DE835147C

DE835147C - Verfahren zur Herstellung von Phenolen

Info

Publication number: DE835147C
Application number: DEN1885A
Authority: DE
Inventors: Seaver Ames Ballard; De Los Emmet Winkler
Original assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Current assignee: Bataafsche Petroleum Maatschappij NV
Priority date: 1943-03-23
Filing date: 1950-09-16
Publication date: 1952-03-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Phenolen Die l?rtindtiiig bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Phenolen aus cyclischen Ketnnen der aus Isophoron und seinen Homologen lestehenden Gruppe und richtet sich speziell auf vin Verfahren zur katalytischen 'Umwandlung von I sophoron (3, 5, 5-Trimethylcyclohexen-2-on-r) in 3, @-\vlenol (3, 5-I)imethylphenol).
Das Verfahren nach der Erfindung wird ausgeii;lirt, indem die ():impfe von Isophoron oder eines homologen von Isophoron bei einer Temperatur im Bereich \ (in etwa 400' bis etwa 65o° mit einem festen hatalvsator, der aus einem aktivierten, d. h. :i<lsorl>iereitd wirkenden Aluminiumoxyd besteht i@cler ein solches aktiviertes Aluminiumoxyd in überwiegender \-lenge enthält, in Berührung gebracht werden.
Das Verfahren ist anwendbar auf die Umwandlung von Isophoron oder seiner Homologen, wie der Homoisophorone, zu den entsprechenden Phenolverbindungen. Geeignete Homologe sind z. B. Verbindungen, in denen eine der Methylgruppen des Isophorons oder mehrere durch andere Alkylreste, wie den Äthyl-, Propyl-, Isopropyl-, Butyl-, sek. Butyl-, Isobutyl-, tertiär. Butyl-, Amyl- oder Hexylrest, substituiert sind.

Es wurde gefunden, daß aktiviertes Aluminiumoxyd ein ausgezeichneter Katalysator für die oben angegebenen Reaktionen ist. Diese aktivierten Aluminiumoxyde bestehen vollständig oder zum überwiegenden Teil aus Aluminiumoxyd-a-monohNdrat und hzw. oder y -Aluminiumoxyd; sie zeichnen sich durch ihre hochaktiven adsorbierenden Eigenschaften aus und können aus den sog. y-Aluininiumoxyden des Haber-Systems hergestellt werden. H a be r (Naturwiss. 13, 1007 [i925]) teilt die verschiedenen Formen von Aluminiumoxyden in zwei Systeme ein und bezeichnet sie als y,System und f-System, gemäß ihrem Verhalten beim Er-

Fitzen. Die y-_@ltiniiniutnoxyde der Haher-Klassi-

fikation umfassen das eigentliche y-Aluminiumoxyd

au! alle sog. hydratisierten -'\luininiutnoxyde, die

i,e,irn Erhitzen über die ,-Form in a-Aluminium-

oxyde umgewandelt «-erden. Andererseits umfassen

die r,'-_\lumitiiumoxyde des Haber - Systems Alu-

uliniunioxyde, wie Diaspor, die beim Erhitzen cürekt

in x-:\lumiiiiunioxyd umgewandelt werden, ohne

über die y-Form zu gehen. Diese Klassifizierung

der Aluminiumoxyde in ;- und /3-Systeme nach

11 a l) e r darf nicht verwechselt werden mit der

Klassifizierung in die fundamentalen wirklichen

.\luminitinioxydformen, die lediglich zur Einteilung

der üblichen Formen von Aluminiumoxyd in zwei

lwstinitute (irupl)en dient. Die verschiedenen sog.

hydratisierten Aluminiumoxyde, die dem y-Systein

gc@m:il@ der Hal)crschen Klassifikation zugeordnet

sind, sind also durchaus verschieden von den wirk-

lichen #,-Altiniiniumoxyden, und Diaspor ist kein

"-.\ltitniniumoxyd.

