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DE7229690U - pH flow transmitter for operational pH measurements - Google Patents

pH flow transmitter for operational pH measurements

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DE7229690U
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DE
Germany
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electrode
flow
flow channel
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measuring
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DE7229690U
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BBC Brown Boveri AG Germany
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BBC Brown Boveri AG Germany
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Publication of DE7229690U publication Critical patent/DE7229690U/en
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  • Investigating Or Analyzing Materials By The Use Of Electric Means (AREA)

Description

Hri^rchflußgeber. für_Betricbs=2H.-MessungenFlow giver. for_Betricbs = 2H. measurements

Die Erfindung betrifft einen pH-Durchflußgeber für Betriebs-pH-Messungen, bei dem eine Meßelektrode mit einer glasartigen, pH-empfindlichen Schicht und eine Vergleichselektrode über ein Diaphragma mit einer, in einem Strömungskanal umwälzb&ren Flüssig-! keit in Verbindung steht, deren pH-Wert gemessen werden soll. iThe invention relates to a pH flow transmitter for operational pH measurements, in which a measuring electrode with a glass-like, pH-sensitive Layer and a comparison electrode over a diaphragm with a liquid that can be circulated in a flow channel! related to the pH value of which is to be measured. i

Der pH-Werv ist bekanntlich eine Kennzahl für die Wasserstoifionen-Aktivität v/ässriger Flüssigkeiten und er wird häufig als Meßgröße bei Flüssigkeitsanalysen herangezogen. Die Messung des' pH-Wertes erfolgt über Glas- und Vergleichselektroden, und sie j beruht darauf, daß bestimmte Gläser oder ähnliche Substanzen gegenüber wässrigen Lösungen ein Potential ausbilden, das von der Wasserstoffionenkonzentration in der wässrigen Lesung abhängig ist. Der Zusammenhang zwischen diesem Potential und der Wasserstoffionenkonzentration wird durch die bekannte Nernst'-sehe Gleichung beschrieben.The pH value is known to be an indicator for the hydrogen ion activity v / aqueous liquids and it is often used as a measured variable in liquid analyzes. The measurement of the ' pH value is measured using glass and reference electrodes, and they j is based on the fact that certain glasses or similar substances develop a potential in relation to aqueous solutions that of depending on the hydrogen ion concentration in the aqueous reading is. The connection between this potential and the hydrogen ion concentration is shown by the well-known Nernst'-see Equation described.

Der praktische Aufbau von pH-Meßgeräten unterscheidet sich nun grundsätzlich danach, ob es sich um ein Labormeßgerät oder um ein Betriebsmeßgerät handelt. Grundsätzlich weisen pH-Wert-Ge- i ber eine Meßelektrode und eine Vergleichselektrode, also eine sogenannte Elektrodenkette auf, die in ein passendes Gefäß eingesetzt oder einsetzbar sind. Bei Labormeßgeräten will man beispielsweise den pH-Wert auch sehr geringer FlüssigkeitsmengenThe practical structure of pH measuring devices differs fundamentally according to whether it is a laboratory measuring device or a an operating measuring device. Basically, pH value transmitters have a measuring electrode and a comparison electrode, that is to say one so-called electrode chains, which are inserted or can be used in a suitable vessel. In the case of laboratory measuring devices, for example, one wants the pH value even in very small amounts of liquid

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messen, und weiterhin ist es meistens erwünscht, die Elektroden leicht auswechseln zu können, um die Konzentrationen auch anderer ionen messen zu können. Andererseits ctciit im Later genügend Fachpersonal zur Verfügung, so daß die Reinigung und die Wartung der Elektroden keine Schwierigkeiten bereitet. Insbesondere kann im Labor beim Umgang mit den Elektroden die erforderliche Sorgfalt aufgewendet werden, um einen mechanischen Bruch der Glaselektroden zu vermeiden.measure, and furthermore it is mostly desirable to be able to easily change the electrodes in order to also be able to measure the concentrations of others being able to measure ions. On the other hand, enough in the later Qualified personnel are available so that cleaning and maintenance of the electrodes are not difficult. In particular the necessary care can be taken when handling the electrodes in the laboratory in order to ensure a mechanical Avoid breaking the glass electrodes.

