DE80747C

DE80747C -

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Publication number: DE80747C
Application number: DENDAT80747D
Authority: DE

Description

KAISERLICHES

PATENTAMT.

Durch Ueberführung in die entsprechenden homologen Phenoxacetsäuren mittelst Chloressigsäure lassen sich Gemenge von homologen Phenolen vermöge der verschiedenen Löslichkeit genannter Säuren bezw. deren Salze leicht trennen. Diese Phenoxacetsäuren, aus welchen durch Erhitzen mit Salzsäure die Phenole abgeschieden werden, können durch Schmelzen mit Aetznatron oder Aetzkali in Oxycarbonsäuren übergeführt werden. Der Procefs ist ein sehr einfacher und ist in der Weise zu erklären, dafs das Alkali unter gleichzeitiger Oxydation der Seitengruppen den Glykolrest — C H₂ ■ COOH abspaltet. Da die rohen Phenole leicht zugänglich sind, eignet sich das Verfahren trefflich zur Darstellung von Oxycarbonsäuren der aromatischen Reihe.

Beispiele:

ι. ι Theil o-Kresoxacetsäure und 2 Theile Aetznatron werden unter Zusatz von wenig Wasser auf 260 bis 270⁰ erhitzt. Die Schmelze wird bald dünnflüssig, nimmt aber nach einigem Erhitzen steife Consistenz an; sie ist beendet, wenn das Reactionsgemenge staubtrockene Beschaffenheit zeigt. Durch Lösen der Schmelze in Wasser und Zerlegen mit verdünnten Säuren wird die o-Oxybenzoesäure, Salicylsäure, abgeschieden.

2. ι Theil Carvacroxacetsäure und 3 Theile Aetznatron werden unter Zusatz von wenig Wasser auf 250 bis 260⁰ erhitzt. Die Schmelze wird nach dem Entweichen des zugefügten und im Alkali gebundenen Wassers teigig und nimmt dabei eine gelbe Färbung an, deren Intensität stetig zunimmt und allmälig in Orange übergeht. Der Schmelzprocefs ist beendet, wenn das Reactionsgemenge eine fast staubtrockene orangebraune Masse bildet. Die wässerige Lösung der Schmelze wird durch verdünnte Schwefelsäure zerlegt.

3. ι Theil Thymoxacetsäure und 3 Theile Aetznatron werden unter Zusatz von wenig Wasser auf 240 bis 250⁰ erhitzt. Das Gemenge, welches nach dem Abtreiben des Wassers fast trocken ist, verflüssigt sich, um bald darauf unter Orangefärbung sich zu verdicken. Sobald die Schmelze eine tief orangerothe Farbe zeigt, ist die Einwirkung beendet. Wird der Schmelzprocefs bis zur Braunrothfärbung fortgeführt, so resultiren hauptsächlich Oxyterephtalsäure und m-Oxybenzoesäure. Die mit Wasser aufgenommene Schmelze wird mit verdünnten Mineralsäuren zerlegt.

4. ι Theil Eugenoxacetsäure und 3 Theile Aetznatron werden unter Zusatz von wenig Wasser auf 230 bis 250⁰ erhitzt. Das Reactionsgemenge wird zu Anfang flüssig, dann teigig und färbt sich dabei gelb, um rasch eine Orangefarbe anzunehmen. Nachdem die Schmelze nochmals flüssige Beschaffenheit angenommen, wird sie wieder teigig und ist zu Ende geführt, wenn sie ein fast staubtrockenes Pulver bildet. Die Zerlegung der mit Wasser

aufgenommenen Schmelze erfolgt wie bei allen Operationen durch verdünnte Mineralsäuren.

Claims

Patent-Ansprüche:

ι . Verfahren zur Darstellung aromatischer Oxycarbonsäuren durch Schmelzen der homologen Phenoxacetsäuren mit Aetzalkalien mit oder ohne Anwendung von Druck.
2. Als besondere Ausführungsformen des in Anspruch ι. geschützten Verfahrens:

a) die Darstellung von o-Oxybenzoesäure (Salicylsäure), m-Oxybenzoesäure und p-Oxybenzoesäure durch Schmelzen der betreffenden Kresoxacetsäuren mit Aetzalkalien;

b) die Darstellung von Isooxycuminsäure durch Schmelzen von Carvacroxacetsäuren mit Aetzalkalien;

c) die Darstellung von Thymoxycuminsäure (bezw. Oxyterephtalsäure bezw. Oxybenzoesäure) durch Schmelzen von Thymoxacetsäure mit Aetzalkalien;

d) die Darstellung von Protocatechusäure durch Schmelzen von Eugenoxacetsäure mit Aetzalkalien.