1)ic Aluminiumoxyde, die heim Erhitzen ül)er

(las ;--Aluminiumoxyd in a-Aluminiumoxyd umge-

tvan(teltwerden, die also dem #-Systern der Hal)er-

sclten Klassifikation zugeordnet sind und die akti-

vierten oder adsorptiv wirkenden _@luminitinioxyde

umfassen Imw. bilden. die bei dem Verfahren ge-

rlcr Erfindung als Katalysator hzw. Katalysator-

verwendet werden, sind:

t . .\ltiniiniutnoxv(i- x -trihydrat (Gil)1)sit hz.w.

llv(lrargillit): diese Form ist leicht synthetisch

i#crsMllmr und kommt in der Natur als minerali-

scher Chlasit und als Bestandteil verschiedener

I%uxhe vor.

2. :\ltltiiiniunioxyd-f-trihydrat (Bayerit) ist iso-

worl)h mit Eydrargillit find kommt in der Natur

n;clit vor, kann jedoch synthetisch durch geeignete

Ilnstellung der AusfälhmgAwdiugungeli erzeugt

werden.

3. :Muminiumoxyd-x-motiohydrat (Böhmit) wird

durch teilweise Dellydratation eines der obigen Tri-

h_ydrate gebildet. '

1. "-:\luniiniumoxyd, ein meta-stal)iles masser-

freies Oxyd, das in der Natur nicht vorkommt, je-

doch durch sorgfältig kontrollierte Dehydratation

der d,cngenannten drei Hydrate hergestellt werden

kann.

;. ('#elförmiges Aluminiumoxyd. Diese häufig

auftretende Aluminiumoxydform ist in frisch ge-

fälltem "Zustand amorph, zeigt jedoch nach dem

Altern lx#i der Röntgenstrahlenanal_yse die eliarak-

teristischen I.itiienvon Böhmit.Beim weiteren Altern

wird die Fällung allmählich in Eaverit und schließ-

lich in llydrargillit umgewandelt.

6. Bauxit, ein Mineral von wechselnder Zu-

sanitnetisetzting, das aus einem außerordentlich fein

verteilten Gemisch von zwei oder mehr der 1)e-

kannten Alumittiumoxcde und gewissen argilliti-

schen Rückständen besteht und keine Whydrate

von Aluminiumoxyden enthält, wie früher ange-

nrnmnen wurde.

Eine bevorzugte Art von aktivierten Aluminium-

oxyden wird durch Dehydratation von Aluminium-

oxy(ltrilivdrat. kristallisiert aus Alkalialurninat-

Lösungen, hergestellt. Irin lwsmiders geeignetes

Material dieser Art ist (las aus k<» upaktem Alti-

niiniumoxydtrihydrat hergestellte Produkt, wie es

z. 11. in den USA.-Patentschriften r 868 869 und

= 015 593 1)esclirielwn ist. Natiirlichc Aluminiuni-

oxyde, wie Bauxit, sind im allgemeinen nicht so

wirksam wie synthetische .\luniitiiunloxv(1e, was im

wesentlichen auf die Anwesenheit I)eträchtlicher

Anteile von Eisen, Kieselsäure und anderen Ver-

unreinigungen zurückzuführen ist, die die Selek-

tivität der Katalysatoren vermindern und uner-

wünschte Spaltreaktionen 1)egiitistigen. Ge@t-isse

ausgewählte Bauxite, wie der als »Porocel« ini

Handel 1wEnMiche aktivierte Bauxit, reichen in

ihrer Uhrksamkeit an die synthetischen Aluniittium-

oxyde heran und können tnit \-orteil als Kataly-

sator, iiishesondere wegen ihrer verhältnismäßig

geringen Kosten, 1)ei dein Verfahren gemäß der

Erfindung verwendet werdest.

Die verschiedenen hydratisici-ten Aluminium-

oxvde, wie sie oheil heschi-iel)eil sind, können in ge-

wünschtem Maße dehydratisiert, d. h. aktiviert

werden. Das \-laxitnutn des Adcorlstionsvernlögens

entspricht gewöhnlich eitlem Wassergehalt zwischen

etwa ; und etwa 12 "-o. und auf einen solchen

Wassergehalt dehydratisierte Stoffe sind sehr gc-

eignet. 1)ie verschiedenen .\lutniniumoxvde können

jedoch auch noch wirksamer gemacht werdest durch

weitere behydratation his zu einem Wassergehalt

von unter etwa 0 "-o: in diesem halle Wstehen die

.\luniinitltnoxy(le vorwiegend aus (lern ol)(,n 1)e-

srhriel>rnen #_@luminiumoxy<l.

