DE800663C

DE800663C - Verfahren zur Herstellung von Guanidinrhodanid

Info

Publication number: DE800663C
Application number: DEP50977A
Authority: DE
Inventors: Otto Dr Phil Grosskinsky; Helmut Dr-Ing Umbach
Original assignee: Bergwerksverband GmbH
Current assignee: Bergwerksverband GmbH
Priority date: 1949-08-04
Filing date: 1949-08-04
Publication date: 1950-11-27

Description

(WiGBl. S. 175)

AUSGEGEBEN AM 27. NOVEMBER 1950

P 5°977 IVc112 0 D

Es ist bekannt, Guanidinrhodanid durch mehrstündiges Erhitzen von Ammoniumrhodanid auf Temperaturen von etwa 180 bis 190 ° herzustejlen:

NH₂-HCNS

2NH₁CNS ^ CNH
NH,

H, S. (1)

Man hat ferner schon vorgeschlagen, zur Verbesserung der Ausbeute diese Wärmebehandlung in einem Ammoniakstrom durchzuführen.

Dies Verfahren zeigt jedoch den Übelstand, daß sich bei der Umsetzung nach (1) verschiedene Nebenreaktionen abspielen; insbesondere reagiert ein großer Teil des Rhodanammoniums mit dem Schwefelwasserstoff unter Bildung von Schwefelkohlenstoff und Ammoniak:

H₂S + NH₄CNS ^ CS₂+ 2 NH₃ .

(2)

Beide Produkte entweichen gemeinsam mit dem bei der eigentlichen Umsetzung gebildeten Schwefelwasserstoff, wodurch die Ausbeute an Guanidinrhodanid erheblich verringert wird.

Es wurde nun gefunden, daß man die Ausbeute wesentlich erhöhen kann, wenn man die Wärmebehandlung des Ammoniumrhodanids in gi schlossen em Gefäß vornimmt. Hierbei tritt infolge der gebildeten gasförmigen Nebenprodukte eine allmähliche Drucksteigerung ein, durch welche die Reaktion (2) rückläufig gemacht wird, so daß im wesentlichen als

gasförmiges Nebenprodukt nur Schwefelwasserstoff entsteht, den man von Zeit zu Zeit durch Abblasen entfernt. Der Druck kann innerhalb weiter Grenzen schwanken, beispielsweise zwischen 5 bis 50 Atm. Zur Unschädlichmachung des Schwefelwasserstoffs oder eines Teils desselben kann man in dem Reaktionsgefäß auch eine schwefelwasserstoffbindende Substanz, wie z.B. Eisenoxydhydrat, unterbringen.

Dieses neue Verfahren zeigt gegenüber dem älteren, drucklos arbeitenden nicht nur den Vorteil einer vermehrten Ausbeute, sondern es macht auch den Zusatz von Ammoniak entbehrlich. Führt man dagegen während der Druckerhitzung des Ammoniumrhodanids Ammoniak und außerdem Schwefelkohlenstoff in das System ein, so kann man, da diese sich nach (2) zu Ammoniumrhodanid — je nach dem Druck — umsetzen, den Vorrat an letzterem während des Betriebes ergänzen und auf diese Weise solchen Schwefelkohlenstoff, der in gewissen Betrieben als nicht oder nur schlecht verwendbares Nebenprodukt anfällt, über das Ammoniumrhodanid hinweg auf Guanidinrhodanid verarbeiten.

Zur Durchführung des Verfahrens haben sich mit sävirefcster Emaille ausgekleidete Metallgefäße (Eisen) am besten bewährt.

Ausführungsbeispiel

100 Gewich tsteile Rhodanammonium werden in einem druckfesten Gefäß geschmolzen und unter zeitweisem Abblasen des abgespaltenen Schwefelwasserstoffs 30 Stunden lang auf etwa 190⁰ erhitzt. Man erhält 75 Gewichtsteile Rohschmelze, die zu 90% aus Guanidinrhodanid, 4,5 % Ammonrhodanid und 2,7% Thioharnstoff besteht. Als Nebenprodukte entstehen 23-Gewichtsteile H₂ S und je etwa ι Gewichtsteil CS₂ und NH₃. Die Ausbeute an Guanidinrhodanid beträgt somit 87⁰Ai der theoretischen. Nach dem Umkristallisieren aus Wasser erhält man das Guanidinrhodanid in einem Reinheitsgrad von 98 bis 99"'«.

Führt man das Verfahren unter sonst gleichen Bedingungen ohne Druck aus, so erhält man aus 100 Teilen Ausgangsmaterial selbst bei Einleiten von Ammoniak nur 61 Teile Rohschmelze und, wenn man das Einleiten von Ammoniak unterläßt, sogar nur 52 Teile Rohschmelze; beide Rohschmelzen haben qualitativ und quantitativ etwa die gleiche chemische Zusammensetzung wie die beim Druckverfahren erhaltene Schmelze.

Claims

Patentansprüche:

1. Verfahren zur Herstellung von Guanidinrhodanid durch Wärmebehandlung von Ammoniumrhodanid, dadurch gekennzeichnet, daß man die Wärmebehandlung in geschlossenem Gefäß unter Druck bei zeitweiligem Abblasen des abgespaltenen Schwefelwasserstoffs durchführt.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man die Druckerhitzung in Gegenwart schwefelwasserstoffbindender Stoffe vornimmt.

3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß man während der Druckerhitzung Schwefelkohlenstoff und Ammoniak in das Reaktionsgefäß einführt.

© 2600 U.