DE80747C

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Publication number: DE80747C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

Durch Ueberführung in die entsprechenden homologen Phenoxacetsäuren mittelst Chloressigsäure lassen sich Gemenge von homologen Phenolen vermöge der verschiedenen Löslichkeit genannter Säuren bezw. deren Salze leicht trennen. Diese Phenoxacetsäuren, aus welchen durch Erhitzen mit Salzsäure die Phenole abgeschieden werden, können durch Schmelzen mit Aetznatron oder Aetzkali in Oxycarbonsäuren übergeführt werden. Der Procefs ist ein sehr einfacher und ist in der Weise zu erklären, dafs das Alkali unter gleichzeitiger Oxydation der Seitengruppen den Glykolrest — C H₂ ■ COOH abspaltet. Da die rohen Phenole leicht zugänglich sind, eignet sich das Verfahren trefflich zur Darstellung von Oxycarbonsäuren der aromatischen Reihe.By conversion into the corresponding homologous phenoxacetic acids by means of chloroacetic acid, mixtures of homologous phenols can be obtained by virtue of the different solubility of the acids mentioned. easily separate their salts. These phenoxacetic acids, from which the phenols are separated by heating with hydrochloric acid, can be converted into oxycarboxylic acids by melting with caustic soda or caustic potash. The process is very simple and can be explained in such a way that the alkali splits off the glycol residue - CH ₂ COOH, with simultaneous oxidation of the side groups. Since the crude phenols are easily accessible, the process is excellently suited for the preparation of oxycarboxylic acids of the aromatic series.

Examples:

ι. ι Theil o-Kresoxacetsäure und 2 Theile Aetznatron werden unter Zusatz von wenig Wasser auf 260 bis 270⁰ erhitzt. Die Schmelze wird bald dünnflüssig, nimmt aber nach einigem Erhitzen steife Consistenz an; sie ist beendet, wenn das Reactionsgemenge staubtrockene Beschaffenheit zeigt. Durch Lösen der Schmelze in Wasser und Zerlegen mit verdünnten Säuren wird die o-Oxybenzoesäure, Salicylsäure, abgeschieden.ι. ι o-Kresoxacetsäure part and 2 parts of caustic soda are heated with addition of a little water to 260-270 ^0th The melt soon becomes thin, but after some heating it takes on a stiff consistency; it is over when the reaction mixture shows a dust-dry consistency. The o-oxybenzoic acid, salicylic acid, is separated out by dissolving the melt in water and breaking it down with dilute acids.

2. ι Theil Carvacroxacetsäure und 3 Theile Aetznatron werden unter Zusatz von wenig Wasser auf 250 bis 260⁰ erhitzt. Die Schmelze wird nach dem Entweichen des zugefügten und im Alkali gebundenen Wassers teigig und nimmt dabei eine gelbe Färbung an, deren Intensität stetig zunimmt und allmälig in Orange übergeht. Der Schmelzprocefs ist beendet, wenn das Reactionsgemenge eine fast staubtrockene orangebraune Masse bildet. Die wässerige Lösung der Schmelze wird durch verdünnte Schwefelsäure zerlegt.2. ι part Carvacroxacetsäure and 3 parts of caustic soda are heated with addition of a little water to 250 to 260 ^0th After the water that has been added and bound in the alkali has escaped, the melt becomes doughy and takes on a yellow color, the intensity of which increases steadily and gradually turns orange. The melting process is over when the reaction mixture forms an almost dust-dry orange-brown mass. The aqueous solution of the melt is broken down by dilute sulfuric acid.

3. ι Theil Thymoxacetsäure und 3 Theile Aetznatron werden unter Zusatz von wenig Wasser auf 240 bis 250⁰ erhitzt. Das Gemenge, welches nach dem Abtreiben des Wassers fast trocken ist, verflüssigt sich, um bald darauf unter Orangefärbung sich zu verdicken. Sobald die Schmelze eine tief orangerothe Farbe zeigt, ist die Einwirkung beendet. Wird der Schmelzprocefs bis zur Braunrothfärbung fortgeführt, so resultiren hauptsächlich Oxyterephtalsäure und m-Oxybenzoesäure. Die mit Wasser aufgenommene Schmelze wird mit verdünnten Mineralsäuren zerlegt.3. ι part Thymoxacetsäure and 3 parts of caustic soda are heated with addition of a little water to 240 to 250 ^0th The mixture, which is almost dry after the water has been driven off, liquefies only to thicken soon afterwards with an orange color. As soon as the melt shows a deep orange-red color, the action is over. If the melting process is continued until it turns reddish brown, the main results are oxyterephthalic acid and m-oxybenzoic acid. The melt absorbed with water is broken down with dilute mineral acids.

4. ι Theil Eugenoxacetsäure und 3 Theile Aetznatron werden unter Zusatz von wenig Wasser auf 230 bis 250⁰ erhitzt. Das Reactionsgemenge wird zu Anfang flüssig, dann teigig und färbt sich dabei gelb, um rasch eine Orangefarbe anzunehmen. Nachdem die Schmelze nochmals flüssige Beschaffenheit angenommen, wird sie wieder teigig und ist zu Ende geführt, wenn sie ein fast staubtrockenes Pulver bildet. Die Zerlegung der mit Wasser4. ι part Eugenoxacetsäure and 3 parts of caustic soda are heated with addition of a little water to 230 to 250 ^0th The reaction mixture is initially liquid, then doughy and turns yellow in the process, quickly turning orange. After the melt has taken on a liquid consistency again, it becomes doughy again and is finished when it forms an almost dust-dry powder. The decomposition of the with water

aufgenommenen Schmelze erfolgt wie bei allen Operationen durch verdünnte Mineralsäuren.As in all operations, the absorbed melt takes place through dilute mineral acids.

Claims

Patent Claims:

ι. Process for the preparation of aromatic oxycarboxylic acids by melting the homologous phenoxacetic acids with caustic alkalis with or without the application of pressure.
2. As special embodiments of the claim ι. protected process:

a) the representation of o-oxybenzoic acid (salicylic acid), m-oxybenzoic acid and p-Oxybenzoic acid by melting the relevant kresoxacetic acids with Caustic alkalis;

b) the preparation of isooxycuminic acid by melting carvacroxacetic acids with caustic alkalis;

c) the representation of thymoxycuminic acid (resp. Oxyterephthalic acid resp. Oxybenzoic acid) by melting thymoxacetic acid with caustic alkalis;

d) the preparation of protocatechuic acid by melting eugenoxacetic acid with caustic alkalis.