\\'ctm 1)ei Durchführung rIes Verfahrens nach

der Erfindtmg ein Mischkatalysator verwendet

wird. enthält ein solcher Katalysator hauptsächlich

ein aktiviertes _\lttniinitinir)xvd und einen geringe-

ren, doch nicht unl)eträchtlichen Anteil, im all-

gemeinen zwischen o.5 und lo°'o, vorzugsweise

zwischen o.3 und io "',). eines katalytisch dehydrie-

rende Wirkung lxsitzenden Metalls oder 'einer

Metallverl)indung. Solche Mischkatalysatoren. in

Genen das aktivierte Aluminiumoxyd gewichtsmäßig,

vorherrscht und IA dencu das dehydrierende Metall

oder die deh ydrieren(h Metallverbindung der Olwr-

Häche des _\ltintiniutnoxyc?s cinverleil)t ist, lwsitzctt

die katalytischen Ei;gensclmhcn lAdet- Stoffe in

Verbindung mit der Idysikalischcn Struktur und

der lwson(iers hohen Porosit:it de: aktivierten Alu-

miniunuixvds. Das zugefii<,te (lchy(lricren(lc \Ieta11

oder die Aletallverl>indung kamt ganz mler zum

"feil an (las aktivierte _\luminit,nu)@y(1 chemisch

gebunden :eilt oder kann lediglich an der O1)er-

Häche des aktivierten =\uminiunioxyds physikalisch

gebunden sein oder in den Poren al)geschieden

seift: auch kann eines o(!(-i- mehrere dieser Metalle

oller Metallverbindungen clietnisch ass das akti-

vierte Altiminiunioxyd gel)unden :eilt. während

ein anderer oder mehrere `dieser Stnffv physikalisch

all die Oberfläche lies aktiviet-tcti :\lutliitiitililoxvcls

gebunden oder in seinen Ihnen al)geschiedei sind.

1)ie Mhcltkamlysatot-cn. die geniäl.l der Erfin-

dung 1)ei der 1:atalvtisclieli Umwandlung von Iso-

phoron oder seinen Homologen iti aromatische`

liy(lroxvlgruppeiilialtige Verbindungen mit der

gleichen Anzahl von hingkohlenstoffatomen ver-

w-endet werden 1«iiinen, enthalten außer dem akti-

vierten :\luniiniumoxvd noch ein dehydrierendes

Metall oller eine Metallverbindung, die gegebenen-

falls chemisch an das :\luniiriiunioxyd gebunden

ist, wie ein 1Ic°talloxy(l. -sultid, -carbonat, -chromat,

-clironiit. -niolyl)clat oder -@volframat. Sehr aktive

iiatalvsati>reii " sind z. 13. die, die Nickel, Eisen.