Beim konstruktiven Aufbau von Betriebsmeßgeräten sind jedoch andere Gesichtspunkte zu berücksichtigen. Einmal stehen üblicherweise immer genügend Flüssigkeitsmengen zur Verfügung, so daß auf ein besonders kleines Volumen nicht geachtet zu v/erden braucht. Zum anderen liegt auch die Meßaufgabe im allgemeinen fest, so daß es auch auf eine schnelle Auswschselbarkeit der Elektroden nicht ankommt. Andererseits sollen Betriebsmeßgeräte möglichst wartungsfrei und kontinuierlich arbeiten, so daß die Frage nach der Elektrodenreinigung besonders wichtig wird. Auch müssen Betriebsmeßgeräte robuster als Labormeßgeräte aufgebaut werden.However, other aspects must be taken into account when designing operational measuring devices. Usually stand once there is always enough liquid available, so that a particularly small volume does not need to be grounded needs. On the other hand, the measurement task is also generally fixed, so that it is also important that the Electrode does not arrive. On the other hand, industrial measuring devices should Work continuously and maintenance-free as possible, so that the question of cleaning the electrodes becomes particularly important. Operating measuring devices must also be constructed to be more robust than laboratory measuring devices.

Die bekannten Betriebaneßgeräte zur Messung des pH-Wertes in strömenden Flüssigkeiten, sogenannte pH-Durchflußgeber für Betriebs-pH-Messungen weisen einen Strömungskanal oder ein Durchflußgefäß auf, in denen stabförmige Glaselektroden eingesetzt sind. Die laufende Reinigung der Glaselektroden ist schwierig, da die Glaselektroden einen Strömungswiderstand bilden, an dem sich Schmutz absetzt. Um diesen Schmutz zu entfernen ist es bekannt geworden, zusätzliche mechanische Reinigungsvorrichtungen für die stabförmigen Glaselektroden innerhalb des Durchflußgefäßes anzuordnen, die jedoch nicht vollständig befriedigen könnten. Weiterhin ist es bekannt geworden, die Elektroden als rotierende Elektroden auszubilden, so daß auf Grund derThe known Betriebsaneßgeräte for measuring the pH value in flowing liquids, so-called pH flow transducers for operational pH measurements have a flow channel or a flow-through vessel in which rod-shaped glass electrodes are used are. The ongoing cleaning of the glass electrodes is difficult because the glass electrodes form a flow resistance to which dirt settles. It is known to remove this dirt have become additional mechanical cleaning devices for the rod-shaped glass electrodes within the flow-through vessel to order, which, however, could not fully satisfy. Furthermore, it has become known, the electrodes to be designed as rotating electrodes, so that due to the

PaM F) 0069SOOCVfA)PaM F) 0069SOOCVfA)

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Zentrifugalkraft eine Selbstreinigung auftrat. Aber auch diese Konstruktion ist zu auf v/endig.Centrifugal force self-cleaning occurred. But even this construction is too open.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen pH-Durchflußgeber für Betriebs-pH-Messungen zu schaffen, der einfach und robust aufgebaut ist und bei dem zusätzliche Vorrichtungen zur Reinigung der Elektrodenketten nicht erforderlich sind.The invention is based on the object of a pH flow transmitter for creating operational pH measurements that is easy and is robust and in which additional devices for cleaning the electrode chains are not required.

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß dadurch gelöst, daß die Innenwandung des Strömungskanals zumindest teilweise von der pH-empfindlichen Schicht der Meßelektrode gebildet ist und das Diaphragma der Vergleichselektrode mit der Innenwandung des Strömungskanals bündig abschließend in eine^ Öffnung in der Wandung des Strömungskanals endet.This object is achieved according to the invention in that the inner wall of the flow channel is at least partially formed by the pH-sensitive layer of the measuring electrode and that The diaphragm of the reference electrode is flush with the inner wall of the flow channel into an ^ opening in the Wall of the flow channel ends.

