DE737626C - Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen - Google Patents

Description

• Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen Es wurde gefunden, daß man zum Färben von Leder verschiedenster Gerbungsart besonders geeignete, gut egalisierende und tief eindringende Trisazofarbstoffe erhält, wenn man in beliebiger Reihenfolge I Mol der Tetrazoverbindung aus einem Arylendiamin und I Mol einer sulfonierten Monodiazoverbindung, die weder phenolische Hydroxylgruppen noch Nitrogruppen enthält, mit I Mol einer I-Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure oder I - Amino - 8 - oxynaphthalin - 3, 6- oder -4, 6-disulfonsäure kuppelt und die entstandene Diazodisazozwischenverbindung mit einem Acetessigsäurearylamid zum Trisazofarbstoff vereinigt. An Stelle der Tetrazoverbindung eines Arylendiamins kann man zum Aufbau der Farbstoffe auch dianotierte Nitroarylamine oder dianotierte Acylaminoarylamine verwenden, in denen nach der Kupplung die Nitrogruppe reduziert und dianotiert oder die Acylaminogruppe verseift und dianotiert wird und darauf die Schlußkupplung finit dem Acetessigsäurearylamid erfolgt.
• Die neuen Trisäzofarbstoffe besitzen die wertvolle Eigenschaft, die Leder verschiedenster Gerbungsart in sehr gleichmäßigen und lebhaften Grüntönen zu färben, deren Farbton sich, je nach der Art der zum Aufbau verwendeten Komponenten zwischen gelbstichiggrün bis grünstichigblau bewegt. Trotz des ausgesprochen guten Egalisiervermögens der Trisazofarbstoffe werden die mit ihnen angesetzten Färbeflotten schon bei sehr geringen Säurezusätzen vollständig erschöpft.
• Man hat es durch geeignete Substitution, besonders aber auch durch die Wahl der Anzahl und der Stellung der Sulfonsäuregruppen in der Hand, sich jedem gegebenen V erwendungszweck, z.B. An- oder Einfärben, Durchfärben, Aufspritzen oder Aufbürsten von Ledern, weitgehendst anzupassen.
• Die neuen Farbstoffe zeigen gegenüber den aus der Patentschrift 71301, Tabelle auf Seite 2, Querspalte 4, Längsspalte 3 und der Patentschrift 250330 bekannten Trisazofarbstoffen, zu deren Herstellung an Stelle des Acetessigsäurearylamids Salicylsäure Verwendung findet, eine wesentlich bessere Lichtechtheit.
• Gegenül)er den aus- der französischen Patentschrift go6 71 4. bekannten Tf-isazofarbstoffen, zu deren Herstellung 2, .l-Dioxychinolin an Stelle eines Acetessigsäurerylamids verwendet wird, die in grünstichigschwarzen Tönen färben, zeichnen sich die nach dem vorliegenden Verfahren erhältlichen Trisazofarbstoffe außer durch die bessere Lichtechtheit durch die bessere Löslichkeit in angesäuerter Bürstflotte und daher besseren Ausfall der Bürstfärbungen auf pflanzlich geerbten ledern aus. Beispiel t i Mol 4, 4'-Diaminodphenyl wird tetrazotiert und die Tetrazoverbindung wird in schwach mineralsaurer Lösung mit I Mol I-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure gekuppelt. Ist die Bildung der Diazoazoverbindung beendet, so wird diese mit t Mol I-Diazobenzo1 - 4 - sulfonsäure sodaalkalisch vereinigt. Nach erfolgter Kupplung läßt man eine ätzalkalische Lösung von t Mol Acetoacetylaminobenzol zulaufen. Die Kupplun tritt sofort unter intensiver Grünfärbung ein. Man rührt noch einige Zeit, erwärmt dann auf 6o , säuert vorsichtig an und salzt ans. Die nach dem Abfiltrieren erhaltene Farbstoffpaste wird neutralisiert und zur Trockne eingedampft. Man erhält ein dunkles, in Wasser mit tiefgrüner Farbe lösliches Pulver. Chromleder sowie pflanzlich gegerbte Zicg werden von dem neuen Farbstoff in lebhaften grünen Tönen gefärbt.
• Verwendet man an Stelle der I-Diazobenzol-I-sulfonsäure zum Aufbau des Farbstories I-Diazobenzol-2, 5-disulfonsaure, so erhält man einen noch lichtechteren Farbstoff, der sich infolge seines noch besseren Durchdringungsvermögens besonders zum gleichmäßigen Durchfärben von Chromvelourledern oder zum Aufbürsten oder Spritzen von Ledern eignet. Die Färbung dieses Farbstoffes auf Chromvelourleder besitzt die bemerkenswerte Eigenschaft, beim nachfolgenden Abschleifen nur sehr wenig aufzuhellen. Beispiel 2