Kobalt, Mangan, \-atiaditini, Chrom, Titan, Zirkon,

(_cr, Osmitiin, Zink, L'ran oder Tantal oder eine

1_erbin(lung dieser Metalle enthalten, .welche der

Olxi-H;icllc (tes aktivierten Aluminiumoxyds ein-

verleibt ist. 13cvorzugte '-Mischkatalysatoren sind

(hie, w,elclie 2tktiviertes =\ltitniiiiiimoxyd und eine

oder mehrere Eisen-, Kobalt- oder (ihromverbin-

dungen enthalten, in denen (las 'Metall in einer

positiven oder negativen chemischen Bindung vor-

liegen kann. Eine besonders bevorzugte Unter-

grupl>e der Mischkatalysatoren umfaßt die, die

aktiviertes .\ltlniiniunioxvd und ein Oxyd oder

mehrere von I?iseil. Kobalt und/oder Chrom ent-

lialteii. _\iidcre sehr aktive Mischkatalysatoren ent-

halten außer aktiviertem Aluminiumoxyd Sul-

fide viiii Metallen dci- linken Reihe der sechsten

GruIlllv des 1lfriodisclt:@i1 Systems oder Mischungen

dieser 1letallsulticic finit anderen 1letallsulfideli,

z.13. Wolfrainstilfid und Nickelsulfid. Die 1Misch-

katalvsatoren kiiiiiieii z. 13. hergestellt werden durch

linllrägniereii des aktivierten Aluminiumoxyds mit

einer l_<isuiLg, vorzugsweise einer wäßrigen Lösung,

ciiier \erl»ndung des gewünschten Metalls und

nachfolgendes Trockilen des Gemisches.

(rewünschtenfalls kann der Katalysator aus akti-

viertem .-\luminiumoxy<1 kombiniert werden mit

kleineren Mengen, z. B. i bis ioo/o, von Alkali-

metallen oder t?rdalkalinietallen, die vorzugsweise

in Forni ilii-er \'erliiudtirigen einverleibt sind, z. B.

als Oxyde, MIy(lroxy(le. Nitrate, Carbonate, Sili-

cate. Alutninatc, Forniiate und Oxalate.

Die Katalysatoren können in irgendeiner Form

verwendet werden, z. l3. in Form von Körnern,

liügelchen, Stückchen. Pulvern von jeder gewünsch-

ten "hcilrhengr<il'@c. Der in die Reaktionszone, z. B.

cillein Reaktionsraum oller einer Reaktionskammer,

eingel>rachtc I@atalvsatar kann z. B. durch Heizen

\on ritil.9cn ailf die gewüilschte :\rl>eitsteinperatur

gehraclit bzw. auf dieser gehalten werden, wobei

(las Keton niit der gewünschten Raumgeschwindig-

keit (d. 'h. der Zahl von Molen des dampfförmigen

.\tisgaiigsmaterials, (hie finit einem Liter des Kataly-

sators je Stunde in Kontakt gebracht werden) im

Dampfzustand durch die Reaktionszone durch-

geschickt wird.

Die Raumgeschwindigkeit und die Temperatur

können je nach dein speziellen behandelten Stoff

und bzw. oder dein verwendeten Katalysator zur

Erzielung hoher Umsätze bei brauchbarer Geschwin-

digkeit eingestellt werden, wobei unerwünschte

\'el>`#nreahtioneu, wie 7ersetzutigen mit Ringspal-

tung, ini wesentlichen vermieden werden. Zufrieden-

steltendeResultate werden im allgemeinen mit Raum-

geschw indigkciten ini Bereich von etwa 2 bis 75

erhalten. Die bevorzugten Raumgeschwindigkeiten, insbesondere bei der Herstellung von 3, 5-lylenol aus Isophoron, liegen im Bereich von etwa 8 bis :I0 bei Temperaturen von etwa 45o bis 55o''.