Hierdurch wird erreicht, daß von einer bestimmten Strömungsgeschwindigkeit der zu überwachend ^n Flüssigkeit an durch Turbulenzbildung an der Innr ^wandung des Strömungskanals und dam.r I an der pH-empfindlichen Schicht eine Erosion auftritt, so daß sich Schmutzschichten nicht mehr ablagern können bezip^ungsweise daß Schmutzschichten, die sich bereits gebildet haber, wieder von selbst entfernt werden.This achieves that, so that layers of dirt can not be deposited from a certain flow rate of the to-monitoring ^ n liquid to by turbulence formation at the Innr ^ wall of the flow channel and dam.r I erosion occurs at the pH-sensitive layer bezip ^ or so that layers of dirt that have already formed are removed again by themselves.

Zur Erhöhung der mechanischen Stabilität ϊεε es zweckmäßig, den! Strömungckanal aus einem metallischen Rohr oder dergleichen herzustellen und die Innenwand dieses R^iires mii, der pH-empfindlichen Schicht zu überziehen. To increase the mechanical stability ϊεε, it is advisable to use the! Establish flow channel from a metallic pipe or the like and the inner wall of this space needs to be coated with the pH-sensitive layer.

Diese Ausführungsform hat dpa Vorteil, daß nicht nur die mecha-j nische Stabilität erhöht wird, sondern gleichzeitig auch eine ; Abschirmung gegen elektrostatische und/oder elektromagnetische j Störungen gegeben 3.0t.This embodiment has the advantage that not only the mecha-j niche stability is increased, but at the same time also a; Shielding against electrostatic and / or electromagnetic j Errors given 3.0t.

Man kann die jigentliohe Meßelektrode und die Vergleichselektrode in 7,/ei axiM hintereinander angeordneten, abgeschiosss-You can use the current measuring electrode and the reference electrode in 7, / ei axiM arranged one behind the other, closed

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nen Ringrauiuen anordnen, deren offene Innenkanäle den Strömungs-j kanal bilden.Arrange ring roughness, the open inner channels of which the flow j form a channel.

Eine andere Ausführungsform, die eine kürzere Baulänge ergibt, kann darin ber üehen, daß die Ableitelektrode der Meßelektrode in einem konzentrisch um den Strömungskanal angeordneten Ringraum und die Ver^ieichselektrode in einem weiteren Ringraum angeordnet ist, der konzentrisch um den Ringraum der Meßelektrode he' um Eingeordnet ist.Another embodiment that results in a shorter overall length, can include that the reference electrode of the measuring electrode in an annular space arranged concentrically around the flow channel and the comparison electrode arranged in a further annulus which is arranged concentrically around the annular space of the measuring electrode he 'um.

Es sril noch bemerkt werden, daß die Erfindung nicht nur auf pH-Durchflußgeber anwendbar ist, sondern daß auch für andere Ionen empfindliche Durchflußgeber erfindungsgemäß aufgebaut werden können, wozu es nur erforderlich ist, die pH-empfindliche Schicht durch eine Schicht anderer Ionenempfindlichkeit zu ersetzen und gegebenenfalls andere Elektroden zu wählen.There are sr il be noted that the invention is applicable not only to pH flow transmitter, but that sensitive to other ions flow transmitter can be set up according to the invention, for which purpose it is only necessary to replace the pH-sensitive layer with a layer of other ions sensitivity and to choose other electrodes if necessary.

Im folgenden soll die Erfindung in Verbindung mit den Zeichnungen an Hand von Ausführungsbeispielen beschrieben werden.In the following, the invention will be described in conjunction with the drawings on the basis of exemplary embodiments.

Die Figuren 1 und 2 zeigen zwei Ausführungsformen erfindungsgemäßer Durchflußgeber für Betriebsmessungen.Figures 1 and 2 show two embodiments of the invention Flow transmitter for operational measurements.

