 | 1958-06-03 | Ethicon Inc | Styrenated oils |
| NL95673C (de) * | 1955-07-02 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2370688A (en) * | 1945-03-06 | Terpene resins | ||
| US1910847A (en) * | 1926-05-03 | 1933-05-23 | Naugatuck Chem Co | Polymerization of erythrene and its homologues |
| US1975959A (en) * | 1930-05-13 | 1934-10-09 | Du Pont | Polymerization of vinyl compounds in the presence of film forming materials |
| DE632951C (de) * | 1933-12-02 | 1936-08-20 | Otto Roehm Dr | Verfahren zum Polymerisieren von Acrylsaeureestern |
| US2349210A (en) * | 1941-06-21 | 1944-05-16 | Hercules Powder Co Ltd | Process for improving the color of resinous copolymers of terpenes |
| FR957656A (de) * | 1942-07-28 | 1950-02-23 | ||
| NL69494C (de) * | 1945-03-30 |
-
0
- NL NL66801D patent/NL66801C/xx active
- BE BE478543D patent/BE478543A/xx unknown
- FR FR957657D patent/FR957657A/fr not_active Expired
-
1944
- 1944-11-03 GB GB21577/44A patent/GB580913A/en not_active Expired
-
1945
- 1945-10-22 US US623888A patent/US2567137A/en not_active Expired - Lifetime
-
1947
- 1947-12-27 CH CH274854D patent/CH274854A/fr unknown
-
1949
- 1949-12-23 DE DEB1215A patent/DE847499C/de not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| FR957657A (de) | 1950-02-23 |
| US2567137A (en) | 1951-09-04 |
| GB580913A (en) | 1946-09-24 |
| CH274854A (fr) | 1951-04-30 |
| NL66801C (de) | |
| BE478543A (de) |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE951770C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lackharzen aus Styrol und Mischestern mehrwertiger Alkohole | |
| DE1519261A1 (de) | Anstrichmasse | |
| DE847499C (de) | Verfahren zur Herstellung von haltbaren, loeslichen, eisblumeneffektfreien Styrol-OEl-Mischpolymerisaten aus Styrol und unpolymerisierten, unter Eisblumen-effekt trocknenden OElen | |
| DE975858C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lackharzen aus aromatischen Vinylkohlenwasserstoffen, vorzugsweise Styrol, und Mischestern | |
| DE1097138B (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymeren und Mischpolymeren | |
| DE887413C (de) | Verfahren zur Herstellung von oel-, wachs- oder harzartigen Um-wandlungsprodukten von AEthergruppen enthaltenden Kondensations-produkten aus Aminotriazinen, Formaldehyd und Alkoholen | |
| DE877807C (de) | Verfahren zur Herstellung von unter Lufteinwirkung trocknenden, fluessigen bis balsamartigen, in Farben, Firnissen, Lacken, Impraegnier-mitteln verwendbaren Interpolymerisaten aus aromatischen Vinyl-kohlenwasserstoffen und trocknenden OElen | |
| DE953120C (de) | Verfahren zur Herstellung von haertbaren Copolymerisaten | |
| DE1254362B (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten | |
| DE975693C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lackharzen aus Styrol und Mischestern mehrwertiger Alkohole | |
| DE924399C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kunstmassen | |
| DE1079328B (de) | Verfahren zum Modifizieren von kautschukartigen Natrium-Butadienpolymerisaten oder -mischpolymerisaten | |
| DE863417C (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Herstellung von Polymeren oder von Kondensations- oder Dehydratationsprodukten | |
| DE2165491C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Veresterungsprodukten | |
| DE503408C (de) | Verfahren zur Herstellung hochwertiger OEllacke | |
| DE679943C (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisationsprodukten organischer Vinylester | |
| DE974491C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lackrohstoffen | |
| DE258900C (de) | ||
| DE889669C (de) | Verfahren zur Herstellung von trocknenden, gegebenenfalls einzubrennenden OElen oderLacken | |
| DE706912C (de) | Verfahren zur Herstellung von Kautschukumwandlungsprodukten durch Isomerisierung von Kautschuk | |
| DE1020427B (de) | Lacke auf der Grundlage von Mischpolymerisaten aus Styrol und Maleinsaeurehalbestern | |
| DE1007914B (de) | Verfahren zur Herstellung von Lackbindemitteln | |
| DE1520425C (de) | Verfahren zur Herstellung von Styrol und Cyclopentadien enthal tenden reaktionsfähigen Mischpoly mensaten | |
| DE546679C (de) | Verfahren zur Herstellung lack- und anstrichtechnisch vorteilhaft verwendbarer Produkte aus trocknenden fetten OElen | |
| DE748686C (de) | Verfahren zur Herstellung von Lackharzen |