Der bevorzugte Temperaturbereich zur Durchführung der katalytischen Umwandlung gemäß der Erfindung liegt zwischen etwa 400' und etwa 65o°. Bei der Verwendung von Isophoron als Ausgangsmaterial wurden optimale Ausbeuten an 3, 5-Yylenol bei Temperaturen zwischen etwa 4oo° und etwa 550c erhalten. "Im allgemeinen werden zur Erzielung eines holen Umwandlungsgrades bei niedrigeren Temperaturen in dem obigen Bereich niedrige Raumgeschwindigkeiten verwendet, während bei den holten Temperaturen zur Vermeidung unerwünschter Nebenreaktionen hohe Raumgescli.w-incligkeiteli erforderlich sind.
Das Verfahren kann bei jedem geeigneten Druck und chargenweise, intermittierend oder kontinuierlich durcligefiilirt werden. Vorzugsweise wird das Verfahren kontinuierlich durchgeführt, wobei das Ausgangsmaterial in einer besonderen Kammer oder in dem vorderen Teil der Reaktionskammer verdampft und dann mit der gewünschten Raumgeschwindigkeit durch die auf die Reaktionstemperatur erhitzte Reaktionszone durchgeführt wird. .\ticli kann flüssiges Ausgangsmaterial in der eigentlichen Reaktionskammer verdampft werden.
Gewünschtenfalls kann das Verfahren bei Anwesenheit eines inerten Verdünnungsmittels ausgeführt werden, z.13. von Wasserstoff, Stickstoff, Wasserdampf oder bestimmten Kohlernwasserstoffen.Dies kann zwecks Temperaturausgleich in der Reaktionszone, Erzielung einer gleichförmigen IZeaktiotis,Qescliw,iirdigkeit, Begrenzung des Eintretens unerwünschter Nebenreaktionen und auch zwecks Verlängerung der Lebensdauer des Katalysators von Vorteil sein.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele, die sich insbesondere auf die katalytische Umvon Isoplhoron in 3, 5-Diniethylphenol hezielien, weiter erläutert.
Alle Versuche wurden in einem elektrisch gelieizteti, nahtlosen eisernen Reaktionsrohr, in dem der Katalysator untergebracht war, ausgeführt. Die beiden Enden des Rohres waren nicht beheizt und enthielten keinen Katalysator. Das vorerhitzte Keton wurde im Kontakt mit dein auf einer gegebenen Temperatur gehaltenen Katalysator durch das Reaktionsrohr durcligescliickt; die Reaktionsprodukte w urderi dann durch eitlen wasserge@kühlten Verdichter durchgeleitet, und das so gebildete flüssige Produkt wurde zur Bestimmung der Gesamtumsetzung und der Ausbeute an Phenolen untersucht. Beispiel i Es wurde ein Katalysator mit der Oberfläche von aktiviertem Aluminiumoxyd einverleibtem Ferrioxyd verwendet; das Reaktionsrohr wurde auf etwa 500° gehalten. Vorgewärmtes Isophoron wurde im Dampfzustand durch die Reaktionszone und im Kontakt mit dem Katalysator bei einer Ratinigeschwindigkeit von 33;6 durchgeführt. Die Analyse der Reaktionsprodukte ergalt, dalß etwa 4o Gewichtsprozent des Isophorons reagiert hatten und daB etwa 84 Gewichtsprozent der Reaktionsprodukte aus Phenolen, überwiegend 3, 5-Dimethyllllienol, bestanden.
Beispiel 2 Katalysator und Reaktionstemperatur waren die des Beispiels i ; die Raumgeschwindigkeit des durch den Katalysator durchgeführten Isophorons wurde auf 8,4 verringert. Die Umwandlung stieg hierbei auf etwa 62 Gewichtsprozent des eingeführten Isophorons. Ungefähr 75 Gewichtsprozent des umgesetzten Isophorons waren in Phenole umgewandelt.
Bei spiel 3 Isophoron wurde mit einer Raumgeschwindigkeit von etwa 25,2 bei etwa 500° über ein weitgehend dehydratisiertes aktiviertes Aluminiumoxyd, das hauptsächlich aus y Aluminiumoxyd. bestand, geführt. Die Untersuchung zeigte, daß etwa 55 Gewichtsprozent des eingeführten Isophorons reagiert hatten; Die Ausbeute an Phenolen betrug etwa 75 °/o.
Beispiel Der Katalysator enthielt der Oberfläche von aktiviertem Aluminiumoxyd einverleibtes Kobaltoxyd. Durch diesen Katalysator wurden Isophorondämpfe bei 500° und mit einer Raumgeschwindigkeit von 16,8 durchgeschickt. Die Analyse zeigte, daß eine Umwandlung des Isophorons zu 68 Gewichtsprozent vor sich gegangen war. Die Ausbeute an P'henolen betrug etwa 71 °/o.
Beispie15 Der bei diesem Beispiel verwendete Katalysator war der der Beispiele i und 2. Die Reaktionstemperatur betrug ebenfalls 500°. An Stelle des Überleitens von lsophoron allein wurde dieses zusammen mit Wasser in Dampfform durch den Katalysator hindurchgeschickt. Das Molverhältnis von Isophoron zu Wasser betrug 8,4 zu 24,2; die Raumgeschwindigkeit des Gemisches betrug etwa 32,6. Es hatten etwa 72 Gewichtsprozent des eingeführten Isophorons reagiert. Die Phenolaus.beute betrug etwa 82 °/o.