Die Figur 1 zeigt einen Schnitt durch eine erfindungsgemäße Ausführungsform eines Durchflußgebers, bei der die Meßelektrode und die Vergleichselektrode in konzentrisch zueinander angeordneten ftingräumen untergebracht worden sind. Mit "1" ist ein Strömungskanal bezeichnet, durch den eine zu überwachende Flüs- | sigkeit umgewälzt werden kann und der gleichzeitig die Innen- j wand eines Ringraumes 2 bildet, dessen Außenwand mit 3 bezeich-j net ist. Die Außenwand 3 bildet ihrerseits die Innenwand eines RmgrauEies U1 dessen Außenwand mit "5" bezeichnet wurde.FIG. 1 shows a section through an embodiment of a flow transmitter according to the invention, in which the measuring electrode and the comparison electrode have been accommodated in concentrically arranged cells. "1" denotes a flow channel through which a flow to be monitored | Fluid can be circulated and which at the same time forms the inner wall of an annular space 2, the outer wall of which is denoted by 3. The outer wall 3 in turn forms the inner wall of a RmgrauEies U 1, the outer wall of which has been designated with "5".

Der Ringraum 2 ist auf bekannte Weise mit einer PufferlösungThe annulus 2 is in a known manner with a buffer solution

Pat4F1 (670 10000/KE)Pat4F1 (670 10000 / KE)

"???3o90 18.03.76"??? 3o90 3/18/76

angefüllt und in dieser Pufferlösung ist die Ableitelektrode 6
der Meßelektrode angeordnet, die dicht durch den rlingraum 4
hindurchgeführt ist, so daß ihre Zuleitung von außen zugang ich ist.
filled and in this buffer solution is the lead electrode 6
the measuring electrode arranged, which tightly through the ring space 4
is passed through, so that their supply line is accessible from the outside.

Der Ringraurn 4 ist ebenfalls mit einer Flüssigkeit angefüllt,
die mit dem Strömungskanal Λ über ein Diaphragma 7 potentialrnäßig verbunden ist, das ohne elektrische oder potentialmäßige
Verbindung durch die Pufferlösung im Ringraum 2 hindurchgeht.
Innerhalb des Ringraumes '.· ist eine Ableitelektrode 8 de:· Vergleichselektrode angeordnet.
The ring space 4 is also filled with a liquid,
which is connected to the flow channel Λ via a diaphragm 7 in terms of potential, the one without electrical or potential
Compound through the buffer solution in the annulus 2 passes.
A reference electrode 8 de: · comparison electrode is arranged within the annular space.

Es sei darauf hingewiesen, daß das Diaphragma 7 der Vergleichselektrode mit der Innenwandung des Strömungskanals Λ bündig
abschließt«
It should be noted that the diaphragm 7 of the reference electrode is flush with the inner wall of the flow channel Λ
concludes «

Der Strömungskanal 1 kann aus einem pH-empfindlichen Glas hergestellt sein. Bann bildet sich an dieser Glaswand ein Poten- j tialsprung aus„ der ein Maß für die Wasserstoffionenkonzentra- ι tion in der zu überwachenden Flüssigkeit ist, die im Strömungskanal fließt. Die Größe dieses Potentiates kann als Spannung
zwischen der Meß- und der Vergleichselektrode gemessen
werden, was allgemein bekannt ist.
The flow channel 1 can be made of a pH-sensitive glass. A potential jump forms on this glass wall, which is a measure of the hydrogen ion concentration in the liquid to be monitored, which flows in the flow channel. The size of this potential can be expressed as a voltage
measured between the measuring and comparison electrodes
become what is well known.

Um die Bruchgefahr herabzusetzen und die elektrische Abschir- |To reduce the risk of breakage and the electrical shielding |

mung zu verbessern, kann der Strömungskanal 1 aber auch aus jto improve the flow channel 1 can also from j

einem Metallrohr oder etwas ähnlichem hergestellt werden.Dann ia metal pipe or the like. Then i

ist es erforderlich, innen auf dem Ströiaungskanal 1 eine pH- j empfindliche Schicht aus Glas oder einem ähnlichen Werkstoffit is necessary to have a pH j sensitive layer made of glass or a similar material

anzubringen. Diese Schicht ist gestrichelt dargestellt und mit j "9" bezeichnet worden.to attach. This layer is shown in dashed lines and has been designated by j “9”.