  1 Mol dlazotlerte r-.Imlliobenzol-2, 5-distil-

  fonsäure wird in schwach mineralsaurer Lii-

  sttng mit 1 Mol t--lmino-S-oxynaplitlialin-#

  _;. 6-disulfonsütire vereinigt. Nach einiger Zeit

  wird die Kupplung durch vorsichtiges Zu-

  fügen säurebindender Mittel, wie Natrium-

  bicarbonat, zu linde geführt.

  Die zuletzt noch schwach, aller deutlich

  mineralsaure Lösung wird nach dein Ver-

  schwinden der Reaktionskomponenten soda-

  alkalisch gestellt und allmählich mit i Mo)

  4.4'-Tetrazodlplieilyl versetzt. `'Fenn dIls

  4., .1'=I`etrazodiphenyl verschwunden ist, läl.tt

  inan eine alkalische Lösung von t Mol Aceto-

  acetvlaminobenzol zutlieVien, worauf sehr

  rasch unter intensiver Grünfärbung Kupp-

  Nung erfolgt. Nach dem Aufarbeiten, wie im Beispiel r angegeben, erhält man ein dunkles. in Wasser mit smaragdgrüner Farbe lösliches Pulver. Mineralisch oder pflanzlich gegerbte Leder werden von dem neuen Farbstoff in schönen tiefen Grüntönen gefärbt. Der neue Farbstoff färbt z. B. Chromvelourleder in schönen gleichmäßigen Grüntönen, die heim nachfolgenden Abschleifen infolge der guten Durchfärhung nur wenig aufhellen. Der Farbstoff läßt sich ferner, selbst aus erkalteter und angesäuerter Flotte, auf Leder aufbürsten oder aufspritzen und ergibt dabei reibechte Färbungen ohne den geringsten Bronzeglanz.
• Verwendet man zum Aufbau des Farlistoffes an Stelle der I-Aminobenzol-2, 5-disulfonsäure I-Aminobenzol-2, -3- oder 4-sulfonsäure oder I-Amino-4-methylbenzol-3-sulfonsäure, so erhält man Farbstolle von allnähernd gleichem Farbton, die sich infolge ihrer etwas geringeren Löslichkeit dort besonders eignen, wo es weniger auf Durchfärbung als auf gleichmäßiges oberflächliches An- bzw. Einfärben der Leder ankommt.
• Verwendet man im Absatz 2 dieses Beispiels an Stelle des 4, 4'-'Tetrazodiplienyls z. B. 4, 4'-Tetrazo-3, 3'-dimethoxydiphenyl, so erhält man einen ähnlichen Farbstoff.
• Verwendet man zur Endkupplung an Stelle des Acetoacetylaminobenzols r-Acetoacetylamino-2-methoxybenzol, so erhält man einen in noch etwas reineren Tönen färbenden Farbstoff: verwendet man I-Acetoacetylamino-2-chlorbenzol, I-Acetoacety1amino-2, 5-dichlorbenzol oder I-Acetoacetylaminonaphthalin als Schlußkomponente, so erhält man schwerer lösliche und blaustichigere Farbstolle. Beispiel 3 r Mol dianotierte I-Aminobenzol-2.5-disulfonsäure wird, wie im Beispiele angegeben. in schwach mineralsaurer Lösung mit t Mol t -Amino - 8 - oxynapthalin- 3, 6-disulfonsäure vereinigt.
• 7u der alkalisch gestellten Lösung des Monoazofarbstoffes fügt man in der Kalte allmählich t Mol dianotiertes I-Amino-4-acetylaminobenzol, worauf Kupplung zum Disazofarbstoff eintritt. Nach einiger Zeit wird die dunkelblaue Lösung mit so viel konzentrierter Natronlauge versetzt, daß der Natriumhydroxydgehalt der Lösung ungefähr 6% beträgt. Man erhitzt die Lösung I bis 2 Stunden auf 9o bis 95 und säuert sie nach dem Erkalten mit so viel Salzsäure an, daß die Flüssigkeit mineralsauer reagiert. Der ausgefallene An iiiiodisazofarbstoff wird abfiltriert, dann wieder gelöst, mit Natriunicarbonat schwach alkalisch gestellt und mit t Mol N atriumliitr it versetzt. Durch Einlaufenlasseij in Salzsäure erfolgt