Beispiel 6 Der Katalysator bestand aus aktiviertem Aluminiumoxyd, 'das hauptsächlich Aluminiumoxyd-amonahydrat und nur wenig y-Aluminiumoxyd enthielt. Der in die Reaktionszone eingebrachte Katalysator wurde auf etwa 55o° gehalten, und eine vorerhitzte dampfförmige Mischung von Isophoron und Wasser (in einem Molverhältnis von 8,4 zu 24,2) wurde mit einer Raumgeschwindigkeit von etwa 32,6 durch den Katalysator durchgeschickt. Etwa 9o Gewichtsprozent des zugeführten Isophorons hatten reagiert; die Ausbeute an Phenolen betrug etwa 63 °/o.

1);e Attalv:e der nach (1(211t obigen Beispiel er-

zeugten Phenole ergab. dali sie durchschnittlich

aus 90 bis 92 Gewicittsl@r@>zent \vlenol (3, 5-Di-

tnethylphenol) bestatideii. Die Ge samtumwandlung

und Gesamtausbeute an dein gewünschten Xylenol

katitt weiterhin durch Rückfuhren des nicht umge-

setzten Isophorons (itircli die Reaktionszone er-

liöht werden.

l3 e i s 1> i e 1

Der Katalysator bestand aus Eisenoxyd ent-

haltenden aktiviertem Aluminiumoxid; er wurde

während der gesamten Uinwandlungsreaktion aul'

eitler Temperatur ycrn etwa 5oo- gehalten. Homo-

isophoron (hergestellt durch Kondensation von

Methyläthylketon) wurde \erdanipft und im Dampf-

zustatici mit einer Raumgeschwindigkeit von etwa

2o durch den Reaktionsraum durchgeschickt. Etwa

47 % des Homoisol)liorrnis wurden iit Phenole um-

gewandelt.

In gleicher Weise wurde ein C,2-Ketort, herge-

stellt durch Kondensation \-on vier Molekülen

Aceton, das einen Ring von 6 Kohlenstoffatomen

reit nur einer @ingdoppelbindung enthielt, der

Wirkung von adsorbierendetn Aluminiumoxyd bei

etwa 5oo° ausgesetzt. Auch hierbei wurden pheno-

lische Verbindungen erzeugt.

Die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung ver-

wendeten Katalysatoren sind unter den Reaktions-

bedingungen recht stabil und können daher wäh-

rend einer langen Zeitdauer ohne wesentliche Ver-

ringerung ihrer Aktivität verwendet werden. Wenn

die Katalysatoren nach langer Benutzungsdauer all-

mählich eine verringerte Aktivität zeigen, kann,

wie gefunden wurde, die ursprüngliche Aktivität

durch Oxydieren der Kohlenstoffabscheidung prak-

tisch vollständig wiederhergestellt werden, vor-

zugsweise bei Temperaturen, die etwa 700° nicht

wesentlich übersteigen. Diese Oxydation kann'ohne

Entfernung des erschöpften Katalysators aus der

Reaktionszone durch Durchschicken von Sauerstoff.

Luft oder einem Geniiscli N-on Luft und einem

inerten Trägergas, z. ]». Stickstoff, bei- der ge-

wünschten Temperatur durch den zu regenerieren-

den Katalysator <lurcligefiilirt werden.

Beispiel

Der Katalysator bestand aus ;,-_@luminiumoxyd.

das bereits zur katalytischen L"niw-andlung von Iso-

phoron zu im,wesentliclieii aus 3, 5-Dimethylplienol

bestehenden Phenolen @erw-endet worden uni durch

Hindurchleiten eines Gemisches von Luft und

Stickstoff bei etwa 700 während etwa i bis i1/2

Stunden reaktiviert worden war. Durch diesen

regenerierten Katalysator wurden dann bei etwa

5oo` Isophorondämpfe mit einer Raumgeschwin-

digkeit von etwa 33.6 durcligeschickt. Die Um-

wandlung betarg etwa 4t Gewichtsprozent und die

Phenolatisl)eute etwa 6S'# o.