Wenn man an Stelle des pH-empfindlichen Glases als Material für! den Strömungskanal beziehungsweise die Schicht 9 ein Material ;If instead of the pH-sensitive glass as a material for! the flow channel or the layer 9 a material;

Pet 4 F 1 (670 10000/Kb)Pet 4 F 1 (670 10000 / Kb)

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verv/endet, das auf andere Ionen anspricht, so kann man mit dem Durchflußgeber auch die Konzentration anderer Ionen messen. jverv / ends that responds to other ions, so you can with the Flow transmitters also measure the concentration of other ions. j

Die Figur 2 zeigt perspektivisch eine andere Ausführungsform j der Erfindung, die sich von der Ausführungsform nach Figur 1 j nur darin unterscheidet, daß die beiden Ringräume, in denen die j Ableitelektroden der Meß- und der Vergleichselektrode angeordnet sind, axial hintereinander angeordnet sind. Es wurden daher für die einzelnen Bestandteile dieser Ausführungsform dieselben! Bezugszeichen wie bei der Ausführungsform nach Figur 1 verv/endet. Zu bemerken ist, daß bei dieser Ausführungsform die pH-empfindliche Schicht nur die Innenwand des Ringraumes 2 bedeckt, in dem die Ableitelektrode für die Meßelektrode angeordnet ist. Auf eine nähere Beschreibung dieser Ausführungsform kann daher verzichtet werden.FIG. 2 shows in perspective another embodiment j of the invention, which differs from the embodiment according to FIG. 1 j The only difference is that the two annular spaces in which the j lead electrodes of the measuring and comparison electrodes are arranged are arranged axially one behind the other. It was therefore the same for the individual components of this embodiment! Reference numerals as in the embodiment according to FIG. 1 are omitted / ended. It should be noted that in this embodiment the pH-sensitive Layer only covers the inner wall of the annular space 2 in which the lead electrode for the measuring electrode is arranged. A more detailed description of this embodiment can therefore be dispensed with.

Der Innendurchmesser des Strömungskanals 1 wird so gewählt, daß bei den zu erwartenden Strömungsgeschwindigkeiten an der Innenwand des Kanals 1 Erosionen auftreten, durch die ein Absetzen von Schmutz vermieden beziehungsweise abgesetzter Schmutz beseitigt wird. Im Bedarfsfall kann man eine zusätzliche Umwälzpumpe verwenden, was in Verbindung mit herkömmlichen Durchflußgebern bereits bekannt ist.The inner diameter of the flow channel 1 is chosen so that at the expected flow velocities at the Inside wall of the channel 1 erosions occur, which prevent dirt from settling or dirt that has settled is eliminated. If necessary, you can use an additional circulation pump, which can be done in conjunction with conventional flow sensors is already known.

Versuche haben gezeigt, daß der gemessene pH-Wert bei ruhender Flüssigkeit im Strömungskanr und bei turbulent strömender Flüssigkeit so wenig schwankt, daß diese Schwankungen im Bereich der zu tolerierenden Fehler liegen.Experiments have shown that the measured pH value with stationary liquid in the flow channel and with turbulent flowing The fluid fluctuates so little that these fluctuations are in the range of the tolerable errors.