glatte Dianotierung der freien Aminogruppe, worauf man nach einiger Zeit die Lösung des dianotierten Aminodisazofarbstoffes in eine ätzalkalische Lösung von i Mol Acetoacetylaminobenzol einlaufen läßt. Die Kupplung tritt sofort unter Gr Ünfärbung des Kupplungsgemisches ein. Nach einiger Zeit erwärmt man auf 6o°, säuert an und salzt aus. Der neue Farbstoff stellt nach dem Trocknen ein dunkelgraues, in Wasser mit tiefgrüner Farbe leicht lösliches Pulver dar. Er färbt Chromleder sowie pflanzlich gegerbtes Ziegenleder in grünen Tönen an. Beispiel 4 Zu r Mol dianotiertem I-Amino-4-nitrobenzol tropft man die neutrale Lösung von i Mol i-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6-disulfonsäure. Durch gutes Rühren sorgt man dafür, däß in dem allmählich dick werdenden Kupplungsgemisch keine Brocken entstehen. Nach r 2stündigem Rühren versetzt man mit Zoo g 3oo°oiger Natronlauge und hernach mit 4oog festem Natriumcarbonat. Der Monoazofarbstoff geht mit blauer Farbe in Lösung und wird langsam mit 2ooo g Natriumchlorid ausgesalzen. Man rutscht ihn ab, löst ihn in 51 Wasser mit Hilfe von 400 9 Natriumearbonat, erhitzt die Lösung auf 8o- und läßt sie unter Rühren auf 4 abkühlen. Zu der Lösung, in der ein Teil des Monoazofarbstoffes in fein verteilter Form ausgeschieden ist, gibt man i Mol dianotierte r-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure, wobei die Farbe der Lösung von blauviolett in ein reines Blau umschlägt. Nach einiger Zeit fügt man eine Lösung von 36o g kristallisiertem Schwefelnatrium hinzu und erwärmt einige Stunden auf 4o bis 45°. Der entstandene grünstichigblaue Aminodisazofarbstoff wird durch Ansäuern der Lösung ausgefällt. Er wird schwach sodaalkalisch gelöst und durch Filtration von ausgeschiedenem Schwefel getrennt. Die Dianotierung des gereinigten Aminodisazofarbstoffes erfolgt ebenso wie die Schlußkupplung mit i Mol Acetoacetylaminobenzol in genau gleicher Weise wie im Beispiel 3 angegeben.
• Der Farbstoff stellt nach dem Aufarbeiten ein schwarzes Pulver dar, das sich in Wasser leicht zu einer tief gelbstichiggrünen Flüssigkeit löst. Chromleder sowie pflanzlich gegerbtes Ziegenleder werden von dem neuen Farbstoff in lebhaften grünen Tönen angefärbt.

Claims (2)

1. PATENTANSPRÜCHE: i. Verfahren zur Herstellung von Trisazofarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man in beliebiger Reihenfolge i Mol der Tetrazoverbindung aus einem Arylendiamin und i Mol einer sulfonierten Monodiazoverbindung, die weder phenolische Hydroxylgruppen noch Nitrogruppen enthält, mit i Mol einer i Amino-8-oxynaphthalin-4-sulfonsäure oder I-Amino-8-oxynaphthalin-3, 6- oder -4, 6-disulfonsäure kuppelt und die entstandene Diazodisazozwischenverbindung mit einem Acetessigsäurearylamid zum Trisazofarbstoff vereinigt.
2. 2. Abänderung - des Verfahrens nach Patentanspruch i, dadurch gekennzeichnet, daß man zum Aufbau der Farbstoffe an Stelle der Tetrazoverbindung aus einem Arylendiamin dianotierte Nitr oarylamine oder dianotierte Acylaminoarylamine verwendet, in denen nach der Kupplung die Nitrogruppe reduziert und dianotiert oder die Acylaminogruppe verseift und dianotiert wird und darauf die Schlußkupplung mit dem Acetessigsäurearylamid er-folgt.