Der gleiche fatale sahn w-ui-ile dann in zwölf

# ve 1 teren Verfahrens 'iil"eii \-erN#eiidet. wo be i ins-

gesamt etwas nielir als to kg Iso1ihoron behandelt

wurden. Das Kat<tlysat@@r@-olumen betrug 8o ccm.

Nach jedem \'erfahi-ensgang wurde der Kataly-

sator wieder in der ol>eti beschriebenen Weise rege-

neriert. Nach dein letzten dieser Verfahrensgänge

wurde der Katalysator wiederum reaktiviert und

dann @@iederum Katalysator den gleichen Reaktions-

beditigungen benutzt. Es wurde gefunden, daß

selbst nach wiederholten Regenerationen der Kata-

l@ satt»- noch die gleiche Aktivität besaß, die Um-

wandlung % an Isophoron etwa 42 Gewichtsprozent

und rlie Ausbeute an Phenolen etwa 70% betrug.

Obwohl das Reaktionsprodukt zur Gewinnung

der 1'lic-iiole auf t-crschiedene Weise behandelt N\"r-

den kann, \N ird ein @'et-faliren bevorztigt,bei dem das

N-erfliissigte rolle Reaktionsprodukt mit einerAlkali-

lösung, z. K einer wäßrigen Natriumhydroxyd-

liisting extrahiert @\ ird. Die alkalische Lösung

der I'lienole. z. I@. von 3, 5-Diniethv.ll>henol, die auf

diese ',\ eise entstellt, kann dann neutralisiert wer-

dest, z. ii, durch III'cililendiox_vd oder Salzsäure, und

die freigesetzten Plienole können z. B. durch

iil>liche 1)estillati<»i (xler auch durch Trennung der

Phasen @ei@ @mnen @@-erdeu. Zur Herstellung von

praktisch rc@inein 3. 5iI)itnethylphenol kann das

durch I)estillati@m erhaltene Produkt aus einer ge-

eigneten Kolilen\\asserstottfraktion, z. B. Octanen,

umkristallisiert werden. Da Isophoron in einer

wälirigen L<isung cler Natritimplienolate recht gut

l('islicli ist sind nicht umgesetztes Isophoron in der

flüssigen rohen Reaktionsmischung vorliegt, ist es

ratsam, die alkalische Lösung der Phenole einmal

oder mehrere Male mit einem selektiven Lösungs-

mittel, wie aromatische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol oder gesättigte Kohlenwasserstoffe oder Äther, die das Isophoron selektiv zu lösen vermögen, ztt extrahieren.

Claims

PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Phenolen aus Isophoron oder seinen Homologen, dadurch gekennzeichnet, daß diese cyclischen Ketone in der Dampfphase bei einer Temperatur im Bereich von 400 bis 65o°' mit einem aus aktiviertem Aluminiumoxyd bestehenden oder aktiviertes Aluminiumoxyd überwiegend enthaltenden festen Katalysator in Berührung gebracht @yerden.
2. Verfahren nach Anspruch i, dadurch gekennzeichnet, claß der Katalysator aus aktiviertem Aluminiumoxyd und einer geringeren, jedoch nicht unbeträchtlichen ?Menge eines Metalls oder einer NIetallyerbindung mit delivdrierender Wirkung besteht.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gel;etinzeichuet. daß die clehvdrierende Metall,\-erhindung ein Ox_vcl des Eisens. Kobalts oder Clironis ist.
4. Verfahren nach Anspruch i bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß 3, 5-Xylenol durch Hindurchleiten von Isophorondämpfen durch den Katalysator bei einer Raumgeschwindigkeit z,#vischen etwa 8 und 4o Molen pro Liter Katalysatoryolumen und pro Stunde hergestellt wird.