Wie bei jedem herkömmlichen Durchflußgeber sind auch die mit einem erfindungsgemäßen Durchflußgeber gemessenen Potentiale temperaturabhängig. Wie diese Temperaturabhängigkeit kompensiert werden kann, ist bekannt, und dieses ist auch nicht Gegenstand der Erfindung, die darin erblickt wird, daß durch eine As with any conventional flow transmitter, the potentials measured with a flow transmitter according to the invention are also temperature dependent. How this temperature dependency can be compensated is known, and this is not the subject of the invention, which is seen in that by a

PO14F1 (670.1OiXXVKE)PO14F1 (670.1OiXXVKE)

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Erosion der sensitiven Schicht der Meßelektrode, die durch Turbulenz in der zu überwachende?! Flüssigkeit hervorgerufen v:ird, eine Selbstreinigung der sensitiven Schicht auftritt, die zusätzliche Vorrichtungen zur Reinigung der Elektroden überflüssig macht.Erosion of the sensitive layer of the measuring electrode caused by turbulence in the one to be monitored ?! Liquid evoked v: ird, a self-cleaning of the sensitive layer occurs, the additional Makes devices for cleaning the electrodes superfluous.

Pat 4 M (670.1 OOOO/KE)Pat 4 M (670.1 OOOO / KE)

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Claims (1)

Pa. tecPa. tec SOrücheSO urchins 1, pH-Durchflußgeber für Betri°bs-pH-!iessungen, bei dem eine Meßelektroäe mit einer glasartigen, pH-empfindlichen ScMchi ■und eine Yergieichselektrode über ein Diaphragma mit einer, in einem Strömungskanal umv/älzbaren !flüssigkeit in Verbindung steht, deren pH-Wert überwacht beziehungsweise gemessen werden soll, dadurch gekennzeichne t, d a ß die Innenwandung des Strömungskan.-ls zumindest teilweise von der pH-empfindlichen Schicht der Me^elektrcde1, pH flow transmitter for operating pH measurements, in which one Measuring electronics with a glass-like, pH-sensitive ScMchi ■ and a Yergyich electrode via a diaphragm with a fluid that can be circulated in a flow channel whose pH value is to be monitored or measured, thereby marked t, that the inner wall of the flow channel is at least partly from the pH-sensitive layer of the electrode gebildet ist und das Diaphragma der Vergleichselektrode !is formed and the junction of the comparison electrode! mit der Innenwandung des Strömungskanals bündig abschlier?- jflush with the inner wall of the flow channel? - j send in einer Öffnung in der Wandung de3 Strömungskanals i endet.send in an opening in the wall of the flow channel i ends. 2. pH-Durchflußgeber nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Strömungskanal aus einem metallischen Rohr oder dergleichen hergestellt und die Innenwand dieses Rohres mit der pH-empfindlichen Schicht überzogen ist.2. pH flow transmitter according to claim 1, characterized in that that the flow channel made of a metallic pipe or the like and the inner wall of this tube is covered with the pH-sensitive layer. pH-Durchflußgeber nach Ansprxich 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Ableitelektrode der Meßelektroäe in einem den Strömungskanal konzentrisch 3 » pH flow transmitter according to claim 1 or 2, characterized in that the discharge electrode of the measuring electronics is concentric in one of the flow channels Pat4 F 1 (670.10000/KE)Pat4 F 1 (670.10000 / KE) 7229690 18.03.767229690 03/18/76 -2--2- umgebenden Ringraum und die Ableitelektrode der Vergleichselektrode in einen weiteren, konzentrisch um den ersten Ringraum angeordneten weiteren Ringraum angeordnet sind.surrounding annulus and the reference electrode of the reference electrode are arranged in a further, concentrically arranged around the first annular space further annular space. 4. pH-Durchflußgeber nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Ableitelektrode der Meßelektrode und rie Ableitelektrode der Vergleichselektrode in zv/ei axial hirtereinander angeordneten Ringräumen angeordnet sind, deren Innenöffnungen einen Teil dea Strcmungskanals bilden.4. pH flow transmitter according to claim 1, characterized in that that the lead electrode of the measuring electrode and rie lead electrode the comparison electrode in zv / ei axially one behind the other arranged annular spaces are arranged, the inner openings form part of the flow channel. Pal Λ i I (B1O tüOOC/KE)Pal Λ i I (B 1 O tüOOC / KE) 7??96907 ?? 9690
DE7229690U pH flow transmitter for operational pH measurements Expired DE7229690U (en)

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